JPH0521086B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はケラチン質せんいの染色組成物、特に
直接染料とキサンタンガムとを基体とするヒトの
毛髪の染色のための染色組成物に関する。 ヒトの毛髪のようなケラチン質せんいの染色
は、ケラチン質せんいそのものにより染色するこ
とができるいわゆる「直接」染料によつて実施す
ることができる。 本発明は、自然のまゝの毛髪、パーマネントを
かけたもしくは脱色した毛髪の直接染色を特に目
的とする新規の染色組成物に関する。 直接染色に一般に用いる染色組成物は、それ
が、化粧品として許容できる媒体中に少くとも一
つの直接染料と少くとも一つの増粘化剤とを含有
する。 直接染色組成物中の増粘化剤として、植物性濃
稠化剤、例えばアルギン酸ナトリウム、アラビア
ガム、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、ナト
リウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
ブチルセルロース、メチルセルロース、合成的な
増粘化剤、例えば、より特定的にはポリアクリル
酸のナトリウムのようなアクリル重合体、カルボ
ポール（carbopol）941および934の名で発売さ
れている製品のような架橋ポリアクリル酸、高級
脂肪族アルコール、脂肪酸ならびに鉱物性化合
物、例えばシリカ、コロイド状のマグネシウムと
アルミニウムとの複硅酸塩およびベントナイトの
ような粘土がしばしば利用される。 しかし現在の技術状況においては、人体の毛髪
の直接染色のための組成物は、今日まで使用され
てきた増粘化剤の性質のためいくつかの欠点をも
つ。 このため、染色組成物の濃稠化が十分でない場
合、その適用に際してそれを毛髪上に定着するこ
とが事実上不可能であり、あるいはまた、染色の
ために必要な静置時間中に組成物が額および顔面
に流れ出し、皮膚および時には衣服に対して好ま
しくない汚れをつけることがありうる。 これらの欠点は、直接染色の場合、環境温度条
件（季節、国、美容院内の温度）あるいはこの組
成物がフードの下で適用されるから、温度は一般
に25℃から45℃まで上昇するので、一層厄介であ
る。 この染色組成物を一層濃稠化することがすでに
考えられている。しかしこの場合そして前記した
増粘化剤のいずれが用いられようと、染色組成物
は毛髪上で薄くのびるのが困難であるという欠点
を示す。その他熱分解法（pyrogenic）シリカの
場合のごとく染色組成物がすすぎ洗いに際してう
まく除去されず、そのために化粧品としての応用
に適当でないということになる。 そのうえ、環境温度から約45℃までの温度上昇
により組成物は流動化の傾向があり；このように
して惹起される流動化は非可逆的であるので何ら
利点とならず、毛髪上への染色組成物の定着が新
たに問題となるほか、すでに述べたごとき顔面へ
の流出という好ましくない結果を伴う。この他、
温度上昇による流動化は、担持物（support）た
る乳濁液を不安定にするという他の欠点を生み、
このため冷却時に一つもしくはいくつかの染料の
沈澱および毛髪において最終的に得られる色合の
変化が惹起される。 また、従来的な増粘化剤はそれがアルカリ性媒
体中で有効であるが、酸性媒体中でしばしばいく
つかの問題を生み、また従来的な濃稠剤のあるも
のは直接染料と反応してこれを劣化させる。 本出願人は、キサンタンガムの利用によりこれ
ら種々の欠点を克服することが可能であることを
見出した。キサンタンガムの利用によつて製造す
ることのできる組成物は擬似可塑的であり、PHに
無関係な粘度そして60℃程度の温度まで安定な粘
度を呈する。 本発明者はこの他、直接染料を含有する染色組
成物中にキサンタンガムを使用することにより、
予想外に、ケラチン質せんいへの染料ののりが改
良され、得られる染色の堅牢性が高められ、そし
て結局染料の貯蔵時の保存状態が改良されうるこ
とを見出した。 直接染料とキサンタンガムとを基体とする染色
組成物にはこの他、チユーブ中に包装されうるゲ
ルのような非常に濃稠な形で使用されてよいとい
う利点があり、このような形のものはすすぎ洗い
の際に非常によく除去されるが、似たような粘度
を示す前記した組成物とは逆に、毛髪への適用の
際に非常に容易に薄くのびる。というのも、手で
の適用による剪断力のおかげで適用に際してそれ
が非常に急速に流動化するからである。 その他、この形のものは、剪断力を緩和した後
は組成物が瞬時にゲル化するので、染色の際に流
下しないという利点をもつ。 本発明のキサンタンガムを基体とする直接染色
組成物は従つて、毛髪への染料の定着を一層良く
し、かつ組成物の額および顔面への不快な流下を
防止すること可能にする。 既知の組成物とは逆に、一つもしくはそれより
多くの染料を含有する乳濁液は、環境温度条件が
25℃を越えて約45℃に達するときでさえ、ゲル化
した媒体中で安定な状態を保つ。 本組成物はまた、酸性のPHもまた包含する広汎
なPHの範囲内で処方されうるという利点も与え
る。特に、染料組成物が酸性媒体中にニトロ化合
物とキサンタンガムとを含有する場合、25から45
℃程度の温度についてカルボポール型の増粘化剤
を用いる場合に比べて染料の化学的安定性がより
良いことが認められる。 このように本発明は少くとも一つの直接染料と
少なくとも一つのキサンタンガムとを含有する毛
髪の直接染色のための新規な染色組成物を目的と
する。 本発明の他の目的は以下の記載および実施例を
閲読することにより明らかとなろう。 ケランチン質せんい、特に人体の毛髪の直接染
色のために利用することを目的とする染色組成物
は少くとも一つの直接染料と少くとも一つのキサ
ンタンガムとを含有する。 本発明に従う組成物中で利用できる直接染料は
ベンゼン系列のニトロ誘導体、インドアミン染
料、ジアリールおよびトリアリールメタン染料、
キサンテン、アクリジン、アジンおよびアントラ
キノン染料のうちから選択される。これらの染料
は酸性、非イオン性もしくは塩基性の置換基を含
んでよい。 本発明の特に望ましい実施態様は少くとも一つ
の酸性の直接染料をキサンタンガムとともにアル
カリ性媒体中に含む染色組成物からなる。 特に好ましい直接染料はベンゼン系列のニトロ
誘導体、より特定的には例えばニトロフエニレン
ジアミン、ニトロアニリン、ニトロフエノール、
および何らかのニトロポリフエノール；塩基性の
酸性のおよび分散化されたアントラキノン染料な
らびにモノアゾおよびジアゾ染料同じくまた金属
含有染料である。 ベンゼン系列のニトロ誘導体のうち以下のもの
をあげることができる： ３−アミノ４−ヒドロキシニトロベンゼン、 ２−アミノ５−ヒドロキシニトロベンゼン、 ２−アミノ３−ヒドロキシニトロベンゼン、 ２−アミノ５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシ
エチルアミノニトロベンゼン、 ２−アミノ４−クロロ５−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノニトロベンゼン、 ２−アミノ４−メチル５−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミノニトロベンゼン、 ３，４−ビス−（Ｎ，β−ヒドロキシエチルア
ミノ）ニトロベンゼン、 ２−アミノ４−メチル５−Ｎ−β，γ−ジヒド
ロキシプロピルアミノニトロベンゼン、 ２−アミノ４−メチル５−β−アミノエチルア
ミノニトロベンゼン、 ２−アミノ４−ヒドロキシニトロベンゼン、 および特に有利なものとして： ３，４−ジアミノニトロベンゼン、 ２，５−ジアミノニトロベンゼン、 ２−アミノ５−β−Ｎ−ヒドロキシエチルアミ
ノニトロベンゼン、 ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−
Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニト
ロベンゼン、 ２−Ｎ−メチルアミノ５−Ｎ，Ｎ−ビス（β−
ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、 ２−Ｎ−メチルアミノ５−Ｎ−メチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、 ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ヒ
ドロキシニトロベンゼン、 ３−メトキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノニトロベンゼン、 （ニトロ−４、メチルアミノ−３）フエノキシ
エタノール ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ア
ミノニトロベンゼン、 ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベ
ンゼン、 ３−アミノ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノニトロベンゼン、 ３−β−ヒドロキシエチロキシ−４−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、 ２−アミノ−５−Ｎ−メチルアミノニトロベン
ゼン、 ２−アミノ３−メチルニトロベンゼン、 ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−
β、γ−ジヒドロキシプロピロキシニトロベンゼ
ン、 ３−ヒドロキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノニトロベンゼン、 ３−ヒドロキシ４−アミノニトロベンゼン、 ２，５−Ｎ，N′−β−ヒドロキシエチルアミ
ロニトノベンゼン、 ２−Ｎ−メチルアミノ４−Ｏ−β、γ−ジヒド
ロキシプロピロキシニトロベンゼン、 ２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ5N，Ｎ−ビ
ス−（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベン
ゼン ２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ４−メトキシ
ニトロベンゼン、 ２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ５−β−ヒド
ロキシエチロキシニトロベンゼン。 最も特別に選択されるアントラキノン染料のう
ちカラーインデツクス（Color Index）の名称で
示される以下の染料をあげることができる： デイスパース（Diperse）バイオレツト４、デ
イスパースブルー１、アシツド（Acid）バイオ
レツト43、デイスパースバイオレツト１、デイス
パースレツド11、アシツドブルー62、CIモルダ
ント（Mordant）レツド３（CI58005）、メチル
〔（４−ヒドロキシアントラキノニル１−アミノプ
ロピル）メチルモルフオリニウム〕サルフエー
ト。 特に好ましいインドアミン染料は以下より選択
される： ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ５，2′−
メトキシ4′−アミノアニリン１，４−ベンゾキノ
ン、 ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５，
4′−ジ−Ｎ，N′（β−ヒドロキシエチルアミノ）
アニリノ１，４−ベンゾキノン、 Ｎ−（2′−クロロ4′−ヒドロキシフエニル）３
−アセチルアミノ６−メトキシ１，４−ベンゾキ
ノンイミン、 Ｎ−（3′−クロロ4′−メチルアミノフエニル）
３−ウレイド６−メチル−１，４−ベンゾキノン
イミン、 Ｎ−4′−Ｎ，Ｎ−エチルカルバミルエチルアミ
ノフエニル３−ウレイド６−メチル１，４−ベン
ゾキノンイミン。 アクリジン染料のうち特にアクリジンオレンジ
〔カラーインデツクスによるとベーシツク
（Basic）オレンジ14〕をあげることができる。 キサンテン染料のうち特にローダミンＢ（カラ
ーインデツクスによるとベーシツクバイオレツト
10）をあげることができる。 アゾ染料のうち以下のカラーインデツクス名を
あげることができる： デイスパースイエロー３、ベーシツクレツド
76、ベーシツクブラウン16、ベーシツクイエロー
57、アシツドイエロー36、フード（Food）レツ
ド１、アシツドオレンジ７、アシツドレツド88、
フードイエロー３、アシツドレツド184、アシツ
ドオレンジ24、ベーシツクブラウン４、アシツド
レツド35（CI18065）およびデイスパースブラツ
ク５。 トリアリールメタン染料のうち、名称がカラー
インデツクスで示される以下の染料を特にあげる
ことができる：ベーシツクグリーン１、ベーシツ
クバイオレツト14、ベーシツクバイオレツト１、
ベーシツクバイオレツト３、ベーシツクブルー
26。 アジン染料のうちベーシツクレツド２を特にあ
げることができる。 本発明に従つて用いられるキサンタンガムはキ
サントモナスカンペストリスのような微生物およ
びこの型のバクテリアの突然変異体および変種の
ような微生物によつてある種の蔗糖の醗酵により
合成される多糖類である。 これらのガムは1000000から50000000の範囲の
分子量とキサンタンガム１％を含有する水性組成
物についての粘度（ブルツクフイールドLVT型
粘度計で毎分60回転にて測定した値）850から
1600cpsとを有する。 一層特定的に選択される化合物は、１％水溶液
が毎分60回転にてブルツクフイールドLVT粘度
計で測定した粘度1200から1600cpsを示すケルコ
（KELCO）社より発売の製品ケルトロール
（KELTROL）、0.3％水溶液が毎分30回転にてブ
ルツクフイールドLVT粘度計で測定した粘度450
±50cpsを示すローヌプーラン（Rho^ne
Poulenc）社より発売のロドポール（Rhodopol）
23C、１％水溶液の粘度が毎分30回転でブルツク
フイールドLVT粘度計で測定するとき1200cpsで
ある、シヨーネル（Schoner）社より発売のドイ
テロン（Deuteron）XG、１％の水溶液について
毎分30回転でブルツクフイールド粘度計にて測定
した粘度1200cpsを有するセカ（CECA）社より
発売のアクチガムCX9。 キサンタンガムは組成物が毛髪に適用される際
に流下しないのに十分な割合で本発明の組成物中
に存在する。この割合は特に、0.2から５％、望
ましくは0.5から３％の範囲内にある。 組成物は場合によつては、例えばヒドロキシエ
チルセルロースのような他の増粘化剤を含有して
よい。 直接染料は0.001から５％、望ましくは0.01か
ら３％の割合で本発明の組成物中で使用される。 本発明の染色組成物は、上記に規定する直接染
料とキサンタンガムとの水性のベヒクルに加え
て、化粧品として許容できる有機溶媒および特に
エチルアルコール、イソプロピルアルコールおよ
びベンジルアルコールのようなアルコール、また
は例えばエチレングリコールおよびそのモノメチ
ル、モノエチルおよびモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコールのような
グリコール同じくまた例えばジエチレングリコー
ルのモノエチルエーテル、モノブチルエーテルの
ようなジエチレングリコールのアルキルエーテル
のようなグリコールもしくはグリコールのエーテ
ルを組成物の全重量に対して0.5から20重量％、
望ましくは２から10重量％の濃度で含有してよ
い。 本発明の好ましい実施態様の一つは、化粧品と
して許容できる媒体中に少くとも一つの直接染
料、少くとも一つのキサンタンガムおよび少くと
も一つの界面活性剤を含有する人体の毛髪のため
の染色組成物からなる。 本発明の組成物中で使用できる界面活性剤は、
陰イオン、陽イオン、両性イオンもしくは非イオ
ン性であつてよい。またこれらの界面活性剤の混
合物を使用することも同様にできる。濃度は一般
に、組成物の全重量に対して0.1から50重量％、
望ましくは１から20重量％の範囲にある。 界面活性剤のうち、単独でもしくは混合物とし
て使用される陰イオン表面活性剤、特に例えば以
下の化合物のアリカリ塩、マグネシウム塩、アン
モニウム塩、アミン塩もしくはアルカノールアミ
ン塩を特にあげることができる： −アルキルサルフエート、アルキルエーテルサル
フエート、アルキルアミドサルフエートでエト
キシル化されたものもしくはされてないもの、 −アルキルスルフオネート、アルキルアミドスル
フオネート、アルフアオレフインスルフオネー
ト； −アルキルスルフオアセテート。炭素原子12ない
し18個の直鎖を有するこれらの化合物のアルキ
ル基。 同様に、ラウリン、ミリスチン、オレイン、リ
シノール、パルミチン、ステアリン酸、コプラ油
酸もしくは水素化されたコプラ油酸、ポリグリコ
ールエーテルのカルボン酸のような脂肪酸の上記
したごとき塩を利用することもできる。 陽イオン界面活性剤としてより特定的には、脂
肪族アミン塩、第４級アンモニウム塩例えばアル
キルジメチルベンジルアンモニウム、アルキルト
リメチルアンモニウム、アルキルジメチルヒドロ
キシエチルアンモニウム、ジメチルジアルキルア
ンモニウムの塩化物および臭化物、アルキルピリ
ジニウム塩、イミダゾリン誘導体をあげることが
できる。前記した第４級アンモニウム誘導体のア
ルキル基は、望ましくは炭素原子12から18個をも
つ長鎖の基である。 同様に陽イオン性化合物としてアミンオキサイ
ドをあげることができる。 使用できる両性界面活性剤として特に、アルキ
ルアミノ−、モノ−およびジプロピオネート、ア
ルキル基が炭素原子22個までを有するアルキルベ
タイン、Ｎ−アルキル−スルフオベタイン、Ｎ−
アルキルアミノベタインのようなベタイン、アル
キルイミダゾリンのようなシクロイミジニウムを
あげることができる。 本発明の組成物において場合によつては使用で
きる非イオン表面活性剤としては、１価アルコー
ル、α−ジオール、アルキルフエノールもしくは
アミドと式： Ｒ−CHOH−CH₂−Ｏ−（CH₂−CHOH−CH₂
−Ｏ）_o――−Ｈ （Ｒは炭素原子７から21個をもつ脂肪族、環式脂
肪族もしくはアリール脂肪族を示し、脂肪族鎖は
エーテル、チオエーテルおよびヒドロキシメチレ
ン基を含んでよくまたｎは１から10の数である）
に相当する化合物のごときグリシドールとの縮合
生成物； 式： R₁O−〔C₂H₃O−（CH₂OH）〕_n−Ｈ （R₁は炭素原子８から22個をもつアルキル、ア
ルケニルもしくはアルキルアリール基を示し、ま
たｍは１から10の数である）の化合物； 式： R₂−CO−NH−CH₂−CH₂−Ｏ−CH₂−CH₂−Ｏ〔―CH₂−CHO
H−CH₂−Ｏ〕―_pＨ （R₂は場合によつては一つもしくはいくつかの
ヒドロキシル基を含んでよい炭素原子８から30個
をもつ直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽和
の天然のもしくは合成的な脂肪族基もしくはその
混合物を示し、ｐは１から５の数である）の化合
物； C₈ないしC₁₈の直鎖脂肪族鎖をもつポリエトキ
シル化もしくはポリグリセロール化されたアルコ
ール、アルキルフエノールもしくは脂肪酸；エチ
レンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの脂
肪族アルコールとの縮合物；少くとも５モルもし
くはそれより多くのエチレンオキサイドを含有す
るポリエトキシル化脂肪族アミド；ポリエトキシ
ル化脂肪族アミノをあげることができる。 同様に、本発明の染色組成物はまた0.05から10
重量％の濃度で、コプラから誘導される酸、ラウ
リン酸もしくはオレイン酸のモノ−およびジエタ
ノールアミドのような脂肪族アミドを含有してよ
い。 上記に述べた成分に加えて、本発明の組成物は
毛髪の染色のための化粧品組成物中で通常用いら
れる添加剤例えば香料、保存剤、封鎖剤、グリコ
ール、ポリエチレングリコールおよびグリセリレ
（glyce´ryle）のモノ−およびジステアレートのよ
うな不透明化剤（opacifiant）をさらに含有して
よい。 本発明の染色組成物のPHは５から10.5の範囲に
あつてよく、６から10であるのが有利である。 PHはモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、アンモニア、炭酸ア
ンモニウム、炭酸カリウムもしくは炭酸ナトリウ
ム、ソーダ、アミノ−２−メチル−２−プロパノ
ール−１のようなアルカリ剤によりまたは燐酸、
塩化水素酸、酒石酸、酢酸、乳酸もしくはくえん
酸のような酸性化剤により調整される。 本発明の染色組成物は毛髪の染色について通常
とられる種々の形態、例えば濃稠液、ゲル化液、
クリームおよび発泡ゲル、エアロゾル泡沫、およ
びその他をとることができる。 本組成物は自然のまゝの毛髪、パーマネントを
かけた、染色したもしくは脱色した毛髪に適用す
ることができる。本発明に従うケラチン質せんい
特に人体の毛髪の染色方法は、上記に規定する組
成物を毛髪に適用することから実質的になる。 本発明の一実施態様に従うとき、過酸化水素の
アンモニア性水溶液または脂肪族アミンもしくは
ヒドロキシ脂肪族アミンのようなアルカリ剤を含
有する溶液により、あるいはまた過酸化ナトリウ
ム、過酸化カリウム、過硼酸ナトリウム、過炭酸
ナトリウム、過酸化尿素のようなアルカリ性の過
酸化物もしくは、過酸塩の、または過酸化水素の
付加化合物およびメラミンのパーハイドレートの
ような有機化合物同じくまた毛髪の清浄化
（eclaicissement）機能を果すことのできる他の
化合物のアンモニア性溶液により、毛髪を清浄化
処理する。 毛髪に清浄化組成物を適用し、所期の清浄化の
後約５から30分間放置し；その後、水ですすぎ洗
いしかつ本発明に従う染色組成物を適用し、毛髪
の染色に十分な時間放置する。放置時間は一般に
環境温度において15から30分である。 次に毛髪をすすぎ洗いしかつ乾燥する。 この方法の他の一変形に従うとき、染色すべき
毛髪に清浄化組成物と本発明の染色組成物とを同
時に適用することができる。15ないし30分間放置
の後、毛髪をすすぎ洗いしかつ乾燥する。 本発明に従う組成物はまた、少くとも一つの段
階が毛髪の染色のための直接染料の適用を包含す
るいくつかの段階からなる方法においても同様に
使用されてよい。 以下の例は限定的な性格をなんらもつことなく
本発明を例解することを目的とする。 例 １ 以下の組成物をつくる： ２−Ｎ−メチルアミノ５−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−
ヒドロキシ）エチルアミノニトロベンゼン 0.8ｇ ３−メトキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノニトロベンゼン 0.15ｇ ２−アミノ４−メチル５−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノニトロベンゼン 0.02ｇ BASF社より発売のエクストラセリトン青
（Bleu extra celliton）（カラーインデツクスの
64500−デイスパースブルー１に相当） 0.1ｇ PCUK社より発売のジアゾアセトキノン
BSNZ1350黒（デイスパースブラツク５に相当）
0.1ｇ ラウリンジエタノールアミン 1.5ｇ ラウリン酸 2.0ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0ｇ シヨーネル社よりドイテロンXG名で発売のキサ
ンタンガム 1.0ｇ モノエタノールアミン PHを9.5とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 この組成物を赤いつやのある明るい栗色の毛髪
に30分間適用する。組成物は流下しない。すすぎ
洗いの後、毛髪は自然な明るい栗色に染まる。特
に、赤いつやが消失する。 例 ２ 下記の組成物をつくる： ２−Ｎ−メチルアミノ５−Ｎ，Ｎ〔―（メチル）
（β−ヒドロキシエチル）〕アミノニトロベンゼン
0.25ｇ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ５−ヒドロ
キシニトロベンゼン 0.01ｇ 2N−メチルアミノ４−β−ヒドロキシエチロキ
シニトロベンゼン 0.10ｇ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ５−β、γ
−ジヒドロキシプロピロキシニトロベンゼン
0.02ｇ バイオレツト14447（デイスパースバイオレツト１
に相当） 0.05ｇ ラウリンジエタノールアミド ２ｇ ラウリン酸 1.5ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.10ｇ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５ｇ ローヌプーラン社よりロドポール23Cの名で発売
のキサンタンガム 1.5ｇ ２−アミノ２−メチル−１プロパノール
PHを8.5とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 この組成物を濃いブロンド色の毛髪に適用す
る。25分間の放置およびすすぎ洗いの後、マホガ
ニー色的な褐色のつやのある毛髪を得る。 例 ３ 以下の組成物をつくる： ２−アミノ5N−β−ヒドロキシエチルアミノニ
トロベンゼン 0.30ｇ ２−アミノ５−Ｎ−メチルアミノニトロベンゼン
1.10ｇ２−アミノ３−メチルニトロベンゼン 0.6
ｇ ３−ヒドロキシ４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノニトロベンゼン 0.1ｇ PCUK社より発売のビクトリアBSAエクストラ
青（カラーインデツクス44045のベーシツクブル
ー26に相当） 0.05ｇ ラウリンジエタノールアミド ４ｇ サクチポン（Sactipon）286 20ｇ カトン（Kathon）CG 0.05ｇ ケルコ社よりケルトロールの名で発売のキサンタ
ンガム １ｇ 稀釈ソーダ PHを８とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 この染色用シヤンプーを濃い栗色の毛髪に30分
間適用する。放置時間終了後すすぎ洗いする。毛
髪は濃い金褐色に染まる。 例 ４ 以下の組成物をつくる： PCUK社より発売のサフラニン （Safranine）RAL（カラーインデツクス50240−
ベーシツクレツド２に相当） 0.1ｇ アクナ（ACNA）社より発売の超濃縮ローダミ
ン（Rhodamine）Ｂ（カラーインデツクス45170
−ベーシツクバイオレツト10に相当） 0.05ｇ アクリジンオレンジ（カラーインデツクス46005
−ベーシツクオレンジ14に相当） 0.1ｇ モートン（MORTON）社より発売のアリアノー
ルガランス（ArianorGarance）（カラーインデ
ツクス12245−ベーシツクレツド76に相当）
0.05ｇ 2N−β−アミノエチルアミノ５−β−ヒドロキ
シエチロキシニトロベンゼン 0.2ｇ コプラのモノエタノールアミド ４ エチレンオキサイド23モルを含む ラウリルアルコール ４ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエー ト 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ シヨーネル社よりドイテロンXGの名で発売のキ
サンタンガム 1.0ｇ トリエタノールアミン PHを９とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 この組成物を栗色の毛髪に25分間適用する。す
すぎ洗いの後、毛髪は濃い赤銅色のつやをもつ。 例 ５ 以下の組成物をつくる： 2N−β−ヒドロキシエチルアミノ5N，Ｎ−ビス
−（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼ
ン 0.05ｇ ２−アミノ３−ヒドロキシニトロベンゼン0.20ｇ Ｎ−（2′−クロロ4′−ヒドロキシフエニル）３−
アセチルアミノ６−メトキシ１，４−ベンゾキノ
ンイミン 0.01ｇ ラウリンジエタノールアミン 3.0ｇ トリエタノールアミンアルキルサルフエート
2.0ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 4.0ｇ ニパ（Nipa）エステル82121 0.1ｇ ケルコ社よりケルトロールの名で発売のキサンタ
ンガム 1.5ｇ モノエタノールアミン PHを9.5とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 この組成物を濃いプロンド色の毛髪に30分間適
用する。すすぎ洗いの後、毛髪はくすんだ金色の
つやをもつ。 例 ６ 以下の組成物をつくる： PUCK社より発売のビオレクリスタリゼ（Violet
cristallise´）SADG （カラーインデツクス42555−ベーシツクバイオ
レツト３に相当） 0.05ｇ メチル〔（４−ヒドロキシアントラキノニル−１
アミノプロピル）メチルモルフオリニウム〕サル
フエート0.20ｇ ２−アミノ5N−メチルアミノニトロベンゼン
0.90ｇ ３，４−ビス−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）ニトロベンゼン 0.05ｇ エチレンオキサイド23モルを含むラウリルアルコ
ール ４ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ ローヌプーラン社よりロドポール23Cの名で発売
のキサンタンガム 1.0ｇ トリエタノールアミン PHを6.5とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 この組成物を褐色の毛髪上に分散する。30分放
置の後、毛髪をすすぎ洗いする。紫色がかつた緋
色の強いつやのある毛髪を得る。 例 ７ 以下の組成物をつくる： ３−メトキシ4N−β−ヒドロキシエチルアミノ
ニトロベンゼン 0.1ｇ 2N−β−ヒドロキシエチルアミノ５−ヒドロキ
シニトロベンゼン 0.4ｇ ２−アミノ５−ヒドロキシニトロベンゼン 0.1ｇ ラウリルジエタノールアミド 1.5ｇ ラウリン酸 2.0ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0ｇ シヨーネル社よりドイテロンXGの名で発売のキ
サンタンガム 1.0ｇ モノエタノールアミン PHを9.5とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化剤の形をとる。 この組成物を明るい栗色の毛髪に30分間適用す
ると、すすぎ洗いの後、赤銅色のつやが毛髪に与
えられる。 例 ８ 以下の組成物をつくる： ２−アミノ４−ヒドロキシニトロベンゼン0.15ｇ ３−ヒドロキシ４−アミノニトロベ ンゼン 0.10ｇ 2N−β−ヒドロキシエチルアミノ −５−β，γ−ヒドロキシプロピ ロキシニトロベンゼン 0.10ｇ ラウリルジエタノールアミド ２ｇ ラウリン酸 1.5ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエー ト 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.10ｇ ローヌプーラン社よりロドポール 23Cの名で発売のキサンタンガム 1.5ｇ ２−アミノ２−メチル１−プロパノ ール PHを8.5とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 この組成物を濃いブロンド色の毛髪に30分間適
用すると、すすぎ洗いの後、毛髪が金色となる。 例 ９ 以下の組成物をつくる： ２−アミノ３−ヒドロキシニトロベンゼン0.30ｇ CIモルダントレツド３（カラーインデツクス
58005） 0.05ｇ ３，４−ビス（Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）ニトロベンゼン 0.10ｇ ラウリルジエタノールアミド ４ｇ サクチポン286 20ｇ カトンCG 0.05ｇ ケルコ社よりケルトロールの名で発売のキサンタ
ンガム １ｇ 稀釈ソーダ PHを８とするに十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 濃いブロンド色の毛髪にこの組成物を30分間適
用するとき、すすぎ洗いの後、銅色の毛髪が得ら
れる。 例 10 以下の組成物をつくる： アシツドレツド35（カラーインデツクス18065）
0.05ｇ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ５−ヒドロ
キシニトロベンゼン 0.6ｇ ２，５−Ｎ，N′−β−ヒドロキシエチルアミノ
ニトロベンゼン 0.2ｇ 2N−メチルアミノ5N，Ｎ−ビス−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノニトロベンゼン 0.3ｇ コプラのモノエタノールアミド ４ｇ エチレンオキサイド23モルを含むラウリルアルコ
ール ４ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ シヨーネル社よりドイテロンXGの名で発売のキ
サンタンガム 1.0ｇ トリエタノールアミン PHを９とする十分な量 脱塩水 全体を100ｇとする量 この組成物はゲル化液の形をとる。 この組成物を栗色の毛髪に30分間適用すると、
すすぎ洗いの後、紫色がかつた緋色を帯びたマホ
ガニー色（acajou violine）のつやが毛髪に与え
られる。 前記諸例において用いられる商品名は以下の製
品にあたる： カトンCG：これはロームアンドハース社により
発売のマグネシウム塩の存在下での５−クロロ
−２−メチル４−イソチアゾリン３−オンと２
−メチル４−イソチアゾリン３−オンとの混合
物である。 サクチポン286：これはレバー（LEVER）社よ
り発売のアンモニウムラウリルサルフエートで
ある。 ニパエステル82121：ニパラバワトワール
（NIPA LABORATOIRES）社により発売の
メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびベン
ジルパラヒドロキシベンゾエートの混合物であ
る。 比較例 １ 増粘剤としてCarbopolを含有する従来品組成
物２および４とキサンタンガムを含む本発明組成
物１および３との洗浄による暗色抵抗性を比較し
た。 直接染料２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−ヒドロシキエチルアミノニトロベン
ゼンを使用して、２つの染毛組成物１および２を
調製した。さらに、直接染料２−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアミノ−５−β，γ−ジヒドロキシプ
ロポキシニトロベンゼンを使つて、２つの組成物
３および４を調製した。 使用した組成物 本発明の組成物１ ２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ−メチル−Ｎ−β
−ヒドロシキエチルアミノニトロベンゼン 0.4ｇ コプラジエタノールアミド 1.5ｇ ラウリン酸 2.0ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0ｇ キサンタンガム（ローンプーラン社より
RHODOPOL23Cとして市販） 1.5ｇ モノエタノールアミンPH＝9.5 必要量 水 100ｇとなる量 従来組成物２ ２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ−メチル−Ｎ−β
−ヒドロシキエチルアミノニトロベンゼン 0.4ｇ コプラジエタノールアミド 1.5ｇ ラウリン酸 2.0ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0ｇ 多官能剤により架橋したポリアクリル酸（グツド
リツチ化学会社よりCARBOPOLとして市販）
1.5ｇ モノエタノールアミンPH＝9.5 必要量 水 100ｇとなる量 本発明組成物３ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン−５−β，
γ−ジヒドロキシプロポキシニトロベンゼン
0.4ｇ コプラジエタノールアミド 1.5ｇ ラウリン酸 2.0ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0ｇ キサンタンガム（ローンプーラン社より市販の
RHODOPOL） 1.5ｇ モノエタノールアミンPH＝9.5 必要量 水 100ｇとなる量 従来組成物４ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−β，
γ−ジヒドロキシプロポキシニトロベンゼン
0.4ｇ コプラジエタノールアミド 1.5ｇ ラウリン酸 2.0ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 3.0ｇ 多官能剤で架橋したポリアクリル酸（グツドリツ
チ化学会社よりCARBOPOLの名で市販） 1.5ｇ モノエタノールアミンPH＝9.5 必要量 水 100ｇとなる量 毛髪染色条件 漂白した毛髪を、毛髪ｇ当たり各染色組成物を
約２ｇ使用して、環境温度下染色した。各組成物
を環境温度下30分間毛髪と接触させた状態に保つ
た。その後、毛髪をリンスし乾燥した。 試験条件 こうして染色した各毛髪試料を２つの群に分
け、１つは対照区とし、他は洗浄試験に供し、マ
ンセル色度票を使つて暗色抵抗性を測定し、対照
試料と比較した。 (A) 装置と試薬 (イ) 装置には、(1)必要量、必要温度および流速
で毛束およびスプレー水に洗浄剤溶液を分配
する供給要素、(2)機械的作用により試薬の作
用を増加するローラー、および(3)試験を再現
するのに適用するコントロール要素が装着さ
れている。 (ロ) この装置は５分＋５秒で100回／１サイク
ルの運動で作動する。これは２バールの圧力
下適当な調節要素により得られる。 (ハ) ２つのゲージが交互に作動し、１つは空の
場合に、１つは充填された場合であり、各工
程で240mlを供する。この量の水を装置のテ
ーブルに均一に分配する。処理した毛束の数
に関係なく変化させないが、この数は10回以
下であり、毛束はテーブルにわたつて均一に
散布する。 (ニ) 充填用およびゼロに設定するための自動要
素からなるビユレツトを使つて、洗浄剤溶液
1.5mlをテーブルに散布する。この装置の流
し口はテーブルの移動路に対して垂直にスラ
イド可能であり、反対側の軸から任意の４つ
の位置、13および40mmに動かすことができ
る。流し口はこれらの各位置に段階的に移動
させ、全量の液体の1/4（約0.4ml）を各位置
で分配させる。この量は毛束の数（10以下）
に関係なく変化させずにした。 (ホ) 容器として機能するサーモスタツト制御の
バスには、ゲージより調節されるポンプサー
キツトで水１リツトルを絶えず供給する。こ
れらのゲージは、等量の熱水を押し出す240
mlの冷水をこの容器に供給するように設定さ
れる。 (ヘ) 特定の装置については、温度をつぎの値に
維持する。 加熱した容器：45±0.5℃ 水を残余する容器：43±0.5℃ （サーキツトの固定点で調節） テーブルに供する水：36±0.5℃ （この水がノズルの１つの下の10mlビーカー
に受けた時、この温度に達した） テーブル：26±0.5℃ 容器が綿バツトにより囲んだ時、テーブル
上のサーモメータによりこの温度にした） ２つの最初のコントロールを恒常的に設定
した。最後の２つは時々調節し、通常装置を
変えたり又は洗浄した場合である。 (ト) 水を噴霧するのに使用する圧搾空気を２±
0.1バールの圧力である。 洗浄剤 種類：硫酸ラウリルアンモニウム4.5％を含有す
る水溶液 (B) 洗浄試験： つぎの試験を３回繰り返した。乾燥した各毛
束を先ず240mlの水で加湿し、下記のように60
回のサイクルに供した。 (イ) 毛束を装置に置き、その根元近くを固定し
た。ローラーを30回それに通し、(1)テーブル
の長い側に平行に位置させ、(2)それが適当に
固定しているかをチエツクし、そして(3)装置
の速度を１分±３秒当たり20サイクルに調節
した。必要により、使用した空気圧を最大
1.9〜2.1バールで変えることにより速度を調
節することができる。 (ロ) 処理した毛束（10以下）の数に関係なく、
上記の洗浄剤組成物1.5mlをテーブルに分配
して毛髪をシヤンプーした。サイクルカウン
ターはゼロに設定し、ローラーは60サイクル
で動かす。 (ハ) リンス水240mlを供し、ローラーはさらに
60サイクル動かす（サイクルの完了前に水が
使い切つた場合には、60回の付加的サイクル
を完了する）。さらに240mlの水を供し、ロー
ラーをさらに60サイクルで動かす。 (ニ) 乾燥前に、20回の付加的サイクルを完了さ
せる。毛束を外し、温風で乾燥させる（40℃
以下）。 (C) 色の測定 毛髪の色はマンセルの色度票により測定し
た。色は式HV／Ｃ（式中、Ｈは色相、Ｖは明
度、Ｃは色度であり、／は単に慣用的のもので
あり、比を示すものではない）により測定す
る。無彩色または中性の色はＮで表し、NV／
Ｃの値となる。色相間の偏差はニツケルソンの
式 ΔE＝0.4CodH＋6dV＋3dC により測定する（Journal of the Optical
Society of America，Vol.34(9)，550−570，
1944）。ニツケルソンの式において、ΔEはパラ
メータＨ、ＶおよびＣの絶対値の偏差を示す
dH、dV、dCの色の合計偏差を示し、Coは染
色したが洗浄していない試料の最初の色の色度
を示す。結果を以下の表に示す。

【表】

【表】 表１および２から、本発明に係るキサンタン
ガムを含有する組成物で染色した毛髪試料は、
増粘剤としてCarbopolを使用する従来組成物
により染色した毛髪試料に対して退色抵抗率は
85％以上であつた。 増粘剤としてキサンタンガムを使用する本発
明の組成物により得た色相の洗浄安定性は従来
組成物の場合より実質的に大きいことが分か
る。 比較例 ２ 増粘剤としてキサンタンガムを使用する本発明
組成物とヒドロキシエチルセルロースを使用する
従来組成物の付着性を比較した。 使用組成物 本発明の組成物Ａ ２−アミノ−３−ヒドロキシニトロベンゼン
0.4ｇ コプラジエタノールアミド 1.5ｇ ラウリン酸 2.0ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.1ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0ｇ キサンタンガム（ケルコ社よりKELTROLの名
で市販） 1.5ｇ モノエタノールアミンPH＝9.5 必要量 水 100ｇとなる量 従来組成物Ｂ ２−アミノ−３−ヒドロシキニトロベンゼン
0.4ｇ コプラジエタノールアミド 1.5ｇ ラウリン酸 2.0ｇ プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.05ｇ メチルパラヒドロキシベンドエート 0.1ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル 5.0ｇ ヒドロキシエチルセルロース（ハーキユルス社よ
りNATROSOLの名で市販） 1.5ｇ モノエタノールアミンPH＝9.5 必要量 水 100ｇとなる量 試験法 漂白した毛髪束を組成物ＡおよびＢに30分浸漬
して染色した。リンスし、乾燥した後、マンセル
法により色を測定した。染色しない毛髪束を対照
として使い、対照毛束と染色束間の違いをニツケ
ルソンの式 ΔE＝0.4CodH＋6dV＋3dC （式中、ΔEは対照試料と染色試料間の色調の偏
差であり、dH、dVおよびdCは対照毛束と染色
毛束の色相(H)、明度(V)および色度(C)の偏差の絶対
値を表し、Coは対照毛束の明度である）を使つ
て測定する。 ΔEが高い程、毛髪への付着量は益々重要にな
り、即ち、色は一層強い。

【表】 染料の付着量は組成物Ａが組成物Ｂより約50％
以上の重要度であることが分かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも１つの直接染料および少なくとも
   １つのキサンタンガムを含有する、ヒト毛髪を直
   接染色するための染色組成物。 ２ 組成物の全重量に対して、0.2から５重量％
   の割合でキサンタンガムが存在する、請求項１記
   載の組成物。 ３ 直接染料はベンゼン系列のニトロ誘導体、イ
   ンドアミン、ジアリールメタン、トリアリールメ
   タン、キサンテン、アクリジン、アジン、アゾ、
   又はアントラキノン染料であり、酸性、非イオン
   又は塩基性型の置換基を含んでもよい、請求項１
   記載の組成物。 ４ アルカリ媒質を含み、かつ直接染料は酸性型
   である、請求項３記載の組成物。 ５ 直接染料は0.001から５重量％の割合で存在
   する、請求項１記載の組成物。