JPH05214532A - 被覆焼結体 - Google Patents
被覆焼結体Info
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- JPH05214532A JPH05214532A JP1788292A JP1788292A JPH05214532A JP H05214532 A JPH05214532 A JP H05214532A JP 1788292 A JP1788292 A JP 1788292A JP 1788292 A JP1788292 A JP 1788292A JP H05214532 A JPH05214532 A JP H05214532A
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Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ダイヤモンドまたは硬質炭素膜を被覆した焼
結体の密着性、耐久性等を向上する。 【構成】 炭化タングステンや炭化チタン等をコバルト
やニッケルなどをバインダーとして焼結した超硬合金や
セラミックス等の焼結体を基材とし、表面にダイヤモン
ドまたは硬質炭素膜が形成された被覆焼結体において、
中間層に窒化アルミニウム被膜を用いる。また、この中
間層の窒化アルミニウム被膜を反応性イオンプレーティ
ング法により形成する。 【効果】 この被覆焼結体は、切削工具、耐摩耗工具、
耐摩耗部品等さらに装飾品等として耐摩耗性をはじめと
する耐久性に優れたものとして使用できる。
結体の密着性、耐久性等を向上する。 【構成】 炭化タングステンや炭化チタン等をコバルト
やニッケルなどをバインダーとして焼結した超硬合金や
セラミックス等の焼結体を基材とし、表面にダイヤモン
ドまたは硬質炭素膜が形成された被覆焼結体において、
中間層に窒化アルミニウム被膜を用いる。また、この中
間層の窒化アルミニウム被膜を反応性イオンプレーティ
ング法により形成する。 【効果】 この被覆焼結体は、切削工具、耐摩耗工具、
耐摩耗部品等さらに装飾品等として耐摩耗性をはじめと
する耐久性に優れたものとして使用できる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】切削工具、耐摩耗工具、耐摩耗部
品や装飾品などに用いられる被覆焼結体に関する。
品や装飾品などに用いられる被覆焼結体に関する。
【0002】
【従来の技術】高性能、高耐摩耗性工具等には、炭化タ
ングステンや炭化チタン等を主成分とする、いわゆる超
硬合金あるいはサーメットと呼ばれる焼結体材料が広く
用いられていた。また、アルミナや窒化ケイ素といった
セラミックス材料も広く用いられていた。
ングステンや炭化チタン等を主成分とする、いわゆる超
硬合金あるいはサーメットと呼ばれる焼結体材料が広く
用いられていた。また、アルミナや窒化ケイ素といった
セラミックス材料も広く用いられていた。
【0003】一方、近年、化学気相析出法(CVD法)
や物理蒸着法(PVD法)の進歩に伴い、上記工具の性
能をさらに向上するために前記材料に炭化チタン、窒化
チタンといったセラミックス被膜やダイヤモンドあるい
は硬質炭素被膜のコーティングが広く行われるようにな
っている。
や物理蒸着法(PVD法)の進歩に伴い、上記工具の性
能をさらに向上するために前記材料に炭化チタン、窒化
チタンといったセラミックス被膜やダイヤモンドあるい
は硬質炭素被膜のコーティングが広く行われるようにな
っている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】炭化タングステンや炭
化チタンを主成分とする焼結体の化学気相析出法(CV
D法)によりダイヤモンドまたは硬質炭素被膜を形成す
る場合、焼結体のバインダーとして用いられるコバルト
やニッケル中に析出した炭素が拡散・固溶するため、密
着性や結晶性等の被膜としての特性が悪くなるという欠
点を有していた。
化チタンを主成分とする焼結体の化学気相析出法(CV
D法)によりダイヤモンドまたは硬質炭素被膜を形成す
る場合、焼結体のバインダーとして用いられるコバルト
やニッケル中に析出した炭素が拡散・固溶するため、密
着性や結晶性等の被膜としての特性が悪くなるという欠
点を有していた。
【0005】一方、基材がセラミックスの場合、この基
材との相性により、ダイヤモンドや所望の硬質炭素被膜
が析出しなっかたり、熱膨張率の違いによる被膜の剥離
や、密着性の低下をきたすという欠点を有していた。
材との相性により、ダイヤモンドや所望の硬質炭素被膜
が析出しなっかたり、熱膨張率の違いによる被膜の剥離
や、密着性の低下をきたすという欠点を有していた。
【0006】
【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
めに、本発明では、基材とダイヤモンドまたは硬質炭素
被膜との中間層として窒化アルミニウム層を用いるもの
である。また、優れたダイヤモンドまたは硬質炭素被膜
を形成するにあたり、形成方法として化学気相析出法
(CVD法)とくにマイクロ波CVD法または熱フィラ
メントCVD法を用いるもので、さらに、窒化アルミニ
ウム層の形成方法としては、反応性イオンプレーティン
グ法を用いるようにしたものである。
めに、本発明では、基材とダイヤモンドまたは硬質炭素
被膜との中間層として窒化アルミニウム層を用いるもの
である。また、優れたダイヤモンドまたは硬質炭素被膜
を形成するにあたり、形成方法として化学気相析出法
(CVD法)とくにマイクロ波CVD法または熱フィラ
メントCVD法を用いるもので、さらに、窒化アルミニ
ウム層の形成方法としては、反応性イオンプレーティン
グ法を用いるようにしたものである。
【0007】
【作用】化学気相析出法によるダイヤモンドまたはダイ
ヤモンドの物性に近い硬質炭素被膜の形成は、一般には
ガス状炭素化合物と過剰の水素ガスを原料とし、マイク
ロ波CVD法または熱フィラメントCVD法により行わ
れるのであるが、いずれの方法においても、700〜1
000℃の高温に基材がさらされるため二つの大きな問
題を持っている。すなわち、このような高温において
は、炭素を固溶する物質では固溶体を作り、炭素と化合
物を形成する物質では炭化物を形成するという問題と、
基材とダイヤモンド被膜との熱膨張率の違いによる膜の
剥離という問題がある。前者については、炭素を固溶す
る物質では、その表面にダイヤモンドは析出しづらく、
また、基材にこのような物質が含まれている場合、その
基材の奥深くまで拡散・固溶が起こるため、ダイヤモン
ドの析出が起こらないだけでなく、基材の変質を起こし
てしまう。したがって、炭素を固溶するコバルトやニッ
ケルをバインダーとして使用している超硬合金では、こ
の現象が顕著に起こり、炭素と反応しない物質ではこの
ような現象を起こさない。一般に、700〜1000℃
の高温に耐える材料として、アルミナや窒化ケイ素など
のセラミックス材料が考えられるが、アルミナでは熱膨
張率がダイヤモンドと大きく違うため、後者の問題、す
なわち、膜の剥離が生じる。また、窒化ケイ素や窒化ア
ルミニウムなどでは、これら二つの問題を生じないが基
材としての強度や加工性に問題があることが知られてい
る。
ヤモンドの物性に近い硬質炭素被膜の形成は、一般には
ガス状炭素化合物と過剰の水素ガスを原料とし、マイク
ロ波CVD法または熱フィラメントCVD法により行わ
れるのであるが、いずれの方法においても、700〜1
000℃の高温に基材がさらされるため二つの大きな問
題を持っている。すなわち、このような高温において
は、炭素を固溶する物質では固溶体を作り、炭素と化合
物を形成する物質では炭化物を形成するという問題と、
基材とダイヤモンド被膜との熱膨張率の違いによる膜の
剥離という問題がある。前者については、炭素を固溶す
る物質では、その表面にダイヤモンドは析出しづらく、
また、基材にこのような物質が含まれている場合、その
基材の奥深くまで拡散・固溶が起こるため、ダイヤモン
ドの析出が起こらないだけでなく、基材の変質を起こし
てしまう。したがって、炭素を固溶するコバルトやニッ
ケルをバインダーとして使用している超硬合金では、こ
の現象が顕著に起こり、炭素と反応しない物質ではこの
ような現象を起こさない。一般に、700〜1000℃
の高温に耐える材料として、アルミナや窒化ケイ素など
のセラミックス材料が考えられるが、アルミナでは熱膨
張率がダイヤモンドと大きく違うため、後者の問題、す
なわち、膜の剥離が生じる。また、窒化ケイ素や窒化ア
ルミニウムなどでは、これら二つの問題を生じないが基
材としての強度や加工性に問題があることが知られてい
る。
【0008】窒化アルミニウムは耐熱材料の中では、ダ
イヤモンドに近い熱膨張係数を有していることが知られ
ているが、上述のごとくバルク材では強度や加工性とい
った点で問題を有している。しかし、この窒化アルミニ
ウムを適当な膜厚の薄膜とし、かつ、中間層として用い
ることにより、ダイヤモンド被覆工具が有している課題
を解決できるのである。すなわち、炭素を固溶する物質
を基材として用いる場合、基材上に窒化アルミニウム膜
を形成することにより、ダイヤモンドまたは硬質炭素被
膜の形成中に生じる炭素の拡散・固溶を防ぐことがで
き、また、窒化アルミニウムを薄膜とすることにより、
一般的に行われている焼結助剤を用いる焼結により作ら
れたバルクの窒化アルミニウムのように微細な欠陥によ
る機械的強度の低下をきたすことがなく、極めて信頼性
の高い表面状態を形成することができる。そして、この
表面上にダイヤモンドまたは硬質炭素被膜を形成するこ
とにより密着性、信頼性等に優れたコーティングが可能
となるのである。
イヤモンドに近い熱膨張係数を有していることが知られ
ているが、上述のごとくバルク材では強度や加工性とい
った点で問題を有している。しかし、この窒化アルミニ
ウムを適当な膜厚の薄膜とし、かつ、中間層として用い
ることにより、ダイヤモンド被覆工具が有している課題
を解決できるのである。すなわち、炭素を固溶する物質
を基材として用いる場合、基材上に窒化アルミニウム膜
を形成することにより、ダイヤモンドまたは硬質炭素被
膜の形成中に生じる炭素の拡散・固溶を防ぐことがで
き、また、窒化アルミニウムを薄膜とすることにより、
一般的に行われている焼結助剤を用いる焼結により作ら
れたバルクの窒化アルミニウムのように微細な欠陥によ
る機械的強度の低下をきたすことがなく、極めて信頼性
の高い表面状態を形成することができる。そして、この
表面上にダイヤモンドまたは硬質炭素被膜を形成するこ
とにより密着性、信頼性等に優れたコーティングが可能
となるのである。
【0009】また、この窒化アルミニウム膜を形成する
方法として、CVD法とPVD法が考えれるが、CVD
法ではアルミニウム源としてトリメチルアルミニウムな
どの高価な有機金属化合物や塩化アルミニウムなどのハ
ロゲン化物を用いるが、これらのアルミニウム化合物
は、発火性、引火性、毒性等を有しており、取り扱いが
面倒な物質であるばかりでなく、窒化アルミニウムを合
成するに当り基板温度を1000℃程度の高温にする必
要があり、温度および副生成物による基板の損傷がおこ
るので問題がある。
方法として、CVD法とPVD法が考えれるが、CVD
法ではアルミニウム源としてトリメチルアルミニウムな
どの高価な有機金属化合物や塩化アルミニウムなどのハ
ロゲン化物を用いるが、これらのアルミニウム化合物
は、発火性、引火性、毒性等を有しており、取り扱いが
面倒な物質であるばかりでなく、窒化アルミニウムを合
成するに当り基板温度を1000℃程度の高温にする必
要があり、温度および副生成物による基板の損傷がおこ
るので問題がある。
【0010】一方、PVD法ではスパッタリング法と反
応性イオンプレーティング法が窒化アルミニウム膜の形
成に広く適用されている。しかしながら、スパッタリン
グ法により作られる窒化アルミニウム膜は密着性、硬
さ、結晶性といった膜質に問題があった。これに対し、
反応性イオンプレーティング、特に金属アルミニウムと
窒素ガスから窒化アルミニウム膜を合成する方法では、
合成された膜の密着性、結晶性等の膜質が優れており、
後にこの窒化アルミニウム膜の上に形成するダイヤモン
ド膜の合成に対しても密着性、結晶性等に優れたものと
することが出来るのである。
応性イオンプレーティング法が窒化アルミニウム膜の形
成に広く適用されている。しかしながら、スパッタリン
グ法により作られる窒化アルミニウム膜は密着性、硬
さ、結晶性といった膜質に問題があった。これに対し、
反応性イオンプレーティング、特に金属アルミニウムと
窒素ガスから窒化アルミニウム膜を合成する方法では、
合成された膜の密着性、結晶性等の膜質が優れており、
後にこの窒化アルミニウム膜の上に形成するダイヤモン
ド膜の合成に対しても密着性、結晶性等に優れたものと
することが出来るのである。
【0011】
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明す
る。炭化タングステン−コバルト系(重量比でコバルト
4%,JIS規格K−10相当品)のいわゆる超硬製ス
ローアウェイチップ上に反応性イオンプレーティング法
により、窒化アルミニウム膜を約2μm形成し、さらに
その上にメタンと水素ガスを原料とし、周波数2.54
GHzのマイクロ波による放電を利用したいわゆるマイ
クロ波プラズマCVD装置を用いて約5μmのダイヤモ
ンド膜を形成した例について述べる。
る。炭化タングステン−コバルト系(重量比でコバルト
4%,JIS規格K−10相当品)のいわゆる超硬製ス
ローアウェイチップ上に反応性イオンプレーティング法
により、窒化アルミニウム膜を約2μm形成し、さらに
その上にメタンと水素ガスを原料とし、周波数2.54
GHzのマイクロ波による放電を利用したいわゆるマイ
クロ波プラズマCVD装置を用いて約5μmのダイヤモ
ンド膜を形成した例について述べる。
【0012】図1は中間層である窒化アルミニウム膜を
形成するためのホローカソード型イオンプレーティング
装置の縦断面図である。まず、真空槽1を真空排気系2
により1×10-5Torrまで真空排気し、ホローカソ
ード型電子銃3と水冷銅るつぼ4中に入っている蒸発用
金属アルミニウム5との間で30V−300Aの直流放
電を生じさせアルミニウム5を溶融・蒸発させる。この
とき、蒸発したアルミニウムの多くは30V−300A
という大電流放電中に存在する電子によりイオン化、活
性化される。この状態中へ窒素ガスを100cc/mi
nの流量でガス導入系6より導入し、安定化した後シャ
ッター7を開け、基板である超硬製スローアウェイチッ
プ8上に窒化アルミニウム膜を合成、形成した。このと
き、基板である超硬製スローアウェイチップ8には高周
波電源9より13.56MHzの高周波電力を直流成分
で−50V印加した。また、このとき超硬製スローアウ
ェイチップ8の温度は約200℃とした。冷却後、この
超硬製スローアウェイチップ8を取り出した。
形成するためのホローカソード型イオンプレーティング
装置の縦断面図である。まず、真空槽1を真空排気系2
により1×10-5Torrまで真空排気し、ホローカソ
ード型電子銃3と水冷銅るつぼ4中に入っている蒸発用
金属アルミニウム5との間で30V−300Aの直流放
電を生じさせアルミニウム5を溶融・蒸発させる。この
とき、蒸発したアルミニウムの多くは30V−300A
という大電流放電中に存在する電子によりイオン化、活
性化される。この状態中へ窒素ガスを100cc/mi
nの流量でガス導入系6より導入し、安定化した後シャ
ッター7を開け、基板である超硬製スローアウェイチッ
プ8上に窒化アルミニウム膜を合成、形成した。このと
き、基板である超硬製スローアウェイチップ8には高周
波電源9より13.56MHzの高周波電力を直流成分
で−50V印加した。また、このとき超硬製スローアウ
ェイチップ8の温度は約200℃とした。冷却後、この
超硬製スローアウェイチップ8を取り出した。
【0013】次に、この窒化アルミニウム膜を被覆した
超硬製スローアウェイチップ14を図2に示したマイク
ロ波プラズマCVD装置内に置き、装置内を真空排気
後、ガス導入系10よりメタンを0.5%含んだ水素ガ
スを導入し、マイクロ波発生電源11より500Wの
2.54GHzのマイクロ波を発生させ導波管12を通
して石英管製の反応管13内に放電プラズマを発生させ
て窒化アルミニウム膜を被覆した超硬製スローアウェイ
チップ14上にダイヤモンド膜を0.3μm/hrの成
膜速度で約5μm形成した。
超硬製スローアウェイチップ14を図2に示したマイク
ロ波プラズマCVD装置内に置き、装置内を真空排気
後、ガス導入系10よりメタンを0.5%含んだ水素ガ
スを導入し、マイクロ波発生電源11より500Wの
2.54GHzのマイクロ波を発生させ導波管12を通
して石英管製の反応管13内に放電プラズマを発生させ
て窒化アルミニウム膜を被覆した超硬製スローアウェイ
チップ14上にダイヤモンド膜を0.3μm/hrの成
膜速度で約5μm形成した。
【0014】このダイヤモンド膜を被覆したスローアウ
ェイチップをX線回折法により分析し、中間層として窒
化アルミニウム膜を用いずに直接ダイヤモンド膜を被覆
したものと比べ、結晶性に優れていることがわかった。
また、レーザー・ラマン分光分析によっても、いわゆる
ダイヤモンド構造SP3結合炭素成分も後者に比べ多く
存在していた。さらに走査型電子顕微鏡による観察でも
ダイヤモンド膜固有の立方晶系の結晶成長がみられた。
ェイチップをX線回折法により分析し、中間層として窒
化アルミニウム膜を用いずに直接ダイヤモンド膜を被覆
したものと比べ、結晶性に優れていることがわかった。
また、レーザー・ラマン分光分析によっても、いわゆる
ダイヤモンド構造SP3結合炭素成分も後者に比べ多く
存在していた。さらに走査型電子顕微鏡による観察でも
ダイヤモンド膜固有の立方晶系の結晶成長がみられた。
【0015】このようにしてできたダイヤモンド被覆超
硬製スローアウェイチップを用いて難削材であるAl−
Si合金の切削テストをNC旋盤を用いて表1に示した
条件で行ったところ、未被覆の超硬製スローアウェイチ
ップAと中間層を介さず直接ダイヤモンド膜を形成した
超硬製スローアウェイチップBと中間層に窒化アルミニ
ウム膜を用いたダイヤモンド膜被膜をした超硬製スロー
アウェイチップCとは、それぞれ図3に示した逃げ面摩
耗に関する結果が得られた。未被覆の超硬製スローアウ
ェイチップでは、切削テスト開始直後に焼き付きを起こ
し、大きな摩耗を生じた。また、超硬製スローアウェイ
チップに直接ダイヤモンド膜を被覆したものについては
切削テスト開始直後にチッピング、剥離を起こしてしま
いダイヤモンド膜の被覆効果が全くなかった。これに対
して、中間層に窒化アルミニウム膜を形成したものでは
チッピングや剥離といった現象は起こらず極めて高い切
削性を示した。
硬製スローアウェイチップを用いて難削材であるAl−
Si合金の切削テストをNC旋盤を用いて表1に示した
条件で行ったところ、未被覆の超硬製スローアウェイチ
ップAと中間層を介さず直接ダイヤモンド膜を形成した
超硬製スローアウェイチップBと中間層に窒化アルミニ
ウム膜を用いたダイヤモンド膜被膜をした超硬製スロー
アウェイチップCとは、それぞれ図3に示した逃げ面摩
耗に関する結果が得られた。未被覆の超硬製スローアウ
ェイチップでは、切削テスト開始直後に焼き付きを起こ
し、大きな摩耗を生じた。また、超硬製スローアウェイ
チップに直接ダイヤモンド膜を被覆したものについては
切削テスト開始直後にチッピング、剥離を起こしてしま
いダイヤモンド膜の被覆効果が全くなかった。これに対
して、中間層に窒化アルミニウム膜を形成したものでは
チッピングや剥離といった現象は起こらず極めて高い切
削性を示した。
【0016】
【表1】
【0017】
【発明の効果】以上、この発明によれば工具、耐摩耗工
具、金型、耐摩耗部品や装飾品等の材料として汎用性の
高い炭化タングステン−コバルト焼結体をはじめとする
焼結体を基材として、優れたダイヤモンド膜または硬質
炭素膜が被覆された被覆焼結体とその製造方法を提供で
きる。すなわち、炭化タングステン−コバルト焼結体を
はじめとする焼結体とダイヤモンド膜との中間層に窒化
アルミニウム膜を用いることにより密着性、結晶性等に
優れたダイヤモンド被覆焼結体とすることができるので
ある。また、この中間層として優れた性能を示す窒化ア
ルミニウム膜を反応性イオンプレーティング法により合
成することにより基材を侵すことなく、また、CVD法
のように危険なガスを使用することなく安価に合成でき
ることが可能となる。
具、金型、耐摩耗部品や装飾品等の材料として汎用性の
高い炭化タングステン−コバルト焼結体をはじめとする
焼結体を基材として、優れたダイヤモンド膜または硬質
炭素膜が被覆された被覆焼結体とその製造方法を提供で
きる。すなわち、炭化タングステン−コバルト焼結体を
はじめとする焼結体とダイヤモンド膜との中間層に窒化
アルミニウム膜を用いることにより密着性、結晶性等に
優れたダイヤモンド被覆焼結体とすることができるので
ある。また、この中間層として優れた性能を示す窒化ア
ルミニウム膜を反応性イオンプレーティング法により合
成することにより基材を侵すことなく、また、CVD法
のように危険なガスを使用することなく安価に合成でき
ることが可能となる。
【0018】なお、実施例では超硬製スローアウェイチ
ップについて取り上げたが,この他の材料や部品につい
ても本発明が適用できることは明かである。また、ダイ
ヤモンド膜の合成ではマイクロ波プラズマCVD法を用
いたが、熱フィラメント法やプラズマジェット法などの
方法によっても同様の効果が得られることも明白であ
る。
ップについて取り上げたが,この他の材料や部品につい
ても本発明が適用できることは明かである。また、ダイ
ヤモンド膜の合成ではマイクロ波プラズマCVD法を用
いたが、熱フィラメント法やプラズマジェット法などの
方法によっても同様の効果が得られることも明白であ
る。
【図1】窒化アルミニウム膜を形成するために用いたホ
ローカソード型イオンプレーティング装置の縦断面図で
ある。
ローカソード型イオンプレーティング装置の縦断面図で
ある。
【図2】ダイヤモンド膜を形成するために用いたマイク
ロ波プラズマCVD装置の縦断面図である。
ロ波プラズマCVD装置の縦断面図である。
【図3】切削テストの結果を示す説明図である。
1 真空槽 2 真空排気系 3 ホローカソード型電子銃 4 水冷銅るつぼ 5 蒸発用アルミニウム 6 ガス導入系 7 シャッター 8 超硬製スローアウェイチップ 9 高周波電源 10 ガス導入系 11 マイクロ波発生電源 12 導波管 13 反応管 14 超硬製スローアウェイチップ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C23C 28/04 (72)発明者 恒吉 潤 東京都江東区亀戸6丁目31番1号 セイコ ー電子工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】 コバルトやニッケルなどをバインダーと
して炭化タングステンや炭化チタン等を焼結した超硬合
金またはアルミナや窒化ケイ素等を主成分とするセラミ
ックス焼結体を基材とし、該基材の表面にダイヤモンド
または硬質炭素被膜が形成された被覆焼結体において、
前記基材とダイヤモンドまたは硬質炭素被膜との間に中
間層として窒化アルミニウム層を有することを特徴とす
る被覆焼結体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1788292A JPH05214532A (ja) | 1992-02-03 | 1992-02-03 | 被覆焼結体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1788292A JPH05214532A (ja) | 1992-02-03 | 1992-02-03 | 被覆焼結体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214532A true JPH05214532A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=11956076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1788292A Pending JPH05214532A (ja) | 1992-02-03 | 1992-02-03 | 被覆焼結体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05214532A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10130865A (ja) * | 1996-09-06 | 1998-05-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 硬質炭素被膜基板及びその形成方法 |
| US6572936B1 (en) | 1996-06-09 | 2003-06-03 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hard carbon film-coated substrate and method for fabricating the same |
| JP2005133133A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Toyobo Co Ltd | 真空薄膜形成装置用防着板 |
| RU2545858C1 (ru) * | 2013-12-26 | 2015-04-10 | Открытое акционерное общество Производственное объединение "Стрела" | Способ нанесения упрочняющего покрытия |
| CN115231953A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-10-25 | 燕山大学 | 一种硬质合金基体陶瓷复合材料及其制备方法 |
-
1992
- 1992-02-03 JP JP1788292A patent/JPH05214532A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6572936B1 (en) | 1996-06-09 | 2003-06-03 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hard carbon film-coated substrate and method for fabricating the same |
| JPH10130865A (ja) * | 1996-09-06 | 1998-05-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 硬質炭素被膜基板及びその形成方法 |
| JP2005133133A (ja) * | 2003-10-29 | 2005-05-26 | Toyobo Co Ltd | 真空薄膜形成装置用防着板 |
| RU2545858C1 (ru) * | 2013-12-26 | 2015-04-10 | Открытое акционерное общество Производственное объединение "Стрела" | Способ нанесения упрочняющего покрытия |
| CN115231953A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-10-25 | 燕山大学 | 一种硬质合金基体陶瓷复合材料及其制备方法 |
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