JPH05221160A - 感熱転写記録用インクシートおよび画像記録方法 - Google Patents

感熱転写記録用インクシートおよび画像記録方法

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JPH05221160A
JPH05221160A JP4030676A JP3067692A JPH05221160A JP H05221160 A JPH05221160 A JP H05221160A JP 4030676 A JP4030676 A JP 4030676A JP 3067692 A JP3067692 A JP 3067692A JP H05221160 A JPH05221160 A JP H05221160A
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layer
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JP4030676A
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English (en)
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Tomonori Kawamura
朋紀 河村
Kunihiro Koshizuka
国博 腰塚
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 受像層に形成される画像部分と非画像部分と
の間の光沢の差を著しく減少させるとともに、色素の定
着性や画像の保存性を高めながら、高感度を達成するこ
とのできる感熱転写記録用インクシートおよび画像記録
方法を提供すること。 【構成】 本発明の感熱転写記録用インクシートは、バ
インダ−と熱拡散性色素と紫外線硬化性モノマ−とを含
有するインク層を支持体上に有してなる。また、本発明
の画像記録方法は、上記感熱転写記録用インクシートの
インク層と感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ね
てイメ−ジワイズに加熱することにより、受像層側に熱
拡散性色素と紫外線硬化性モノマ−を転写し、その後、
受像層表面を紫外線照射することにより紫外線硬化性モ
ノマ−をイメ−ジワイズに硬化させる画像記録方法であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用インクシ
ートおよび画像記録方法に関し、さらに詳しくは、熱拡
散性色素の定着性に優れ、高感度であり、かつ光沢の改
善された画像が得られる感熱転写記録用インクシートお
よび画像記録方法に関する。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、美
麗な画像が簡易に形成することができるという理由か
ら、昇華型熱転写方式により階調画像を形成することが
行なわれている。この昇華型熱転写方式とは、一般に、
支持体上に受像層を形成してなる受像シートの受像層
と、昇華性色素を含有するインク層を支持体上に有する
感熱転写記録用インクシートのインク層とを重ね合わ
せ、イメージワイズに加熱することにより、前記受像層
に昇華性色素を拡散移動させ、もって受像層中に、たと
えば人物顔画像等の階調画像を形成する方法を言う。
【0003】ところで、昇華型熱転写方式で得られる画
像は、次のような問題点が指摘されている。第1は、一
般に熱拡散性色素の裏移りや滲みなどが発生し易く、色
素の定着性や画像の保存性がよくないことである。第2
は、受像層の表面において、画像部分の光沢が劣り、非
画像部分との間で光沢に差のあることである。
【0004】この点を改善するために、受像層に紫外線
硬化性化合物を添加する技術が知られているが(特開昭
64−5887号公報、特開昭62−233294号公
報)、この技術によると、受像層全体の光沢が向上する
ものの、画像部分と非画像部分との光沢の差は依然とし
て残されている。第3は、高感度で画像を形成すること
ができないことである。
【0005】従来から、受像層の形成に際し、低融点ワ
ックスなどの熱溶融性物質あるいはジオクチルフタレー
ト等の可塑剤の添加によりバインダ−樹脂を可塑化する
ことにより感度を高める技術が知られているが、この方
法で感度を高めると、画像の定着性や保存性が劣化して
しまう。本発明は上記事情を改善するためになされたも
のである。すなわち、本発明の目的は、受像層に形成さ
れる画像部分と非画像部分との間の光沢の差を著しく減
少させるとともに、色素の定着性や画像の保存性を高め
ながら、高感度を達成することのできる感熱転写記録用
インクシートおよび画像記録方法を提供することにあ
る。
【0006】
【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項1に記載の本発明は、バインダ−と熱拡散
性色素と紫外線硬化性化合物とを含有するインク層を支
持体上に有することを特徴とする感熱転写記録用インク
シートであり、また、請求項2に記載の本発明は、請求
項1に記載の感熱転写記録用インクシートのインク層と
感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ねてイメージ
ワイズに加熱することにより、受像層側に熱拡散性色素
と紫外線硬化性化合物を転写し、その後、受像層に紫外
線を照射することにより紫外線硬化性化合物をイメージ
ワイズに硬化させることを特徴とする画像記録方法であ
る。
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。 (1)感熱転写記録用インクシート 本発明の感熱転写記録用インクシートは、熱拡散性色素
を含有するインク層を支持体上に形成してなる。 1.インク層 本発明におけるインク層は、基本的に熱拡散性色素とバ
インダーと紫外線硬化性化合物とを含有する。
【0008】−熱拡散性色素− 昇華性色素としてはシアン色素、マゼンタ色素、イエロ
ー色素を挙げることができる。前記シアン色素として
は、特開昭59−78896号公報、同59−2279
48号公報、同60−24966号公報、同60−53
563号公報、同60−130735号公報、同60−
131292号公報、同60−239289号公報、同
61−19396号公報、同61−22993号公報、
同61−31292号公報、同61−31467号公
報、同61−35994号公報、同61−49893号
公報、同61−148269号公報、同62−1911
91号公報、同63−91288号公報、同63−91
287号公報、同63−290793号公報などに記載
されているナフトキノン系色素、アントラキノン系色
素、アゾメチン系色素等が挙げられる。
【0009】前記マゼンタ色素としては、特開昭59−
78896号公報、特開昭60−30392号公報、特
開昭60−30394号公報、特開昭60−25359
5号公報、特開昭61−262190号公報、特開昭6
3−5992号公報、特開昭63−205288号公
報、特開昭64−159号、特開昭64−63194号
公報等の各公報に記載されているアントラキノン系色
素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。
【0010】イエロー色素としては、特開昭59−78
896号公報、特開昭60−27594号公報、特開昭
60−31560号公報、特開昭60−53565号公
報、特開昭61−12394号公報、特開昭63−12
2594号公報等の各公報に記載されているメチン系色
素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、アントライソチ
アゾール系色素が挙げられる。
【0011】また、昇華性色素として特に好ましいの
は、開鎖型または閉鎖型の活性メチレン基を有する化合
物をp−フェニレンジアミン誘導体の酸化体またはp−
アミノフェノール誘導体の酸化体とのカップリング反応
により得られるアゾメチン色素およびフェノールまたは
ナフトール誘導体またはp−フェニレンジアミン誘導体
の酸化体またはp−アミノフェノール誘導体の酸化体の
とのカップリング反応により得られるインドアニリン色
素である。
【0012】インク層に含有される昇華性色素は、形成
しようとする画像が単色であるならば、イエロー色素、
マゼンタ色素、およびシアン色素の何れであっても良
い。受像シートにおける受像層中に金属イオン含有化合
物が含まれているときには、昇華性色素としては、前記
金属イオン含有化合物とキレートを形成することのでき
る色素化合物が好ましい。
【0013】金属イオン含有化合物とキレートを形成す
る色素化合物としては、公知の各種の化合物を適宜に選
定して使用することができる。具体的には例えば、特開
昭59−78893号、同59−109349号、同特
願平2−213303号、同2−214719号、同2
−203742号に記載されているシアン画像形成色素
(以下シアン色素と称す)、マゼンタ画像形成色素(以
下マゼンタ色素と称す)、イエロー画像形成色素(以下
イエロー色素と称す)などを挙げることができる。
【0014】上記の色素の中でも、少なくとも前記記載
の金属イオン含有化合物と2座のキレートを形成するこ
とができる色素化合物を使用するのが好ましい。そのよ
うな色素として、例えば、下記一般式で表される色素な
どを挙げることができる。
【0015】
【化1】
【0016】ただし、式中X1 は、少なくとも一つの環
が5〜7個の原子から構成される芳香族の炭素環、また
は複素環を完成するのに必要な原子の集まりを表わし、
アゾ結合に結合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つ
が、窒素原子またはキレート化基で置換された炭素原子
である。X2 は、少なくとも一つの環が5〜7個の原子
から構成される芳香族複素環または、芳香族炭素環を表
わす。Gはキレート化基を表す。
【0017】いずれの色素化合物を採用するにしても、
形成しようとする画像の色調によっては、前記三種の色
素のいずれか二種以上もしくは他の昇華性色素を含んで
いても良い。前記昇華性色素の使用量は、通常、支持体
1m2 当たり0.1〜20g、好ましくは0.2〜5g
である。
【0018】−バインダー− インク層用のバインダーとしてはエチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、
ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアセトアセタール、スチレン樹脂、スチレン
共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル
酸、アクリル酸共重合体などのビニル系樹脂、ゴム系樹
脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂等が挙げられ
る。
【0019】これらの樹脂のうちでも耐酸性の優れたポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールある
いはセルロース系樹脂が好ましい。前記各種のバインダ
ーは、その一種を単独で使用することもできるし、また
その二種以上を併用することもできる。バインダーと前
記熱拡散性色素との重量比は、1:10〜10:1が好
ましく、2:8〜8:2の範囲が特に好ましい。
【0020】−紫外線硬化性化合物− 紫外線硬化性化合物としては、紫外線硬化性モノマー、
紫外線硬化性プレポリマーおよび紫外線硬化性樹脂等を
挙げることができる。
【0021】紫外線硬化性化合物としては、1分子内に
エポキシ基を2個以上含有するプレポリマーを挙げるこ
とができる。このようなプレポリマーとしては、たとえ
ば、脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸のポリグリシジ
ルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテ
ル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジ
ルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエー
テル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類
の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物類お
よびエポキシ化ポリブタジエン類等が挙げられる。これ
らのプレポリマーは、その一種を単独で使用することも
できるし、また、その二種以上を混合して使用すること
もできる。また、紫外線硬化性化合物として、エポキシ
樹脂、ホスファゼン硬化性樹脂、単官能または多官能ア
クリル系硬化性樹脂等も挙げることができる。これらの
紫外線硬化性化合物を硬化させるために、インク層また
は受像層中に、重合開始剤を添加することが望ましい。
【0022】前記重合開始剤としては、カチオン重合開
始剤が好ましく、具体的には芳香族オニウム塩を挙げる
ことができる。この芳香族オニウム塩として、周期表第
Va族元素の塩たとえばホスホニウム塩(たとえばヘキ
サフルオロリン酸トリフェニルフェナシルホスホニウム
など)、第VIa族元素の塩たとえばスルホニウム塩(た
とえばテトラフルオロホウ酸トリフェニルスルホニウ
ム、ヘキサフルオロリン酸トリフェニルスルホニウム、
ヘキサフルオロリン酸トリス(4−チオメトキシフェニ
ル)、スルホニウムおよびヘキシサフルオロアンチモン
酸トリフェニルスルホニウムなど)、および第VIIa族
元素の塩たとえばヨードニウム塩(たとえば塩化ジフェ
ニルヨードニウムなど)を挙げることができる。
【0023】このような芳香族オニウム塩をエポキシ化
合物の重合におけるカチオン重合開始剤として使用する
ことは、米国特許第4,058,401号、同第4,0
69,055号、同第4,101,513号および同第
4,161,478号公報に詳述されている。好ましい
カチオン重合開始剤としては、第VIa 族元素のスルホニ
ウム塩が挙げられる。その中でも、紫外線硬化性と紫外
線硬化性の組成物の貯蔵安定性の観点からすると、ヘキ
サフルオロアンチモン酸トリアリールスホニウムが好ま
しい。カチオン重合開始剤の受像層中の含有量は、3〜
20重量%が好ましく、特に5〜12重量%が好まし
い。カチオン重合開始剤の含有量がコーティング剤の1
重量%を越えないときには、紫外線を照射したときに硬
化速度が極端に遅くなることがあり、好ましくない。
【0024】−その他の任意成分− さらに前記インク層には、本発明の目的を阻害しない範
囲で、各種の添加剤を添加することができる。その添加
剤としては、シリコン樹脂、シリコンオイル(反応硬化
タイプも可)、シリコン変性樹脂、フッ素樹脂、界面活
性剤、およびワックス類等の剥離性化合物、金属微粉
末、シリカゲル、金属酸化物、カーボンブラック、およ
び樹脂微粉末等のフィラー、バインダー成分と反応可能
な硬化剤(たとえばイソシアネート類やアクリル類やエ
ポキシ類等の放射線活性化合物)などを挙げることがで
きる。
【0025】さらにまた、添加剤として転写を促進する
ための熱溶融性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エ
ステルなどの、特開昭59−106997号公報に記載
の化合物を挙げることができる。 2.支持体 上記支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドで
の記録の際の熱に耐えるものならば何でもよいが、コン
デンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、
ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのよう
な耐熱性のプラスチックフィルムを用いることができ
る。また、特開昭63−193886号公報の第2頁左
下欄第12行から18行に記載のフィルムないしシート
を使用することができる。
【0026】支持体の厚さは、2〜10μmが好まし
い。支持体の形状については特に制限がなく、たとえば
広幅のシートやフィルム、細幅のテープやカードなど任
意の形状がある。
【0027】3.その他の層 なお、感熱転写記録用インクシートは、支持体とインク
層とからなる二層構成に限られず、その他の層が形成さ
れていてもよい。例えば、前記基材における受像層との
融着や熱拡散性色素の裏移り(ブロッキング)をより効
果的に防止する目的で、インク層の表面にオーバーコー
ト層を設けてもよい。
【0028】また支持体にはバインダーとの接着性の改
良や色素の支持体側への転写、染着を防止する目的で下
引層を有していてもよい。さらに支持体の裏面(インク
層と反対側の面)には、ヘッドが支持体に融着やスティ
ッキング、シワの発生するのを防止する目的でスティッ
キング防止層を設けてもよい。
【0029】上記のオーバーコート層、下引層およびス
ティッキング防止層の厚みは通常、0.1〜1μmであ
る。 (2)感熱転写記録用インクシートの製造 感熱転写記録用インクシートは、インク層を形成する前
記各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層
形成用塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗工し、
乾燥することにより製造することができる。なお、前記
バインダーは、一種または二種以上を溶媒に溶解もしく
はラテックス状に分散させて用いる。
【0030】前記溶媒としては、水、エタノール、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシ
レン、クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘ
キサン、酢酸ノルマルブチル等を挙げることができる。
前記塗工には、従来から公知のグラビアロールによる面
順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗
布法、ロール塗布法等を採用することができる。
【0031】インク層は、支持体の表面の全面あるいは
一部の表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として
形成されても良いし、また、バインダーとイエロー色素
とを含有するイエローインク層、バインダーとマゼンタ
色素とを含有するマゼンタインク層およびバインダーと
シアン色素とを含有するシアンインク層が、平面方向に
沿って一定の繰り返しで支持体の表面の全面あるいは一
部の表面に形成されていてもよい。また、平面方向に沿
って配列された前記三層のインク層に加えて、黒色画像
形成物質を含む黒色インク層が介在していても良い。
【0032】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、0.2〜10μmであり、好ましくは、0.3〜3
μmである。さらに、本発明の感熱転写記録用インクシ
ートは、滑性層を形成する前記各種の成分よりなる滑性
層形成用塗工液を調製し、これを支持体の表面に、イン
ク層とは反対の面に塗工し、乾燥することにより製造す
ることができる。なお、この感熱転写記録用インクシー
トに、パーフォレーションを形成したり、あるいは色相
の異なる区域の位置を検出するための検知マークなどを
設けることによって、使用時の便を図ることもできる。
【0033】(3)感熱転写記録用受像シート 本発明の感熱転写記録用インクシートは、感熱転写記録
用受像シートに階調性のある画像を形成することができ
る。感熱転写記録用受像シートは、通常、支持体上に受
像層を有してなる。また、受像層が自己支持性を有する
ときは、この受像層を感熱転写記録用受像シートとする
ことができる。
【0034】1.支持体 支持体としては、たとえば紙、コート紙、および合成紙
(ポリプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙
とはり合せた複合材料)等の各種紙類、白色の塩化ビニ
ル系樹脂シート、白色のポリエチレンテレフタレートベ
ースフィルム、透明のポリエチレンテレフタレートベー
スフィルム、ポリエチレンナフタレート、ABS、A
S、PP、PSベースフィルム等の各種プラスチックフ
ィルムないしシート、各種の金属で形成されたフィルム
ないしシート、各種のセラミックス類で形成されたフィ
ルムないしシート等を挙げることができる。
【0035】支持体中には、後の工程で形成される画像
の鮮明性を高めるために、白色顔料たとえばチタンホワ
イト、炭酸マグネシウム、サンカ亜鉛、硫酸バリウム、
シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が添加され
ているのが好ましい。さらにまた、画像記録体を自動車
免許証等のIDカードとするのであれば、支持体を、前
記白色顔料と後述する塩化ビニル系樹脂との組成物から
なるシートもしくはフィルムで構成するのが一般的であ
る。
【0036】支持体の厚みは通常100〜1,000μ
m、好ましくは200〜800μmである。前記支持体
には必要に応じてエンボス、サイン、ICメモリ−、光
メモリ−、磁気記録層、他の印刷等を設けることができ
る。
【0037】2.受像層 前記支持体の表面に形成する受像層は、バインダーと必
要に応じて添加される各種の添加剤とで形成することが
できる。また、場合によっては受像層をバインダーのみ
から形成することもできる。 −バインダー− 受像層のバインダーとしては、通常に知られている昇華
型感熱転写記録用のバインダーを適宜に用いることがで
きる。主なバインダーとしては、塩化ビニル系樹脂、ポ
リビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エ
チルセルロース系樹脂、アクリル系樹脂、各種の耐熱性
樹脂などさまざまのバインダーを使用することができ
る。
【0038】ただし、本発明によって形成される画像に
つき、実際的要求(たとえば発行されるIDカードに所
定の耐熱性が要求されるなど)が存在するのであれば、
そのような要求項目を満たすようにバインダーの種類あ
るいは組み合わせを考慮することが必要になる。画像の
耐熱性を例にすると、60℃以上の耐熱性が要求される
のであれば、熱拡散性色素のにじみを考慮して、Tgが
60℃以上であるバインダーを使用するのが好ましい。
【0039】バインダーの種類の選択は任意であるが、
画像保存性などの点において、塩化ビニル系樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂などが好ましい。ポリ塩化ビニル
単体は自己支持性の受像層とすることができ、非常に実
用的である。また前記塩化ビニル系樹脂としては、ポリ
塩化ビニル樹脂のほかに塩化ビニル共重合体とを挙げる
ことができる。この塩化ビニル共重合体としては、塩化
ビニルをモノマーユニットとして50モル%以上の割合
で含有する塩化ビニルと他のコモノマーとの共重合体を
挙げることができる。
【0040】前記他のコモノマーとしては、たとえば酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、や酢酸ビニル、牛脂酸
ビニルなどの脂肪酸のビニルエステル類、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸−2−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル等のアクリ
ル酸もしくはメタアクリル酸およびそのアルキルエステ
ル類、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸および
そのアルキルアルキルエステル類、メチルビニルエーテ
ル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、ラウリルビニ
ルエーテル、パルミチルビニルエーテル、ステアリルビ
ニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル等を挙げる
ことができる。
【0041】さらに、前記コモノマーとして、エチレ
ン、プロピレン、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、スチレン、クロロスチレン、イタコン酸およびそ
のアルキルエステル類、クロトン酸およびそのアルキル
エステル類、ジクロロエチレン、トリフロロエチレンな
どの他ハロゲン化オレフィン類、シクロペンテン等のシ
クロオレフィン類、アコニット酸エステル類、ビニルベ
ンゾエート、ベンゾイルビニルエーテル等を挙げること
ができる。
【0042】塩化ビニル共重合体は、ブロック共重合
体、グラフト共重合体、交互共重合体、ランダム共重合
体の何れであっても良い。また、場合によっては、シリ
コン化合物などの剥離機能を有するものとの共重合体で
あっても良い。前記塩化ビニル系樹脂の他に、ポリエス
テル系樹脂も昇華型感熱転写用の受像層として好適に用
いることができる。本発明に使用することのできるポリ
エステル系樹脂としては、特開昭58−188695号
公報、特開昭62−244696号公報に記載されてい
る化合物を挙げることができる。また、ポリカーボネー
ト系樹脂もバインダーとして使用することができ、たと
えば、特開昭62−169694号公報に記載の各種の
化合物を使用することができる。
【0043】−金属イオン含有化合物− また、受像層を形成するに際して、必要に応じて、例え
ば金属イオン含有化合物等を含有させてもよい。前記金
属イオン含有化合物を構成する金属イオンとしては、例
えば周期律表の第I〜第VIII族に属する2価および多価
の金属が挙げられるが、中でもAl、Co、Cr、C
u、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Sn、Ti、Zn
等が好ましく、特にNi、Cu、Co、Cr、Zn等が
好ましい。これらの金属イオンを含有する化合物として
は、該金属の無機または有機の塩および該金属の錯体が
好ましい。具体例を挙げると、Ni2+、Cu2+、C
2+、Cr2+およびZn2+を含有した下記一般式で表さ
れる錯体が好ましく用いられる。
【0044】 {M(Q1k (Q2m (Q3np+ p(L- ) ただし、式中Mは金属イオンを表し、Q1 、Q2 、Q3
は各々Mで表される金属イオンと配位結合可能な配位化
合物を表し、これらの配位化合物としては例えば「キレ
ート化学(5)(南江堂)」に記載されている配位化合
物から選択することができる。特に好ましくは、金属と
配位結合する少なくとも一個のアミノ基を有する配位化
合物を挙げることができ、更に具体的には、エチレンジ
アミンおよびその誘導体、グリシンアミドおよびその誘
導体、ピコリンアミドおよびその誘導体が挙げられる。
【0045】Lは錯体を形成しうる対アニオンであり、
Cr、SO4 、ClO4 等の無機化合物アニオンやベン
ゼンスルホン酸誘導体、アルキルスルホン酸誘導体等の
有機化合物アニオンが挙げられるが、特に好ましくはテ
トラフェニルホウ素アニオンおよびその誘導体、ならび
にアルキルベンゼンスルホン酸アニオンおよびその誘導
体である。kは1、2または3の整数を表し、mは1、
2または0を表し、nは1または0を表すが、これらは
前記一般式で表される錯体が4座配位か、6座配位かに
よって決定されるか、あるいはQ1 、Q2 、Q3 の配位
子の数によって決定される。pは1、2または3を表
す。
【0046】この種の金属イオン含有化合物としては、
米国特許第4,987,049号明細書に例示されたも
のを挙げることができる。前記金属イオン含有化合物を
添加する場合、その添加量は受像層に対して、0.5〜
20g/m2 が好ましく、1〜15g/m2 がより好ま
しい。
【0047】−添加剤− 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定
剤、フィラー(無機微粒子、有機樹脂粒子)、顔料を添
加しても良い。また増感剤として可塑剤、熱溶融性物質
などを添加しても良い。剥離剤は、前述した感熱転写用
インクシートと受像層との剥離性を向上させることがで
きる。
【0048】このような剥離剤としては、シリコーンオ
イル(シリコーン樹脂と称されるものも含む。);ポリ
エチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー
等の固型ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活
性剤等が挙げられ、中でも変性シリコーンポリマーが好
ましい。変性シリコンポリマーとしては、ポリエステル
変性シリコン樹脂(もしくは、シリコン変性ポリエステ
ル樹脂)、アクリル変性シリコン樹脂(もしくは、シリ
コン変性アクリル樹脂)、ウレタン変性シリコン樹脂
(もしくは、シリコン変性ウレタン樹脂)、セルロース
変性シリコン樹脂(もしくは、シリコン変性セルロース
樹脂)、アルキッド変性シリコン樹脂(もしくは、シリ
コン変性アルキッド樹脂)、エポキシ変性シリコン樹脂
(もしくは、シリコン変性エポキシ樹脂)などを挙げる
ことができる。
【0049】また、受像層の表面の一部に、上記剥離剤
を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾
燥させる等によって剥離剤層を設けることもできる。な
お、シリコーンなどの剥離剤は保護層との接着性を考慮
し、全然使用しないかあるいはできるだけ少量添加する
ことが好ましい。次に前記酸化防止剤としては、特開昭
59−182785号、同60−130735号、特開
平1−127387号公報等に記載の酸化防止剤、およ
び写真その他の画像記録材料における画像耐久性を改善
するものとして公知の化合物を挙げることができる。
【0050】前記UV吸収剤および光安定剤としては、
特開昭59−158287号、同63−74686号、
同63−145089号、同59−196292号、同
62−229594号、63−122596号、同61
−283595号、特開平1−204788号などの公
報に記載の化合物、および写真その他の画像記録材料に
おける画像耐久性を改善するものとして公知の化合物を
挙げることができる。
【0051】前記フィラーとしては、無機微粒子や有機
樹脂粒子を挙げることができる。この無機微粒子として
はシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白
土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微
粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ア
クリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げ
ることができる。これらの無機・有機樹脂粒子は比重に
より異なるが、0.1〜70重量%の添加が好ましい。
【0052】前記顔料としては、代表例としてチタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土
などを挙げることができる。前記可塑剤としてはフタル
酸エステル類(例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシルなど)、
トリメリット酸エステル類(例えばトリメリット酸オク
チルエステル、トリメリット酸イソノニルエステル、ト
リメリット酸イソデソルエステルなど)、ピロメリット
酸オクチルエステルなどのピロメリット酸エステル類、
アジピン酸エステル類(アジピン酸ジオクチル、アジピ
ン酸メチルラウリル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシ
ル、アジピン酸エチルラウリルなど)、その他オレイン
酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステ
ル類、セバチン酸エステル類、クエン酸エステル類、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステア
リン酸エポキシ類、さらには、リン酸トリフェニル、リ
ン酸トリクレジルなどの正リン酸エステル類、トリフェ
ニルホスファイト、トリス・トリデシルホスファイト、
ジブチル・ハイドロジエン・ホスファイトなどの亜燐酸
エステル類、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチ
ルフタリルブチルグリコレートなどのグリコールエステ
ル類などが挙げられる。なお、可塑剤の過度の添加は画
像の保存性を劣化させるので、可塑剤の添加量は、通
常、受像層におけるバインダーに対して0.1〜30重
量%の範囲である。
【0053】前記熱溶融性物質としては、テルピネオー
ル、メントール、1,4−シクロヘキサンジオール、フ
ェノール等のアルコール類、アセトアミド、ベンズアミ
ド等のアミド類、クマリン、ケイ皮酸ベンジル等のエス
テル類、ジフェニルエーテル、クラウンエーテル等のエ
ーテル類、カンファー、p−メチルアセトフェノン等の
ケトン類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等の
アルデヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化水素
類、マルガリン酸等の高級脂肪酸、エイコサノール等の
高級アルコール、パルミチン酸セチル等の高級脂肪酸エ
ステル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ベ
ヘニルアミン等の高級アミンなどに代表される単分子化
合物、カルナバロウ、蜜ロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス、モンタンロウ、アミドワックスなどの
ワックス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロ
ジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹
脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、テルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペン
タジエン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオレフ
ィンオキサイドなどに代表される高分子化合物などを挙
げることができる。
【0054】本発明においては、上記記載の熱溶融性物
質の融点あるいは軟化点が10〜150℃のものが好ま
しい。 3.その他の層 なお、感熱転写記録用受像シートにおいては、感熱転写
記録用インクシートのインク層との融着防止をより効果
的にするため、受像層の表面に剥離材料(前記シリコン
樹脂、変性シリコン樹脂、シリコンオイル膜またはその
硬化体)を含有する剥離層がさらに積層されていても良
い。この剥離層の厚みは、通常0.03〜2.0μmで
ある。
【0055】また、本発明の感熱転写記録用受像シート
は、支持体と受像層との間にクッション層を設けること
もできる。クッション層を設けると、ノイズが少なく
て、画像情報に対応した画像を再現性良く転写記録する
ことができる。クッション層を構成する材質としては例
えばウレタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブ
タジエンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッシ
ョン層の厚さは通常、1〜50μm、好ましくは3〜3
0μmである。
【0056】(4)感熱転写記録用受像シートの製造 本発明に用いる感熱転写記録用受像シートは、受像層の
形成成分を溶媒に分散あるいは溶解して受像層用塗工液
を調製し、この受像層用塗工液を前記支持体の表面に塗
布し、乾燥する塗工法によって製造することができる。
また、前記受像層を形成する成分を有する混合物を溶融
押出し、支持体の表面にラミネートするラミネート法等
によっても製造することができる。
【0057】前記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサ
ン、シクロヘキサノンなど、従来から公知の溶媒を挙げ
ることができる。前記ラミネート法を採用するときに
は、共押出法を採用することもできる。
【0058】受像層は、支持体の表面全面に渡って形成
されていても良いし、また支持体の表面の一部に形成さ
れていても良い。
【0059】支持体の表面に形成される受像層の厚み
は、一般に2〜50μm、好ましくは3〜20μm程度
である。一方、受像層が自己支持性であるが故に受像層
そのものが感熱転写記録用受像シートを形成する場合に
は、受像層の厚みは60〜200μm、好ましくは90
μm〜150μm程度である。
【0060】(5)画像の形成(画像の記録) 画像を形成するには、感熱転写記録用インクシートのイ
ンク層と感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ねあ
わせ、インク層と受像層とにイメージワイズに熱エネル
ギーを与える。すると、インク層中の熱拡散性色素は、
この画像形成時に加えられた熱エネルギーに応じた量だ
け気化あるいは昇華し、受像層側に移行し、受容される
結果、受像層に画像が形成される。
【0061】一方、インク層に含まれていた紫外線硬化
性化合物も、熱拡散性色素と同時に上記熱エネルギ−を
受けて受像層側に移行する。上記熱エネルギーを与える
熱源としては、サーマルヘッドが一般的であるが、この
ほかにレーザー光、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公
知のものを使用することができる。
【0062】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドを用いるときは、サーマルヘッドに印加する電圧
あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エネ
ルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることがで
きる。熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を用
いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化させる
ことにより与える熱エネルギーを変化させることができ
る。
【0063】この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料(例えば、半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや近赤外線吸収物質など)をイン
ク層中、もしくはインク層近傍に存在せしめるとよい。
なお、レーザー光を用いるときは感熱転写記録用インク
シートと基材における受像層とを充分に密着させて行う
とよい。
【0064】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを与え
ることもできる。熱エネルギーを与える熱源として赤外
線フラッシュランプを用いるときは、レーザー光を用い
る場合と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行う
とよい。あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的に表
現したパターンあるいは網点パターンを介して加熱を行
なってもよいし、また一面の黒色などの着色層と前記の
パターンのネガに相当するネガパターンを組み合わせて
加熱を行なってもよい。
【0065】熱エネルギーの与え方としては感熱転写記
録用インクシート側から行なっても、感熱転写記録用受
像シート側から行なっても、あるいは両側から行なって
もよいが、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、
感熱転写記録用インクシート側から行なうのが望まし
い。以上の熱転写記録により、感熱転写記録用受像シー
トの受像層に一色の画像を記録することができるが、下
記の方法によると、各色の掛け合せからなるカラー写真
調のカラー画像を得ることもできる。たとえばイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよび必要に応じて黒色の感熱転
写記録用感熱シートを順次取り換えて、各色に応じた熱
転写を行なうと、各色のかけあわせからなるカラー写真
調のカラー画像を得ることもできる。
【0066】それから、次の方法も有効である。すなわ
ち、上記のように各色の感熱転写記録用インクシートを
用いるかわりに、予め各色に塗り分けて形成した区域を
有する感熱転写記録用インクシートを用いるのである。
そして、まずイエローの区域を用いてイエローの分色画
像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用いてマゼンタの
分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返すことにより
イエロー、マゼンタ、シアン、及び必要により黒色の分
色画像と順に熱転写する方法を採る。
【0067】さらに上記記載の方法で画像を形成した後
に、画像保存性の向上の目的で、上記記載の方法で加熱
処理を施してもよい。たとえば、画像形成面全面にわた
って、サーマルヘッドで感熱転写記録用インクシートの
熱拡散性色素含有インク層を設けていない部分を用い
て、加熱処理したり、あるいは新たにヒートロール等の
加熱処理を行ってもよい。また、近赤外線吸収剤を含有
している場合には、赤外線フラッシュランプを用いて画
像形成面を露光させてもよい。いずれの場合も、加熱手
段は問わないが、受像層内部に色素をさらに拡散させる
のが目的であるので、加熱方向は受像層の支持体側から
加熱するのが効果的で好ましい。
【0068】(6)紫外線照射 前記のように画像を形成したのち、本発明では、この画
像を有する受像層の表面に紫外線を照射する。このよう
にすると、昇華性色素と同時に転写された紫外線硬化性
プレポリマーが重合開始剤と反応し、重合反応ないし硬
化反応が進行する。
【0069】イメージワイズに形成されていた画像中の
紫外線硬化性化合物が硬化し、イメージワイズに樹脂膜
を形成する。これにより、画像の記録部分は熱拡散性色
素の定着性、保存性が向上するとともに、光沢が著しく
向上し、非画像部分の光沢との差を大幅に縮めることが
できると同時に、感度も上昇する。
【0070】前記紫外線硬化における紫外線とは紫外領
域の光だけでなく、紫外領域の光を含む光線をも含む意
味である。したがって、紫外線の照射として、太陽光線
の照射、低圧水銀灯の照射、高圧水銀灯の照射、超高圧
水銀灯の照射、カーボンア−ク等の照射、メタルハライ
ドランプによる照射、キセノンランプの照射等を挙げる
ことができる。また場合によって、電子線などの高エネ
ルギー線を用いても良い。
【0071】紫外線を照射するときの雰囲気としては、
空気、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気が好ま
しい。
【0072】紫外線の照射時間としては、紫外線領域の
照射光源の種類によって相違するのであるが、通常0.
5秒〜5分、好ましくは3秒〜2分である。通常、照射
時間の短い場合には照射強度の大きい大型の光源を必要
とし、照射時間が長い場合には照射強度の小さい光源を
使用することもできる。もっとも、照射強度の小さな光
源では硬化作用時間が長くなり、製造工程上有利ではな
い。しかし、この発明、十分な耐久性を有する画像を形
成することができる。
【0073】なお、硬化に際しては、紫外線の照射時ま
たは照射の前後において、コーティング剤の塗布膜を加
熱すると、硬化時間の短縮を図ることができる。そのよ
うな加熱をする場合、加熱温度は30〜80℃が好まし
い。紫外線照射前においては、前記加熱温度による加熱
時間は長くても短くても良いのであるが、紫外線照射後
においては、加熱時間は1分〜120分が好ましい。
【0074】
【実施例】次に、実施例と比較例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。なお、以下において「部」は「重
量部」を表わす。 (実施例1) −感熱転写記録用インクシートの製造− 下記の原料組成物をそれぞれ混合して熱拡散性色素を含
有するインク層用塗工液を調製した。 インク層形成用塗工液 分散染料(カヤセットフ゛ルー136 、日本化薬(株)製)・・・35.0部 ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・52.2部 (重合度;1700、Tg;85.5℃、アセタール化度;64モル%、アセチル基含量; 3モル%以下、商品名;BX−1、積水化学工業(株)製) ポリエステル変性シリコーン・・・・・・・・・・・各 2.0部 (信越化学工業(株)製、商品名X−24−8310) 紫外線硬化性プレポリマー ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート (UCC社製 ERL−4299)・・・・・・・・7.0部 ビスフェノールAグリシジルエーテル・・・・・・・1.0部 1,4−ブタンジオールグリシジルエーテル・・・・2.0部 重合開始剤 トリアリールスルホニウムフルオロアンチモン・・・・0.8部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・各400部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・各400部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・各100部。
【0075】次に、前記インク層形成用塗工液を厚み6
μmのコロナ放電処理されたポリエチレンテレフタレー
トフィルム(東レ(株)製、ルミラーF53N)の表面
に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の厚みがそれぞれ1μ
mになるように塗布、乾燥し、フィルム上にインク層を
形成するとともに、コロナ放電処理されていないポリエ
チレンテレフタレートフィルムの裏面にシリコーン樹脂
(大日精化工業(株)製、ダイアロマーSP−712)
を50重量%含有するニトロセルロース溶液をスポイト
で1、2滴垂らしてワイヤーバーを用いて乾燥後の厚み
が0.5μmになるように全面に広げ、背面処理コート
を行なうことによりバッキング層を形成して、感熱転写
記録用インクシートを得た。 −受像層供給用シートの製造− 支持体として厚み15μmのポリプロピレンフィルム
(東レ(株)製、トレファンBO、タイプ2400、#
15)のコロナ放電処理された表面に、下記組成の受像
層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング法により乾
燥後の厚みが5μmになるように平面方向に間隔を置い
て塗布、乾燥するとともに、コロナ放電処理されていな
い裏面にシリコーン樹脂(大日精化工業(株)製、SP
−2105)を50重量%含有するニトロセルロース溶
液をスポイトで1、2滴垂らして全面に広げ、背面処理
コートを行なうことによりバッキング層を形成して、受
像層供給用シートを得た。
【0076】 受像層形成用塗工液: ポリ塩化ビニル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・7.0部 (信越化学工業(株)製、TK300) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体・・・・・・・・・・・・・・1.5部 (ユニオンカーバイド社製、VYHH) フタル酸アルキルエステル・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0部 (大八化学(株)製、DOP) ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・・・・・0.5部 (信越化学工業(株)製、X−24−8300) メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・80.0部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・10.0部。
【0077】−画像形成− まず、前記受像層供給用シートと上記被転写体とを、前
者の受像層表面と後者の表面とが接するように重ね合わ
せ、受像層供給用シートのバッキング層側から下記の条
件で感熱ヘッドを当てて受像層を被転写体上に形成し
た。
【0078】 主走査、副走査の線密度:8ドット/mm 記録電力 :0.6W/ドット 感熱ヘッドの加熱時間 :20msec(印加エネルギ
ー約11.2×10-3J)から2msec(印加エネル
ギー約1.12×10-3J)の間で段階的に加熱時間を
調整した。
【0079】次に、こうして画像を形成した感熱転写記
録用受像シートの受像層表面に下記の条件で紫外線照射
を行なうことにより、画像記録体を得た。 紫外線照射条件; 光照射源・・・60W/cm2 の高圧水銀ランプ 照射距離・・・10cm 照射モード・・3cm/分で光走査した。
【0080】次に、上記画像記録体の色素の定着性、光
沢性、感度および感熱転写記録用インクシートについ
て、下記の基準で評価した。その結果を表1に示す。 定着性:画像記録体を60℃の温度で100g/cm2
の荷重をかけて72時間保存したのち、色素の転写濃度
を反射濃度計(コニカ(株)製、PDA−65)で測定
した。
【0081】 ◎・・・・・・転写濃度が0.15未満である。 △・・・・・・転写濃度が0.15以上で0.3未満で
ある。 ×・・・・・・転写濃度が0.3以上である。
【0082】光沢性:画像記録体の表面の光沢を光沢度
計により45°の角度で測定した。 ◎・・・・・・非画像部分と画像部分との光沢差が10
未満である。 △・・・・・・非画像部分と画像部分との光沢差が10
以上で30未満である。 ×・・・・・・非画像部分と画像部分との光沢差が30
以上である。
【0083】感度 :画像記録体の感度を反射濃度計
(コニカ(株)製、PDA−65)で測定した。
【0084】 ◎・・・・・・反射濃度1に要するエネルギ−が0.6
5mj/dot未満である。 △・・・・・・反射濃度1に要するエネルギ−が0.6
5mj/dot以上で0.8mj/dotである。 ×・・・・・・反射濃度1に要するエネルギ−が0.8
mj/dot以上である。
【0085】感熱転写記録用インクシートの保存性 感熱転写記録用インクシートのインク層をポリエチレン
テレフタレートフィルムの面に重ねあわせ、圧力40g
/cm2 、温度60℃で48時間かけて保持した後、前
記フィルム面に付着した色素の濃度を目視で観察し、下
記の基準で評価した。 ◎・・・・・・・・・フィルム面に色素が付着していな
い。 △・・・・・・・・・多少色素が付着しているが許容範
囲にある。 ×・・・・・・・・・多量の色素がフィルム面に移行付
着した。
【0086】(実施例2)実施例1で用いた本発明の感
熱転写インクシートから重合開始剤を除き、受像シート
の受像層用塗工液を以下の組成に変化させたほかは同様
にして評価を行ったところ実施例1と同様な結果が得ら
れた。結果を表1に示す。
【0087】 受像層用塗工液の組成 ポリ塩化ビニル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・9.2部 (信越化学工業TK−300) 重合開始剤 トリアリールスルホニウムフルオロアンチモン・・・0.6部 溶剤 (メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=8/2) ・・・90.0部 シリコン樹脂 (離型剤 信越化学X-24-8300)・・・・0.2部。
【0088】(比較例1、実施例3〜7)紫外線硬化性
モノマ−の組成比を変えずに実施例1の紫外線硬化性プ
レポリマ−のインク層中の添加量を表2に示すように変
えたこと、ならびにバインダ−として実施例1と同じポ
リビニルブチラ−ルの配合量および重合開始剤を表2に
示すように変えたこと以外は実施例1と同様にして画像
記録体を製造し、その評価を行なった。結果を表2に示
す。
【0089】
【表1】
【0090】
【表2】
【0091】
【発明の効果】本発明によると、受像層に形成される画
像部分と非画像部分との間の光沢の差を著しく減少させ
るとともに、色素の定着性や画像の保存性を高めなが
ら、高感度を達成することのできる感熱転写記録用イン
クシートおよび画像記録方法を提供することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 バインダーと熱拡散性色素と紫外線硬化
    性化合物とを含有するインク層を支持体上に有すること
    を特徴とする感熱転写記録用インクシート。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の感熱転写記録用インク
    シートのインク層と感熱転写記録用受像シートの受像層
    とを重ねてイメージワイズに加熱することにより、受像
    層側に熱拡散性色素と紫外線硬化性化合物とを転写し、
    その後、受像層に紫外線を照射することにより紫外線硬
    化性化合物をイメージワイズに硬化させることを特徴と
    する画像記録方法。
JP4030676A 1992-02-18 1992-02-18 感熱転写記録用インクシートおよび画像記録方法 Withdrawn JPH05221160A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012066402A (ja) * 2010-09-21 2012-04-05 Toppan Printing Co Ltd 昇華型熱転写媒体

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JP2012066402A (ja) * 2010-09-21 2012-04-05 Toppan Printing Co Ltd 昇華型熱転写媒体

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