JPH0624151A - 感熱転写記録用受像シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ポリオレフィン樹脂層と乳剤層との接着性に優
れ、曲げ応力による受像層の剥がれがない感熱転写記録
用受像シートの製造方法、及び受像層形成塗工液の塗布
時にはじきが全く見られず良好な塗布性が得られる感熱
転写記録用受像シートの製造方法を提供する 【構成】受像層を積層する面がポリオレフィン樹脂であ
る基材上に受像層を積層する際に、該ポリオレフィンの
樹脂面を表面処理した後、塗工法により受像層を積層形
成する感熱転写記録用受像シートの製造方法。尚、この
際、用いられる表面処理の方法としては、コロナ放電処
理、火炎処理、オゾン処理、プライマー処理、紫外線処
理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理の内のいず
れか、低温プラズマ処理あるいはグラフト化処理による
のが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用受像シー
ト、特に基板上のポリオレフィン樹脂層に受像層を積層
した感熱転写記録用受像シートの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、画像の形成（プリント・コピ
ー）方法として種々の方法が知られている。近年、モノ
クロ画像だけでなく高画質のフルカラー画像を効率よく
形成するための方法が種々検討されている。

【０００３】例えばカラーハードコピーを得る方式とし
て、インクジェット、電子写真、感熱転写記録等による
カラー記録技術が検討されている。これらのうち、特に
感熱転写記録方式は、モノクロ記録の場合はもとより、
カラー記録の場合にも、操作や保守が容易であること、
装置の小型化、低コスト化が可能であること等の利点を
有している。

【０００４】感熱転写記録方式は、基材上にインク層を
有する感熱転写記録用インクシート（転写シート）のイ
ンク層面と感熱転写記録用受像シートの受像層面を重ね
合わせ、該インクシートの背面からサーマルヘッド（あ
るいはレーザー等の熱供給手段）によってイメージワイ
ズに加熱し、インク（色素）を該受像シートに転写し、
所望の画像を形成する方法である。

【０００５】この感熱転写記録方式には、熱溶融転写方
式と熱拡散転写方式がある。前者は、基材上に熱溶融性
インク層を有するインクシートを用いて、そのインク層
のサーマルヘッド等によって加熱された部分を受像シー
ト上に溶融転写する方式であり、後者は、基材上に熱拡
散性色素（昇華性色素）を含むインク層を有するインク
シートを用いて、該インク層からサ−マルヘッド等によ
る加熱によって熱拡散性色素を昇華（気化）させて、受
像シートに拡散転写する方式である。なお、熱拡散転写
方式は昇華転写方式とも呼ばれている。

【０００６】これらの中でも熱拡散転写方式は、サ−マ
ルヘッド等の熱的エネルギーの変化に応じて色素の転写
量を変化させて画像の階調をコントロールすることがで
きるので写真画像等の諧調性画像の形成に好適である。
又、この方式によればモノクロ画像は勿論、フルカラー
画像の形成も容易であり、例えばシアン、マゼンタ、イ
エロー等の３原色の重ね記録を行うことによって、色の
濃淡に連続的な変化を有する多色刷りのカラー画像を容
易に形成することができる。このような点から熱拡散転
写方式は近年特に注目されている。

【０００７】即ち、この熱拡散転写方式の開発によっ
て、感熱転写記録方法は単に熱溶融転写方式による文字
画像等の通常の画像の形成だけでなく、熱拡散転写方式
による多色の諧調性カラー画像（例えば、カラー顔写真
等）の形成にも利用できるようになった。しかも、これ
らの異なる性格の画像の形成は、熱転写プリンターとい
う簡単な装置を用いて適宜にインクシ−トを選択すると
いう簡単な操作で極めて効率よく行うことができる。

【０００８】こうした利点を有するがゆえに、最近、熱
拡散転写方式を用いる感熱転写記録方法を、例えばカラ
−写真画像等の諧調性カラー画像を有する画像記録体の
作製に利用することが盛んに行われ始めた。中でも各種
プリンター用受像シートは言うまでもなく、会員証、身
分証明書等のＩＤカード類の場合には、身分を明らかに
するためのコード等の各種の情報の他に顔写真の記録が
重要であることから、その応用分野として特に注目され
ている。

【０００９】ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録
においては、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要
であり、従来のものでは得られた画像の安定性、即ち耐
光性や定着性が良くないという欠点を有している。

【００１０】これらの点を改良するために、特開昭59-7
8893号、同59-109394号、同60-2398号等には、キレート
化可能な熱拡散性の色素を用い、感熱転写記録用受像シ
ート上にキレート化された色素によって画像を形成する
画像形成方法が開示されている。

【００１１】又、従来の感熱転写記録用受像シートは、
受像層用バインダーとしてポリエステル樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合体、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等が使用
され、薄膜化や表面の均一性の点から、受像層形成方法
としては塗工法が多く用いられて来た。

【００１２】ところで感熱転写記録用受像シートの基材
としては、パルプを主成分とする紙、特開昭62-158095
号等記載の樹脂フィルム、特公昭46-40794号、特開昭57
-149363号、特公昭60-36173号等に記載される無機微細
粉末を含有するポリオレフィン樹脂の延伸フィルムより
なる合成紙、特開昭60-245593号、同63-1595号、特開平
1-108040号、同2-241740号等に記載される樹脂フィルム
の積層体などが考案されている。

【００１３】この中でポリオレフィン樹脂フィルム、ポ
リオレフィン樹脂を積層した合成紙あるいは樹脂フィル
ムはクッション性が良いことから転写抜け防止に有利で
あり、又、転写濃度が高いことから広く用いられてい
る。又、断熱効果を持たせるためにポリオレフィン樹脂
層に無機微粒子を含有させ延伸させボイド化させたもの
は、前記のものより断熱性が向上するため、それらの効
果がより増大すると共に、高感度になるとされている。

【００１４】しかしながら、これらの受像層を積層する
面がポリオレフィン樹脂で形成された基材上に、塗工法
により受像層を形成しようとした場合、ポリオレフィン
樹脂層と受像層との界面との接着力が十分ではなく、受
像シートを変形させた際に受像層が剥がれてしまった
り、受像層形成塗工液を塗布した際に（特に水系の塗工
液の場合）はじきを生じることがあった。

【００１５】

【発明の目的】従って本発明の目的は、ポリオレフィン
樹脂層と受像層との接着性に優れ、曲げ応力による受像
層の剥がれがない感熱転写用受像シートの製造方法を提
供することにある。本発明の別の目的は、受像層形成塗
工液の塗布時にはじきが全く見られず良好な塗布性が得
られる感熱転写記録用受像シートの製造方法を提供する
ことにある。

【００１６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、受像層を積層する
面がポリオレフィン樹脂である基材上に受像層を積層す
る際に、該ポリオレフィンの樹脂面を表面処理した後、
塗工法により受像層を積層形成する感熱転写記録用受像
シートの製造方法により達成される。この際、用いられ
る表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処
理、オゾン処理、プライマー処理、紫外線処理、放射線
処理、粗面化処理、化学薬品処理の内のいずれか、低温
プラズマ処理あるいはグラフト化処理によるのが好まし
い。

【００１７】請求項６〜10項に記載の各事項は、本発明
の感熱転写記録用受像シートの製造における好ましい対
応である。

【００１８】心材として熱可塑性樹脂を用いる対応は、
カード等のやや厚手のものに対して有効な形態であり、
印字面側では 前記記載のようにクッション性、断熱性
が付与され、裏面においては紙ライクな形態であるため
肌触りに対しても良好で、無機顔料が多く含有されてい
るために筆記性についても優れたものとなっている。以
下、本発明をより具体的に説明する。

【００１９】（１）感熱転写記録用受像シート 本発明の感熱転写記録用受像シートは、基本的にポリオ
レフィン面を持つ基材上に受像層を積層してなる。

【００２０】受像層を積層する面がポリオレフィン樹脂
であるような基材の支持体としては、パルプを主成分と
する紙や特公昭46-40794号、特開昭57-149363号、特公
昭60-36173号等に記載される無機微細粉末を含有するポ
リオレフィン樹脂の延伸フィルムよりなる合成紙のよう
なものでもよく、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレナフタレートなどのエステル系樹脂；ＰＶ
Ｃ、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ＰＶＣ-ＥＶＡグ
ラフト重合体などの塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリ
デンなどの塩化ビニリデン系樹脂；ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、ＡＳなどのスチレン系樹脂；ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ニトロセルロー
ス、メチルセルロースなどのセルロース系樹脂；ＰＭＭ
Ａなどの（メタ）アクリル系樹脂；アイオノマー樹脂、
ポリビニルアルコール、ポリアリレート、ポリアセター
ル、ポリアミド、ポリスルホン、ポリエーテルニトリ
ル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、
変性ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシベンジレ
ン、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリフェニレン
サルファイド、ポリパラバン酸樹脂などが挙げられる。
なお、支持体としての厚みにもよるが、柔軟性が要求さ
れる場合にはエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチ
レン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが好ましく、比
較的堅さが要求される場合には、（メタ）アクリル系樹
脂、ポリアリレ−ト、ポリアセタール、ポリアミド、ポ
リスルホン、ポリエ−テルニトリル、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンオ
キサイド、ポリオキシベンジレン、ポリエーテルイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、
ポリパラバン酸樹脂などが好ましい。又、耐熱性が要求
される場合にはポリアミド、ＰＥＴ、ポリアリレ−ト、
ポリアセタール、ポリアミド、ポリスルホン、ポリエ−
テルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカー
ボネート、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシ
ベンジレン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリパラバン酸樹脂など
が好ましく、耐熱性があまり要求されない場合にはポリ
オレフィン、ＰＶＣ、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＡ、ア
クリル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、ア
イオノマー樹脂などが好ましい。

【００２１】なお、基材中には、後の工程で形成される
画像の鮮明性を高めるために、白色顔料、例えばチタン
ホワイト、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、シリカ、タルク、クレー、硫酸カルシウム等が添加
されてもよい。

【００２２】基材の厚みは、通常20〜1000μm、好まし
くは20〜800μmであり、このような範囲の中から適宜選
択される。

【００２３】上記ポリオレフィン樹脂層を形成するポリ
オレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン-１、ポリイソブチレン、ポリペンテン-
１、ポリヘキセン-１、ポリ（3-メチルブテン-１）、ポ
リ（4-メチルペンテン-１）、ポリ（4-メチルヘキセン-
1）など及びそれらの共重合体、ポリスチレン、エチレ
ン-酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、その中でポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重
合体などの不飽和脂肪族オレフィンのホモポリマーある
いはコポリマーがクッション性、ブロッキング防止の面
から好ましい。ポリオレフィン樹脂層に含有される無機
充填剤としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化
亜鉛などの金属酸化物；炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウムなどの金属
塩；酸性白土、活性白土、タルク、クレー、カオリンな
どが挙げられ、必要な白色度、表面 光沢によって任意
に選択することができる。

【００２４】本発明においては、基材表面の受像層塗布
液の濡れ性向上、受像層との接着性向上などを達成する
ために、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、プラ
イマー処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化
学薬品処理の内のいずれかで処理することにより、今ま
で塗布液の濡れ性が悪かったり、受像層と基材との接着
性が悪かったりしたものを改善することができる（特に
ポリオレフィンに対して）。

【００２５】上記の方法は、それらの目的を達成するも
のであればいずれの方法であっても構わない。その他、
詳細については「高分子表面の基礎と応用（下）」化学
同人、２章及び／又は「高分子新素材便覧」丸善、８章
を参照できる。

【００２６】低温プラズマによる表面処理は、プラズマ
表面処理とプラズマ重合に大別され、それらをいずれも
用いることができる。低温プラズマ反応では、プラズマ
となるガスの種類やプラズマ化条件を適宜選択すること
によって、高分子表面層の化学構造や物理構造を目的に
適するように改質することができる。例えば(1)表面の
エッチング、(2)表面層の架橋、(3)表面の化学修飾、
(4)グラフト重合、(5)プラズマ重合によるコーティング
と言ったことが可能である。プラズマ反応装置としては
グロー放電装置、スパッタリング法、イオンプレーティ
ング法、プラズマＣＶＤ法などがある。プラズマによる
高分子表面の改質としては表面の架橋構造、官能基の付
与、エッチングなどがあり、本発明の目的である受像層
塗布液の濡れ性向上、受像層との接着性向上を達成する
ものであればいずれの方法でもよい。又、プラズマ重合
では、グロー放電によって低温プラズマ状態を作り出
し、その中でモノマーの解離・再結合させて重合を行
い、受像層塗布面上に受像層を塗布した際に、受像層と
の接着を強固にするための官能基を有する薄膜を得るこ
とができる。その他、詳細については「高分子表面の基
礎と応用（上）」化学同人、８章及び／又は「高分子新
素材便覧」丸善、８章を参照できる。

【００２７】受像層面と接する面をグラフト重合などに
よりグラフト鎖を導入し、受像層塗布液の濡れ性向上、
受像層との接着性向上などを達成する方法も効果的であ
る。グラフト重合法には放射線法（γ線、加速電子な
ど）、低温プラズマ法、光・紫外線法のようにモノマー
をグラフト重合させる方法とポリマーをグラフト化させ
るグラフトカップリング法があり、いずれの方法も本発
明の目的を達成するような官能基を導入できれば用いる
ことができる。その他、詳細については「高分子表面の
基礎と応用（上）」化学同人、９章及び／又は「高分子
新素材便覧」丸善、８章を参照できる。

【００２８】本発明の感熱転写記録用受像シートにおけ
る受像層としては、塗工法で設けるという以外に特に制
限はなく、使用目的等に応じて、各種の材質、組成、層
構成等を有するものとすることができる。例えば、従来
のこの種の感熱転写記録用受像シートについて提案され
ている種々の材質、組成、層構成等を有する受像層と同
様のものとしてもよいし、それらに適宜に改善を加えた
ものとしてもよい。

【００２９】言うまでもなく、本発明の感熱転写記録用
受像シートを例えば身分証明書等のＩＤカード類などの
カラー顔写真画像等の諧調性カラー画像の記録に利用す
る場合には、少なくとも熱拡散転写方式により鮮明なカ
ラー画像が容易に形成できるような受像層が設けられ
る。そのような場合、受像層は、少なくともインクシー
トから転写される熱拡散性色素（昇華性色素）に対して
十分な染着性を有する素材によって形成され、通常は、
適当な樹脂が主成分として用いられる。

【００３０】そのような樹脂としては、例えば、ポリ塩
化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えばアル
キルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロ
ピオン酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリ
パラバン酸、三酢酸セルロース、スチレンアクリレート
樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン
樹脂、スチレン-無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニ
トリル樹脂等を挙げることができる。なお、これらの樹
脂は１種を単独に用いることもできるし、２種以上を混
合するなどして併用することもできる。

【００３１】上記各種の樹脂は新たに合成して使用して
もよいが、市販品を使用することもできる。

【００３２】なお、受像層の形成に際しては、上述した
各種の樹脂はその反応活性点を利用して（反応活性点が
無い場合はそれを樹脂に付与する。）、放射線、熱、湿
気、触媒等により架橋もしくは硬化してもよい。その場
合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性モノマー
や、イソシアナートの如き架橋剤を用いることができ
る。

【００３３】又、熱拡散性色素が金属イオンとキレート
化反応する場合には、前記樹脂に必要に応じて、例えば
金属イオン含有化合物等を含有させてもよい。

【００３４】前記金属イオン含有化合物を構成する金属
イオンとしては、例えば周期律表の第Ｉ〜第VIII族に属
する２価及び多価の金属が挙げられるが、中でもCo，C
r，Cu，Fe，Mg，Mn，Mo，Ni，Sn，Ti，Zn等が好まし
く、特にNi，Cu，Co，Cr，Zn等が好ましい。

【００３５】これらの金属イオンを含有する化合物とし
ては、該金属の無機又は有機の塩及び該金属の錯体が好
ましい。具体例を挙げると、Ni²⁺，Cu²⁺，Co²⁺，Cr²⁺及
びZn²⁺を含有した下記一般式で表される錯体が好ましく
用いられる。

【００３６】[M(Q₁)_k(Q₂)_m(Q₃)_n ]^p+・P（L)^- ただし、式中Ｍは金属イオンを表し、Ｑ₁ ,Ｑ₂ ,Ｑ₃ は
各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合
物を表し、これらの配位化合物としては、例えば「キレ
ート化学（５）（南江堂）」に記載されている配位化合
物から選択することができる。特に好ましくは、金属と
配位結合する少なくとも１個のアミノ基を有する配位化
合物を挙げることができ、更に具体的にはエチレンジア
ミン及びその誘導体、グリシンアミド及びその誘導体、
ピコリンアミド及びその誘導体が挙げられる。

【００３７】Ｌは錯体を形成しうる対アニオンであり、
Cr，SO₄ ，ClO₄ 等の無機化合物アニオンやベンゼンス
ルホン酸誘導体、アルキルスルホン酸誘導体等の有機化
合物アニオンが挙げられるが、特に好ましくはテトラフ
ェニル硼素アニオン及びその誘導体、ならびにアルキル
ベンゼンスルホン酸アニオン及びその誘導体である。ｋ
は１、２又は３の整数を表し、ｍは１、２又は０を表
し、ｎは１又は０を表すが、これらは前記一般式で表さ
れる錯体が４座配位か、６座配位かによって決定される
か、あるいはＱ₁ ,Ｑ₂ ,Ｑ₃ の配位子の数によって決定
される。ｐは１、２又は３を表す。

【００３８】この種の金属イオン含有化合物としては、
米国特許4,987,049号に例示されたものを挙げることが
できる。

【００３９】前記金属イオン含有化合物を添加する場
合、その添加量は受像層に対して0.5〜20ｇ／m²が好ま
しく、１〜15ｇ／m²がより好ましい。

【００４０】前記受像層には、必要に応じて剥離剤、酸
化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、フィラー（無機微粒
子、有機樹脂粒子）、顔料等の添加剤を添加してもよ
い。又、増感剤として可塑剤、熱溶融性物質などを添加
してもよい。

【００４１】剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと
感熱転写記録用受像シートとの剥離性を向上させるため
のものであり、本発明の場合には最外層に含有させるこ
とが好ましい。

【００４２】このような剥離剤としては、シリコーンオ
イル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）；ポリエ
チレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等
の固型ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性
剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好ましい。
このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ（単純添
加型）と硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反応型）
とがある。

【００４３】単純添加型の場合には、前記樹脂との相溶
性を向上させるために、変性シリコーンオイル（例えば
ポリエステル変性シリコン樹脂、ウレタン変性シリコン
樹脂、アクリル変性シリコン樹脂等）を使用するのが好
ましい。

【００４４】これらの単純添加型のシリコーンオイルの
添加量は、その種類に応じて様々に変化することがある
から一律に決定することができないが、一般的にいう
と、通常、受像層用樹脂に対して0.1〜50重量％であ
り、好ましくは0.5〜20重量％である。

【００４５】硬化反応型のシリコーンオイルとしては、
反応硬化型（例えばアミノ変性シリコーンオイルとエポ
キシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたもの）、
光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。

【００４６】これら硬化型シリコーンオイルの添加量は
受像層用樹脂の0.5〜30重量％が好ましい。

【００４７】なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤
を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾
燥させる等によって剥離剤層を設けることもできる。

【００４８】次に前記酸化防止剤としては、特開昭59-1
82785号、同60-130735号、特開平1-127387号等に記載の
酸化防止剤、及び写真その他の画像記録材料における画
像耐久性を改善するものとして公知の化合物を挙げるこ
とができる。

【００４９】前記ＵＶ吸収剤及び光安定剤としては、特
開昭59-158287号、同63-74686号、同63-145089号、同59
-196292号、同62-229594号、同63-122596号、同61-2835
95号、特開平1-204788号などに記載の化合物、及び写真
その他の画像記録材料における画像耐久性を改善するも
のとして公知の化合物を挙げることができる。

【００５０】前記フィラーとしては、無機微粒子や有機
樹脂粒子を挙げることができる。この無機微粒子として
はシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白
土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微
粒子としては弗素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アク
リル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げる
ことができる。これらの無機、有機樹脂粒子は比重によ
り異なるが、０〜30重量％の添加が好ましい。

【００５１】前記顔料としては、代表例としてチタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土
などを挙げることができる。

【００５２】前記可塑剤としてはフタル酸エステル類、
トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、そ
の他飽和あるいは不飽和カルボン酸エステル類、クエン
酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ
油、エポキシステアリン酸エポキシ類、正燐酸エステル
類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類などが挙
げられる。

【００５３】前記熱溶融性物質としては、テルピネオー
ル、メントール、1,4-シクロヘキサンジオール、フェノ
ール等のアルコール類、アセトアミド、ベンズアミド等
のアミド類、クマリン、桂皮酸ベンジル等のエステル
類、ジフェニルエーテル、クラウンエーテル等のエーテ
ル類、カンファー、p-メチルアセトフェノン等のケトン
類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等のアルデ
ヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化水素類、マ
ルガリン酸等の高級脂肪酸、エイコサノール等の高級ア
ルコール、パルミチン酸セチル等の高級脂肪酸エステ
ル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ベヘニ
ルアミン等の高級アミンなどに代表される単分子化合
物、カルナバ蝋、蜜蝋、パラフィンワックス、エステル
ワックス、モンタン蝋、アミドワックスなどのワックス
類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェ
ノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、ケトン
樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テルペ
ン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどのポリオレフィンオキサ
イドなどに代表される高分子化合物などを挙げることが
できる。

【００５４】本発明においては、上記記載の熱溶融性物
質の融点あるいは軟化点が10〜150℃のものが好まし
い。

【００５５】なお、本発明では、添加剤全体の添加量
は、通常、受像層用樹脂に対して0.1〜30重量％の範囲
に選定するのが好ましい。

【００５６】なお、受像層の厚みは、通常、３〜30μ
m、好ましくは５〜20μmの範囲に選定するのが適当であ
る。

【００５７】又、受像層は単層としてしてもよく、ある
いは必要に応じて組成等が同一の、あるいは相違する２
層以上の多層構造として設けてもよい。

【００５８】本発明において受像層の形成方法として
は、公知の塗工法によって形成することができる。例え
ば受像層は、その形成成分を溶媒に分散あるいは溶解し
て受像層形成用塗工液を調製し、この受像層形成用塗工
液を前記基材上の表面処理されたポリオレフィンン樹脂
層の面上に塗布し乾燥することによって形成することが
できる。

【００５９】上記塗工法に用いる溶媒としては、例え
ば、水、アルコール類（例えばエタノール、プロパノー
ル等）、セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ等）、芳香族類（例えばトルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等）、ケトン類（例えばアセトン、
メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（例えば酢酸
エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等）、塩素系溶剤（例えば塩化
メチレン、クロロホルム、トリクロルエチレン等）など
が挙げられる。

【００６０】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。この塗工
後、適宜乾燥することによって、所定の乾燥膜厚の受像
層が形成される。

【００６１】なお、受像層は、単層構造に限られず、２
層以上の構成にすることもできる。又、受像層は、前記
基材上の多孔質層の表面全体に渡って形成してもよく、
必要に応じて、その一部の面に形成してもよい。

【００６２】本発明の受像シートには、前記ポリオレフ
ィン樹脂基材、受像層の他に、必要に応じて、更にポリ
オレフィン樹脂基材と受像層との間に白色度向上等の目
的として中間層（下引層）を設けてもよい。

【００６３】又、受像層の表面には、感熱転写記録用イ
ンクシートと感熱転写記録用受像シートとの融着防止等
を目的にして、オーバーコート層が積層されていてもよ
い。上記の中間層やオーバーコート層を設ける場合、そ
れぞれの厚みは、通常、0.1〜20μmの範囲に選定するの
が好適である。

【００６４】又、本発明の受像シートの裏面には、必要
に応じて、耐電防止層、筆記層、カール防止層等のバッ
キング層を設けてもよい。このバッキング層の材質、構
成、形成方法等については特に制限はなく、公知のこの
種の受像シートに用いられるバッキング層と同様なもの
として形成してもよいし、目的等に応じて適宜選定する
こともできる。なお、バッキング層は、単層構造に限ら
れず、２層以上の構成にすることもできる。又、バッキ
ング層は、通常、前記基材の裏面全体に亙って形成され
るが、場合によっては、その一部の面に形成してもよ
い。このバッキング層は、本発明の受像シートの製造工
程のいずれも時点において形成してもよい。勿論、予め
所定のバッキング層を有する基材を用いて本発明の受像
シートを製造してもよいし、受像層の形成後に形成して
もよい。

【００６５】(２)熱拡散転写用インクシート インクシート用支持体としては、寸法安定性がよく、感
熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えるものならば何でもよ
く、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレン
のような耐熱性のプラスチックフィルムを用いることが
できる。インクシート用支持体の厚さは、２〜10μmが
好ましい。

【００６６】インクシート用支持体の形状については特
に制限がなく、例えば広幅のシートやフィルム、細幅の
テープやカードなど任意の形状がある。

【００６７】上記インク層は、熱拡散転写方式によって
感熱転写記録用受像シートに転写する場合には、必須成
分として熱拡散性色素とバインダーとを含有する。

【００６８】昇華性色素としてはシアン色素、マゼンタ
色素、イエロー色素を挙げることができる。シアン色素
としては、特開昭59-78896号、同59-227948号、同60-24
966号、同60-53563号、同60-130735号、同60-131292
号、同60-239289号、同61-19396号、同61-22993号、同6
1-31292号、同61-31467号、同61-35994号、同61-49893
号、同61-148269号、同62-191191号、同63-91288号、同
63-91287号、同63-290793号などに記載されているナフ
トキノン系色素、アントラキノン系色素、アゾメチン系
色素等が挙げられる。

【００６９】マゼンタ色素としては、特開昭59-78896
号、同60-30392号、同60-30394号、同60-253595号、同6
1-262190号、同63-5992号、同63-205288号、同64-159
号、同64-63194号等に記載されているアントラキノン系
色素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。

【００７０】イエロー色素としては、特開昭59-78896
号、同60-27594号、同60-31560号、同60-53565号、同61
-12394号、同63-122594号等に記載されているメチン系
色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、アントライソ
チアゾール系色素が挙げられる。

【００７１】又、昇華性色素として特に好ましいのは、
開鎖型又は閉鎖型の活性メチレン基を有する化合物と、
p-フェニレンジアミン誘導体又はp-アミノフェノール誘
導体の酸化体とのカップリング反応により得られるアゾ
メチン色素、及びフェノール又はナフトール誘導体と、
p-フェニレンジアミン誘導体又はp-アミノフェノール誘
導体の酸化体とのカップリング反応により得られるイン
ドアニリン色素である。

【００７２】昇華性色素含有インク層に含有される昇華
性色素は、形成しようとする画像が単色であるならば、
イエロー色素、マゼンタ色素及びシアン色素の何れであ
ってもよい。

【００７３】感熱転写記録用受像シートにおける受像層
中に金属イオン含有化合物が含まれている時には、昇華
性色素としては、前記金属イオン含有化合物とキレート
を形成することのできる色素化合物が好ましい。

【００７４】金属イオン含有化合物とキレートを形成す
る色素化合物としては、公知の各種の化合物を適宜に選
定して使用することができる。具体的には例えば、特開
昭59-78893号、同59-109349号、特願平2-213303号、同2
-214719号、同2-203742号に記載されるシアン画像形成
色素（以下、シアン色素と称す）、マゼンタ画像形成色
素（以下、マゼンタ色素と称す）、イエロー画像形成色
素（以下、イエロー色素と称す）などを挙げることがで
きる。

【００７５】上記の色素の中でも、少なくとも前記記載
の金属イオン含有化合物と２座のキレートを形成するこ
とができる色素化合物を使用するのが好ましい。そのよ
うな色素として、例えば下記一般式で表される色素など
を挙げることができる。

【００７６】

【化１】

【００７７】式中、Ｘ₁ は少なくとも一つの環が５〜７
個の原子から構成される芳香族炭素環又は複素環を完成
するのに必要な原子群を表し、アゾ結合に結合する炭素
原子の隣接位の少なくとも一つが、窒素原子又はキレー
ト化基で置換された炭素原子である。Ｘ₂ は少なくとも
一つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族複素環
又は芳香族炭素環を表す。Ｇはキレート化基を表す。

【００７８】いずれの色素化合物を採用するにしても、
形成しようとする画像の色調によっては、前記３種の色
素のいずれか２種以上もしくは他の昇華性色素を含んで
いてもよい。

【００７９】前記昇華性色素の使用量は、通常、支持体
１m²当たり0.1〜20ｇ、好ましくは0.2〜５ｇである。

【００８０】インク層のバインダーとしてはセルロース
付加化合物、セルロースエステル、セルロースエーテル
等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビ
ニルブチラール等の、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、スチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系エステ
ル、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸共重
合体などのビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹
脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられ
る。

【００８１】これらの樹脂のうちでも保存性の優れたポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールある
いはセルロース系樹脂が好ましい。

【００８２】前記各種のバインダーは、その一種を単独
で使用することもできるし、又、その２種以上を併用す
ることもできる。

【００８３】バインダーと前記熱拡散性色素との重量比
は、１：10〜10：１が好ましく、２：８〜７：３の範囲
が特に好ましい。

【００８４】更に前記インク層には、各種の添加剤を適
宜に添加することができる。添加剤としては、シリコン
樹脂、シリコンオイル（反応硬化タイプも可）、シリコ
ン変性樹脂、弗素樹脂、界面活性剤及びワックス類等の
剥離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、
カーボンブラック及び樹脂微粉末等のフィラー、バイン
ダー成分と反応可能な硬化剤（例えばイソシアナート類
やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物）など
を挙げることができる。

【００８５】更に又、添加剤として転写を促進するため
の熱溶融性物質、例えばワックスや高級脂肪酸エステル
などの特開昭59-106997号記載の化合物を挙げることが
できる。

【００８６】なお、感熱転写記録用インクシートは、支
持体とインク層とから成る２層構成に限られず、その他
の層が形成されていてもよい。例えば、感熱転写記録用
感熱転写記録用受像シートとの融着や熱拡散性色素の裏
移り（ブロッキング）を防止する目的で、インク層の表
面にオーバーコート層を設けてもよい。

【００８７】又、支持体には、バインダーとの接着性の
改良や色素の支持体側への転写、染着を防止する目的で
下引層を有していてもよい。

【００８８】更に支持体の裏面（インク層と反対側）に
は、走行安定性、寸法安定性、耐熱性、帯電防止等の目
的でバッキング層を設けてもよい。

【００８９】上記のオーバーコート層、下引層及びバッ
キング層の厚みは通常、0.1〜１μmである。

【００９０】感熱転写記録用インクシートは、インク層
を形成する前記各種の成分を溶媒に分散ないし溶解して
なるインク層形成用塗工液を調製し、これを支持体の表
面に塗工し、乾燥することにより製造することができ
る。

【００９１】なお、前記バインダーは、１種又は２種以
上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用い
る。溶媒としては、水、エタノール、テトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサン、酢酸
ノルマルブチル等を挙げることができる。

【００９２】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。

【００９３】インク層は、支持体の表面の全面あるいは
一部の表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として
形成されてもよいし、又、バインダーとイエロー色素と
を含有するイエローインク層、バインダーとマゼンタ色
素とを含有するマゼンタインク層及びバインダーとシア
ン色素とを含有するシアンインク層が、平面方向に沿っ
て一定の繰返しで支持体の表面の全面あるいは一部の表
面に形成されていてもよい。又、平面方向に沿って配列
された前記３層のインク層に加えて、黒色画像形成物質
を含む黒色インク層が介在していてもよい。

【００９４】なお、黒色インク層については、拡散転写
型でも溶融転写型でも鮮明な画像を得ることができる。

【００９５】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、0.2〜10μmであり、好ましくは、0.3〜３μmであ
る。

【００９６】なお、感熱転写記録用インクシートに、パ
ーフォレーションを形成したり、あるいは色相の異なる
区域の位置を検出するための検知マークなどを設けるこ
とによって、使用時の便を図ることもできる。

【００９７】(３)画像の形成（熱転写記録） 画像を形成するには、感熱転写記録用インクシートのイ
ンク層と感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ねあ
わせ、インク層と受像層との界面にイメージワイズに熱
エネルギーを与える。すると、インク層中の熱拡散性色
素は与えられた熱エネルギーに応じた量だけ気化あるい
は昇華し、受像層側に移行され受容される結果、受像層
に画像が形成される。

【００９８】前記熱エネルギーを与える熱源としては、
サーマルヘッドが一般的であるが、このほかにレーザー
光、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用
することができる。

【００９９】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドを用いる時は、サーマルヘッドに印加する電圧あ
るいはパルス巾を変調することにより、与える熱エネル
ギーを連続的にあるいは多段階に変化させることができ
る。

【０１００】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化
させることにより与える熱エネルギーを変化させること
ができる。この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料（例えば、半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや近赤外線吸収物質等）をインク
層中又はインク層近傍に存在せしめるとよい。

【０１０１】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを与え
ることもできる。

【０１０２】熱エネルギーを与える熱源として赤外線フ
ラッシュランプを用いる時は、レーザー光を用いる場合
と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行なうとよ
い。あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的に表現し
たパターンあるいは網点パターンを介して加熱を行って
もよいし、又、一面の黒色などの着色層と前記のパター
ンのネガに相当するネガパターンを組み合わせて加熱を
行ってもよい。

【０１０３】熱エネルギーの与え方としては、感熱転写
記録用インクシート側から行っても、感熱転写記録用受
像シート側から行っても、あるいは両側から行ってもよ
いが、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、感熱
転写記録用インクシート側から行うのが望ましい。

【０１０４】以上の熱転写記録により、感熱転写記録用
受像シートの受像層に１色の画像を記録することができ
るが、下記の方法によると、各色の掛け合せからなるカ
ラー写真調のカラー画像を得ることもできる。

【０１０５】例えばイエロー、マゼンタ、シアン及び必
要に応じて黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次取り
換えて、各色に応じた熱転写を行うと、各色の掛け合せ
からなるカラー写真調のカラー画像を得ることもでき
る。

【０１０６】又、上記のように各色の感熱転写記録用イ
ンクシートを用いる代わりに、予め各色に塗り分けて形
成した区域を有する感熱転写記録用インクシートを用い
る方法も有効である。

【０１０７】即ち、まずイエローの区域を用いてイエロ
ーの分色画像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用いて
マゼンタの分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返す
ことによりイエロー、マゼンタ、シアン及び必要により
黒色の分色画像を順に熱転写する。

【０１０８】この方法でも、カラー写真調のカラー画像
を得ることが可能であるが、更に好都合なことに、この
方法には前記のような感熱転写記録用感熱シートの交換
が不要になるという利点がある。

【０１０９】更に上記記載の方法で画像を形成した後
に、画像保存性の向上の目的で、上記記載の方法で加熱
処理を施してもよい。例えば、画像形成面全面に亙っ
て、サーマルヘッドでインクシートのインク層を設けて
いない部分を用いて、加熱処理したり、あるいは新たに
ヒートロール等の加熱処理を行ってもよい。又、近赤外
線吸収剤を含有している場合には、赤外線フラッシュラ
ンプを用いて画像形成面を露光させてもよい。

【０１１０】いずれの場合も、加熱手段は問わないが、
受像層内部に色素を更に拡散させるのが目的であるの
で、加熱方向は受像層の支持体側から加熱するのが効果
的で好ましい。

【０１１１】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。

【０１１２】実施例１ （感熱転写記録用受像シートの製造） ａ）メルトインデックス（MI）1.2のポリプロピレン85
部に、酸化チタン（平均粒径：1.0μm）15重量部を配合
し270℃の押し出し機で十分混練した後に、シート状に
押し出して冷却装置で冷却し、無延伸シートを得た。次
いで前記シートを150℃に加熱して、縦方向に５倍延伸
させ、厚さ300μmのポリプロピレン樹脂シートを得た。

【０１１３】上記のようにして得たポリプロピレン樹脂
シートの片側の面をコロナ放電処理し、次いで下記の組
成の受像層形成塗工液を、上記のコロナ放電した基材上
に塗布・乾燥し、厚さ10μmの受像層を形成し感熱転写
記録用受像シートを得た。 受像層形成塗工液 ポリ塩化ビニル 5.0部 ［信越化学工業（株）製、TK−600］ 塩化ビニル系樹脂 4.5部 ［ＢＡＳＦ社製、ラロフレックスMP25］ 変性シリコーン樹脂 0.5部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ メチルエチルケトン 40 部 ジオキサン 40 部 シクロヘキサノン 10 部 （感熱転写記録用インクシートの製造）下記の原料組成
物をそれぞれ混合して、熱拡散性色素を含有するインク
層用塗工液を調製した。

【０１１４】 インク層形成塗工液 熱拡散性色素 4.0部 ［日本化薬（株）製、カヤセットブルー714］ ポリビニルブチラール 4.0部 ［積水化学工業（株）製、エスレックBX−１］ メチルエチルケトン 82 部 シクロヘキサノン 10 部 次に、前記インク層形成塗工液を、厚さ６μmのコロナ
処理されポリエチレンテレフタレートフィルム［東レ
（株）製］上に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の厚さが
それぞれ１μmになるように平面方向に間隔をおいて塗
布・乾燥し、支持体上に色素含有層を形成し、コロナ放
電処理されていない裏面にシリコーン樹脂［大日精化
（株）製、SP−2105］を含有するニトロセルロース溶液
をスポイトで１、２滴垂らして全面に広げ、背面処理コ
ートを行うことにより感熱転写記録用インクシートを得
た。

【０１１５】（画像形成）まず、前記感熱転写記録用イ
ンクシートと上記感熱転写記録用受像シートとを、前者
のインク層表面と後者の受像層表面とが接するように重
ね合わせ、感熱転写記録用インクシートの支持体側か
ら、下記の条件にて感熱ヘッドを当てて画像を形成し
た。

【０１１６】次いで、感熱転写記録用インクシートと感
熱転写記録用受像シートとを引き剥がし、画像を感熱転
写記録用受像シート上に転写した。

【０１１７】記録した画像表面の転写濃度の評価及び形
成した感熱転写記録用受像シートのポリオレフィン樹脂
層と受像層との接着力、塗布時の塗布性について下記の
基準で評価した。結果を表１に示す。

【０１１８】主走査、副走査の線密度：８ドット／mm 記録電力 ：0.6Ｗ／ドット 感熱ヘッドの加熱時間：20msec（印加エネルギー約11.2
×10^-3Ｊ）から２msec（印加エネルギー約1.12×10
^-3Ｊ）の間で段階的に加熱時間を調整した。

【０１１９】＜転写濃度＞光学濃度計で反射濃度ＯＤ値
を測定した。

【０１２０】◎・・・ＯＤ値が2.5以上 〇・・・ＯＤ値が2.0〜2.5 △・・・ＯＤ値が1.7〜2.0 ×・・・ＯＤ値が1.7以下 ＜ポリオレフィン樹脂層と受像層との接着力＞曲げ応力
を掛けたときに受像層が基材から剥がれるか、あるいは
受像層面を２×２mmの格子状にカットし、この面をテー
プ剥離して接着強度を判断した。

【０１２１】◎・・・曲げ試験及び剥離試験とも問題が
なかった。

【０１２２】○・・・曲げ試験では問題はないが、剥離
試験で僅かに剥離してしまうものがあった。

【０１２３】△・・・曲げ試験では問題はないが、剥離
試験で剥離してしまうものがあった。

【０１２４】×・・・曲げ試験、剥離試験とも問題があ
った。

【０１２５】＜塗布時の塗布性＞塗布した際に塗布液の
濡れ性及び受像層形成時の受像層の膜状態を目視で判断
した。

【０１２６】○・・・塗布時にはじきがなく、かつ均一
に受像層が形成されている。 △・・・塗布時にはじきを生じたか、あるいは塗布面が
不均一である。 ×・・・塗布時にはじきを生じ、かつ塗布面が不均一で
ある。

【０１２７】実施例２ ｂ）ＭＩ5.0のポリプロピレン90重量部、密度0.956，Ｍ
Ｉ6.0の高密度ポリエチレン５重量部、炭酸カルシウム
（平均粒径1.5μm）５重量部を配合した組成物 、ｃ）ＭＩ5.0のポリプロピレン45重量部、密度0.956，
ＭＩ6.0の高密度ポリエチレン15重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径1.5μm）40重量部を配合した組成物を270
℃で別々の押し出し機で溶融混練し、ダイ内で積層し、
シート状に共押し出しし、実施例１で延伸したポリプロ
ピレン樹脂シートに、ｂ）が外側になるように積層して
冷却した。次いで170℃まで加熱し、テンターで横方向
に7.5倍延伸し、アニーリング処理して３層構造のポリ
オレフィン樹脂シートを得た（厚さ：ａ／ｃ／ｂ＝40／
100／10μm）。

【０１２８】次いで、上記の３層構造のポリオレフィン
樹脂シートのｂ）面に、空気／メタン＝107のモル比の
火炎で、表面を火炎処理した（「高分子新素材便覧」50
8頁を参照した）。

【０１２９】別途、下記の組成の受像層塗工液を調製
し、上記記載の処理した基材表面に、実施例１と同様に
受像層を形成した。次いで実施例１で使用したインクシ
ートを用いて画像を形成した後、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１に示す。 受像層形成塗工液 塩化ビニル系ラテックス 22.5部 ［日本ゼオン（株）製、ゼオン150×15］ 塩化ビニル系ラテックス 20.0部 ［日本ゼオン（株）製、Ｇ−576］ 変性シリコーン樹脂 2.5部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ 水 50.0部 実施例３ 200 g／m²の上質紙の表面に、ｄ）15％の酸化チタン
（平均粒径：1.0μm）を含有する密度0.918，ＭＩ７の
低密度ポリエチレンを30 g／m² の重量で溶融押し出し
し、裏面にｅ）10％の酸化チタン（平均粒径：1.0μm）
を含有する密度0.922，ＭＩ3.5の低密度ポリエチレンを
30 g／m²で溶融押し出しし、ポリオレフィン被覆基材を
得た。

【０１３０】次いで、この基材を220℃に加熱し、ｄ）
の面に25 g／m³ のオゾンを含む空気を吹き付けて、
ｄ）表面をオゾン処理した。

【０１３１】別途、下記の組成の受像層塗工液を調製
し、上記記載の処理した基材表面に、実施例１と同様に
受像層を形成した。次いで実施例１で使用したインクシ
ートを用いて画像を形成した後、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１に示す。 受像層形成用塗工液 水分散高分子ポリエステエル 25.0部 ［東洋紡（株）製、バイロナールMD1220］ フタル酸アルキルエステル 3.5部 ［大八化学（株）製、DOP］ 変性シリコーン樹脂 1.5部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ 水 70 部 実施例４ 厚さ350μmの無機充填剤を含有する２軸延伸白色ポリエ
チレンテレフタレート樹脂フィルムの片面に、ｆ）10％
の酸化チタン（平均粒径：1.0μm）を含有する密度0.91
8，ＭＩ8.5の低密度ポリエチレンを30ｇ／m² の重量で
溶融押し出しし、裏面にｇ）10％の酸化チタン（平均粒
径：1.0μm）を含有する密度0.918，ＭＩ7.0の低密度ポ
リエチレンを30ｇ／m² で溶融押し出しし、ポリオレフ
ィン被覆基材を得た。

【０１３２】次いで、この基材のｆ）の表面に、チタニ
ウムテトライソプロポキシドを膜厚0.2μmとなるように
塗布し、ｆ）表面をプライマー処理した。

【０１３３】別途、下記の組成の受像層塗工液を調製
し、上記記載の処理した基材表面に、実施例１と同様に
受像層を形成した。次いで実施例１で使用したインクシ
ートを用いて画像を形成した後、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１に示す。 受像層形成塗工液 ポリ塩化ビニル樹脂 7.0部 ［信越化学（株）製、TK300］ 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 1.5部 ［ユニオンカーバイド社製、VYHH］ フタル酸アルキルエステル 1.0部 ［大八化学（株）製、DOP］ ポリエステル変性シリコーン樹脂 0.5部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ メチルエチルケトン 80 部 シクロヘキサノン 10 部 実施例５ ｈ）ＭＩ0.8のポリプロピレン50部、密度0.955，ＭＩ1.
5の高密度ポリエチレン40部、酸化チタン（平均粒径：
1.0μm）10重量部を配合し270℃の押し出し機で十分混
練した後に、シート状に押し出して冷却装置で冷却し、
無延伸シートを得た。次いで前記シートを150℃に加熱
して、縦方向に５倍延伸させ、厚さ360μmのポリオレフ
ィン樹脂シートを得た。

【０１３４】別に、ｉ）ＭＩ5.0のポリプロピレン25重
量部、密度0.955，ＭＩ1.5の高密度ポリエチレン20部、
密度0.954，ＭＩ6.0の高密度ポリエチレン50重量部、炭
酸カルシウム（平均粒径1.5μm）５重量部配合した組成
物、ｊ）密度0.954，ＭＩ6.0の高密度ポリエチレン50重
量部、炭酸カルシウム（平均粒径1.5μm）５重量部配合
した組成物を270℃で別々の押し出し機で溶融混練し、
ダイ内で積層し、シート状に共押し出しし、先に縦方向
に５倍で延伸したポリオレフィン樹脂シート（ｈ）の両
面に、ｊ）が外側になるように積層して冷却した。次い
で170℃まで加熱し、テンターで横方向に6.0倍延伸し、
アニーリング処理して５層構造のポリオレフィン樹脂シ
ートを得た（厚さ：ｊ／ｉ／ｈ／ｉ／ｊ＝15／30／60／
30／15μm）。次いで、この基材の両側に積層された
ｊ）の片側の表面に紫外線（低波長タイプ：189nm）を1
0分間照射して、ｊ）表面を紫外線処理した。

【０１３５】上記の様にして表面処理したｊ）面に、実
施例２で使用して受像層形成塗工液を塗布・乾燥し基材
上に受像層を形成した。次いで実施例１で使用したイン
クシートを用いて画像を形成した後、実施例１と同様の
評価を行った。結果を表１に示す。

【０１３６】実施例６ 厚さ550μmの１軸延伸された無機充填剤を含有する白色
ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの片面に、ｋ）10％の酸化
チタン（平均粒径：1.0μm）を含有する密度0.918，Ｍ
Ｉ8.5の低密度ポリエチレンを30ｇ／m² の重量で溶融押
し出しし、裏面にｌ）30％の酸化チタン（平均粒径：1.
0μm）を含有する密度0.918，ＭＩ7.0の低密度ポリエチ
レンを30ｇ／m² で溶融押し出しし、ポリオレフィン被
覆基材を得た。

【０１３７】次いで、この基材のｋ）面に、750 kvの電
子線加速器から電子線を照射してｋ）表面を放射線処理
した。

【０１３８】別途、下記の組成の受像層塗工液を調製
し、上記記載の処理した基材表面に、実施例１と同様に
受像層を形成した。次いで実施例１で使用したインクシ
ートを用いて画像を形成した後、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１に示す。 受像層形成塗工液 ポリ塩化ビニル樹脂 3.0部 ［信越化学（株）製、TK300］ 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 1.5部 ［ユニオンカーバイト社製、VYHH］ フェノキシ樹脂 5.0部 ［東都化成（株）製、エポトートYP−50］ ポリエステル変性シリコーン樹脂 0.5部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ ジオキサン 80 部 シクロヘキサノン 10 部 実施例７ 厚さ500μmの１軸延伸されたＡＢＳ樹脂フィルムの片面
に、ｍ）10％の酸化チタン（平均粒径：1.0μm）を含有
するＭＩ15.0のポリプロピレンを30ｇ／m² の重量で溶
融押し出しし、裏面にｎ）30％の酸化チタン（平均粒
径：1.0μm）を含有するＭＩ30.0のポリプロピレンを30
ｇ／m² で溶融押し出しし、ポリオレフィン被覆基材を
得た。

【０１３９】次いで、この基材のｍ）面にクロムを蒸着
させ厚さ50Åのクロム金属薄膜を付した。次いでこのク
ロム蒸着されたポリオレフィン被覆基材を、酸素雰囲気
下に入れスパッタエッチングにより，ｍ）表面を粗面化
処理した。

【０１４０】別途、下記の組成の受像層塗工液を調製
し、上記記載の処理した基材表面に、実施例１と同様に
受像層を形成した。次いで実施例１で使用したインクシ
ートを用いて画像を形成した後、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１に示す。 受像層形成塗工液 塩化ビニル系樹脂 5.5部 ［ＢＡＳＦ社製、ラロフレックスMP25］ 塩化ビニル-ベンジルメタクリレート共重合体 4.0部 ［塩化ビニル含有量83.7部、Ｔg：51℃、重合度520］ 変性シリコーン樹脂 0.5部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ メチルエチルケトン 40 部 ジオキサン 40 部 シクロヘキサノン 10 部 実施例８ 厚さ550μmの１軸延伸された無機充填剤を含有する白色
ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの片面に、ｏ）10％の酸化
チタン（平均粒径：1.0μm）を含有する密度0.952，Ｍ
Ｉ11の高密度ポリエチレンを30ｇ／m² の重量で溶融押
し出しし、裏面にｐ）30％の酸化チタン（平均粒径：1.
0μm）を含有する密度0.918，ＭＩ7.0の低密度ポリエチ
レンを30ｇ／m² で溶融押し出しし、ポリオレフィン被
覆基材を得た。

【０１４１】次いで、この基材のｏ）面をクロム酸混液
で60分間処理し、ｏ）の表面を化学薬品処理した。

【０１４２】別途、下記の組成の受像層塗工液をサンド
グラインダーを用いて分散し調製した。次に上記記載の
処理した基材表面に、実施例１と同様に受像層を形成し
た。次いで実施例１で使用したインクシートを用いて画
像を形成した後、実施例１と同様の評価を行った。結果
を表１に示す。

【０１４３】 受像層形成用塗工液 塩化ビニル系ラテックス 25.0部 ［日本ゼオン（株）製、Ｇ−576］ ポリビニルアセトアセタール樹脂 15.0部 ［積水化学工業（株）製、KW−１］ 変性シリコーン樹脂 2.5部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ シリコーン樹脂微粉末 2.5部 ［東芝シリコーン（株）製、トスパール104］ 紫外線吸収剤 5.0部 ［ＢＡＳＦ社製、ユビナールＮ−35］ 水 45.0部 エタノール 5.0部 実施例９ 厚さ350μmの２軸延伸された無機充填剤を含有する白色
ポリエチレンテレフテレートフィルムの片面に、ｑ）10
％の酸化チタン（平均粒径：1.0μm）を含有する密度0.
918，ＭＩ7.0の低密度ポリエチレンを30ｇ／m² の重量
で溶融押し出しし、裏面にｒ）30％の酸化チタン（平均
粒径：1.0μm）を含有する密度0.918，ＭＩ7.0の低密度
ポリエチレンを30ｇ／m² で溶融押し出しし、ポリオレ
フィン被覆基材を得た。

【０１４４】次いで、この基材のｑ）の面をＡｒ雰囲気
下の円筒流通型・有極外部電極方式のプラズマ反応装置
の中にセットし、５分間Arプラズマ処理した後、空気中
に取り出して、ｑ）の表面を低温プラズマ処理した。

【０１４５】別途、下記の組成の受像層塗工液をサンド
グラインダーを用いて分散調製し、上記記載の処理した
基材表面に、実施例１と同様に受像層を形成した。次い
で下記の組成のインク層形成塗工液を調製し、実施例１
と同様の方法でインク層を形成した。この受像シート及
びインクシートを用いて実施例１と同様の方法で画像を
形成した後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表
１に示す。

【０１４６】 受像層形成用塗工液 塩化ビニル系ラテックス 27.5部 ［日本ゼオン（株）製、Ｇ−351］ 金属イオン含有化合物 20.0部 ［[Ni(C₂H₅NHCH₂CH₂NH₂)₃]²⁺2[(C₆H₅)₄B]^-］ 変性シリコーン樹脂 2.5部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ 水 45.0部 エタノール 5.0部 インク層形成用塗工液 熱拡散性色素［PCY−20］ 3.0部 ポリビニルブチラール 3.0部 ［積水化学工業（株）製、エッスレックBX−１］ メチルエチルケトン 44.0部 ジオキサン 40.0部 シクロヘキサノン 10.0部。

【０１４７】実施例10 実施例９で用いた基材を用いて、ｑ）の面をAr雰囲気下
の円筒流通型・有極外部電極方式のプラズマ反応装置の
中にセットし、モノマーとしてアクリロニトリルを流し
てｑ）の表面上にアクリロニトリルのプラズマ重合薄膜
を形成させ、ｑ）の表面を低温プラズマ処理した。

【０１４８】別途、下記の組成の受像層塗工液をサンド
グラインダーを用いて分散調製し、上記記載の処理した
基材表面に、実施例１と同様に受像層を形成した。次い
で下記の組成のインク層形成塗工液を調製し、実施例１
と同様の方法でインク層を形成した。この受像シート及
びインクシートを用いて実施例１と同様の方法で画像を
形成した後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表
１に示す。

【０１４９】 受像層形成用塗工液 エポキシ樹脂 10.8部 ［東都化成（株）製、エポトートYD−017］ 金属イオン含有化合物 8.0部 ［[Ni(NH₂COCH₂NH₂ )₃]²⁺2[(C₆H₅)₄B]^-] 変性シリコーン樹脂 1.0部 ［信越シリコーン（株）製、Ｘ−24−8300］ 分散剤 0.2部 水 80.0部 インク層形成用塗工液 熱拡散性色素［PCM−37］ 2.94部 ポリビニルブチラール 3.0部 ［積水化学工業（株）製、エッスレックBX−１］ 変性シリコーン樹脂 0.06部 ［東亜合成（株）製、サイマックUS−270］ メチルエチルケトン 44.0部 ジオキサン 40.0部 シクロヘキサノン 10.0部 実施例11 実施例８で用いた基材を用いて、空気中前照射法で線量
率が1.8×104 rad／hr-1の⁶⁰Coを放射線源として、脱気
下で60分間ｏ）面に25％のアクリルアミド水溶液を用い
て、ｏ）表面にアクリルアミドをグラフト重合た後、水
洗・乾燥させｏ）表面をグラフト化処理した。

【０１５０】別途、下記の組成の受像層塗工液をサンド
グラインダーを用いて分散調製し、上記記載の処理した
基材表面に、実施例１と同様に受像層を形成した。次い
で下記の組成のインク層形成塗工液を調製し、実施例１
と同様の方法でインク層を形成した。この受像シート及
びインクシートを用いて実施例１と同様の方法で画像を
形成した後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表
１に示す。

【０１５１】 受像層形成用塗工液 塩化ビニル-マレイン酸モノ-2-エチルヘキシル共重合体 7.8部 ［塩化ビニル含有量：85.1％，Ｔg：75℃，重合度：500］ 金属イオン含有化合物 8.0部 [[Ni(C₂H₅NHCH₂CH₂NH₂)₃]²⁺2[(C₆H₅)₄B]^-] 変性シリコーン樹脂 1.0部 ［信越シリコーン（株）製，Ｘ−24−8300］ 紫外線吸収剤 3.0部 ［ＢＡＳＦ社製、ユビナールＮ−35］ 分散剤 0.2部 水 70.0部 エチレングリコールモノメチルエーテル 10.0部 インク層形成用塗工液 熱拡散性色素［PCC−37］ 3.0部 ポリビニルブチラール 3.0部 ［積水化学工業（株）製，エッスレックBX−１］ メチルエチルケトン 44.0部 ジオキサン 40.0部 シクロヘキサノン 10.0部 実施例９及び10で使用した熱拡散性色素は以下の通りで
ある。

【０１５２】

【化２】

【０１５３】比較例１ 実施例１において、表面処理を行わなかった以外は、実
施例１で使用したインクシートを用いて画像を形成した
後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。

【０１５４】比較例２ 実施例２において、表面処理を行わなかった以外は、実
施例１で使用したインクシートを用いて画像を形成した
後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。

【０１５５】比較例３ 実施例９において、表面処理を行わなかった以外は、実
施例９で使用したインクシートを用いて画像を形成した
後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。

【０１５６】比較例４ 実施例11において、表面処理を行わなかった以外は、実
施例11で使用したインクシートを用いて画像を形成した
後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。

【０１５７】 表 １ 転写濃度 接着力 塗布性 転写濃度 接着力 塗布性 実施例１ ◎ ◎ ○ 実施例９ ◎ ◎ ○ 実施例２ ◎ ○ ○ 実施例10 ◎ ◎ ○ 実施例３ ◎ ○ ○ 実施例11 ◎ ◎ ○ 実施例４ ◎ ◎ ○ 比較例１ ○ △ △ 実施例５ ◎ ○ ○ 比較例２ △ × × 実施例６ ◎ ◎ ○ 比較例３ △ × × 実施例７ ◎ ◎ ○ 比較例４ △ × × 実施例８ ◎ ◎ ○

【０１５８】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、(1)ポリオ
レフィン樹脂層と受像層との接着力が十分に保たれ、曲
げ応力が掛かっても受像層は剥がれない。(2)受像層塗
工液を塗布した際にはじきが全く見られず良好な塗布性
が得られることにより、転写性に優れた感熱転写記録用
受像シートが得られる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 受像層を積層する面がポリオレフィン樹
   脂である基材上に受像層を積層した感熱転写記録用受像
   シートにおいて、ポリオレフィンの樹脂面を表面処理し
   た後、塗工法により受像層を積層形成することを特徴と
   する感熱転写記録用受像シートの製造方法。
2. 【請求項２】 前記の表面処理がコロナ放電処理、火炎
   処理、オゾン処理、プライマー処理、紫外線処理、放射
   線処理、粗面化処理、化学薬品処理の内のいずれかで処
   理することを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録用
   受像シートの製造方法。
3. 【請求項３】 前記の表面処理が低温プラズマにより処
   理することを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録用
   受像シートの製造方法。
4. 【請求項４】 前記の表面処理がグラフト化処理である
   ことを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録用受像シ
   ートの製造方法。
5. 【請求項５】 支持体の両面に、無機充填剤を５〜40重
   量％含有するポリオレフィン樹脂層あるいは無機充填剤
   を５〜40重量％含有するポリオレフィン樹脂層を表層に
   有する積層体を積層した積層基材の片面を請求項１〜４
   記載の表面処理方法のいずれかにより表面処理した後、
   塗工法により受像層を積層形成することを特徴とする感
   熱転写記録用受像シートの製造方法。
6. 【請求項６】 前記無機充填剤を含有するポリオレフィ
   ン樹脂層を溶融ラミネート法によって積層したことを特
   徴とする請求項５記載の感熱転写記録用受像シートの製
   造方法。
7. 【請求項７】 前記無機充填剤を含有するポリオレフィ
   ン樹脂層あるいは無機充填剤を含有するポリオレフィン
   樹脂層を表層に有する積層体において、無機充填剤を含
   有するポリオレフィン樹脂層が少なくとも１軸方向に延
   伸されたシートであることを特徴とする請求項５記載の
   感熱転写記録用受像シート。
8. 【請求項８】 前記支持体が、熱可塑性樹脂のシート状
   物であることを特徴とする請求項５記載の感熱転写記録
   用受像シート。
9. 【請求項９】 前記熱可塑性樹脂シートに無機充填剤を
   含有することを特徴とする請求項８記載の感熱転写記録
   用受像シート。
10. 【請求項１０】 前記熱可塑性樹脂シートの厚さが10〜
    1000μmであり、かつ少なくとも１軸方向に延伸された
    シートであることを特徴とする請求項８記載の感熱転写
    記録用受像シート。