JPH05224344A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】カール特性、迅速現像処理時での乾燥性にすぐ
れ、かつキャリーオーバー量が少なく画質のよいハロゲ
ン化銀感材を提供する。 【構成】ＡｇＸ乳剤層側とバック層側の親水性コロイド
バインダー比（重量）が０．３以上であり、現像水洗工
程終了後のバック層の含水量が親水性コロイド１ｇ当り
０．２ｇ以下であり、かつＡｇＸ乳剤層側に現像により
消色する層を有するハロゲン化銀感材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料、特に、カールが良好で現像処理時の乾燥性が改良さ
れ、キャリーオーバー量が低減されたハロゲン化銀写真
感光材料に関する。更に本発明はハレーションが防止さ
れ画質が良好なハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年ハロゲン化銀写真感光材料に於いて
は現像処理の迅速化、簡易化が求められて来ている。現
像処理の迅速化のためにはハロゲン化銀写真感光材料の
乾燥負荷の低減が有効である。又現像処理の簡易化のた
めにはハロゲン化銀写真感光材料のキャリーオーバーの
低減が有効である。これらの目的のため、特願平３−１
４５１６８号明細書に、ハロゲン化銀乳剤層が塗設され
ている面の反対面（バック面）の非感光性親水性コロイ
ド層の上に疏水性ポリマー層を設ける方法が記載されて
いる。この方法を用いることにより、乾燥負荷、キャリ
ーオーバー量を著しく低減させる事ができて、現像処理
の迅速化、簡易化をはかる上で極めて有利である。

【０００３】一方ハロゲン化銀写真感光材料では入射光
のうちハロゲン化銀乳剤層を通過した光又は層中で散乱
した光が、支持体界面、ハロゲン化銀写真感光材料の非
感光性親水性コロイド層が塗設されている側の表面で反
射し、再びハロゲン化銀乳剤層に入射することにより画
像のボケ（ハレーション）が発生し画質の低下が生じる
場合がある。ハレーションを防止するため、バック面の
非感光性親水性コロイド層を着色する方法が知られてい
る。これらの層の着色のために通常、染料を層中に含有
させる。この染料は下記の様な条件を満足することが必
要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味で悪影響、たとえ
ば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないこ
と。 （３）現像処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、写真後処理感光材料上に有害な残色を残さないこ
と。 染料層を設ける方法としては、溶解性色素を親水性コロ
イド層に溶解させる方法があり、英国特許第１，４１
４，４５６号、同１，４７７，６３８号及び同１，４７
７，６３９号に開示されている。前述の特願平３−１４
５１６８号明細書記載の方法を用いたハロゲン化銀写真
感光材料は、現像処理の際バック面の写真層に処理液が
実質的に透湿しないため、この方法を用いると現像処理
後も染料層が脱色されないという問題がある。従ってこ
の様な不都合のない乾燥負荷、キャリーオーバー低減の
手段が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目標
は、現像処理時の乾燥負荷、キャリーオーバー量が低減
されて、かつ高画質なハロゲン化銀写真感光材料を提供
する事である。本発明の第二の目標はカールの改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供する事である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は支持体の一方
の面（Ａ面）に少なくとも一層の親水性コロイドをバイ
ンダーとするハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体の反対
の面（Ｂ面）に少なくとも一層の非感光性親水性コロイ
ドを有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、Ｂ面と
Ａ面の親水性コロイドバインダー比が重量比で０．３以
上で、現像処理時水洗工程終了後のＢ面の含水量が親水
性コロイドバインダー１ｇあたり０．２ｇ以下であり、
且つ、Ａ面に現像処理により、実質的に消色する層を有
する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達
成された。

【０００６】

【本発明の具体的構成】はじめに本発明の非感光性親水
性コロイド層（以降バック層と表わす）について述べ
る。本発明のバック層は親水性コロイドをバインダーと
する層であるがバック層に用いられる親水性コロイドと
しては、カールの観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設さ
れている面の写真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速
度を持つものが好ましい。本発明のバック層のバインダ
ーに用いる親水性コロイドとして最も好ましいものはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。

【０００７】ゼラチン以外の親水性コロイドとしてコロ
イド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等
のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水
化合物等を挙げることができる。合成親水化合物の場
合、他の成分を共重合してもよいが、疏水性共重合成分
が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が小さく
なり、カールの観点から不適当である。これらの親水性
コロイドは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合し
て用いてもよい。

【０００８】本発明のバック層には、バインダー以外、
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にでき
る。

【０００９】本発明のバック層には更にポリマーラテッ
クスを添加しても良い。本発明に用いられるポリマーラ
テックスは平均粒径が２０μｍ〜２００μｍの水不溶性
ポリマーの水分散物で、好ましい使用量はバインダー
１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好
ましくは０．１〜０．８である。本発明に用いられるポ
リマーラテックスの好ましい例としてはアクリル酸のア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグ
リシジルエステル、あるいはメタアクリル酸のアルキル
エステル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシ
ジルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が
１０万以上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマー
であり、具体例は次式で示される。

【００１０】

【化１】

【００１１】本発明のバック層は、１層でもよいし２層
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はないが、カールの観点から０．２μ〜２０μ程
度、特に０．５μ〜１０μが好ましい。バック層が２層
以上から成る場合にはすべてのバック層の厚みの和を、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバック層の厚みと
する。

【００１２】本発明のバック層を塗設する方法について
は特に制限はない。従来ハロゲン化銀写真感光材料の親
水性コロイド層を塗設する公知の方法を用いることがで
きる。例えばディップコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、或いは、米国特許第２
６８１２９４号記載のホッパーを使用するエクストルー
ジョンコート法、又は米国特許２７６１４１８号、同３
５０８９４７号、同２７６１７９１号記載の多層同時塗
布方法を用いることができる。

【００１３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は現像
処理時水洗工程終了後Ｂ面の含水量が、親水性コロイド
１ｇあたり０．２ｇ以下である。含水量を０．２ｇ以下
にするための手段に制限はないが非感光性親水性コロイ
ド層（バック層）の上に後に述べる疏水性ポリマー層を
設ける方法が最も好ましい。

【００１４】つづいて疏水性ポリマー層（ポリマー層）
について述べる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
Ｂ面の水洗工程終了時の含水率はこのポリマー層により
親水コロイド１ｇあたり０．２ｇ以下とする事ができ
る。ポリマー層のバインダーとしては処理液中でのバッ
ク層の膨潤を防止するため疏水性ポリマーが用いられ
る。この様な条件を満たすかぎり素材に制限は無い。ポ
リマー層のバインダーの具体例として、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニ
ル、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、テトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、ブタジエンゴム、
クロロプレンゴム、天然ゴム等のゴム類、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルアクリレート等のアクリル酸
又はメタクリル酸のエステル、ポリエチレンフタレート
等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等の
ポリアミド樹脂、セルローストリアセテート等のセルロ
ース樹脂、シリコーン樹脂などの水不溶性ポリマー又
は、これらの誘導体を挙げることができる。更にポリマ
ー層のバインダーとして、１種類のモノマーから成るホ
モポリマーでも、２種類以上のモノマーから成るコポリ
マーでも良い。これらは１種類を単独で用いてもよいし
２種以上を併用して用いてもよい。

【００１５】本発明のポリマー層には、必要に応じてマ
ット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、増粘
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子など
の写真用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤につ
いてもリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６
４３項（１９７８年１２月）の記載などを参考にするこ
とができる。

【００１６】本発明のポリマー層は１層であっても２層
以上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特
に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小さ過ぎる場
合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バック層が処
理液に膨潤する様になってしまい不適切である。逆にポ
リマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気
透過性が不充分となり、バック層の親水性コロイド層の
吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしまう。勿論
ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性値にも依存
する。従ってポリマー層厚みは、この両者を考慮して決
定する必要がある。ポリマー層の好ましい厚みは、ポリ
マー層のバインダー種にもよるが、０．０５〜１０μ
ｍ、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲である。なお
本発明のポリマー層が２層以上から成る場合には、すべ
てのポリマー層の厚みの和を本発明のハロゲン化銀写真
感光材料のポリマー層の厚みとする。

【００１７】本発明のポリマー層を塗設する方法に特に
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。ポリマー層はポリマー層のバインダーの溶媒に溶解
して溶剤系で塗布しても良いし、又ポリマーの水分散物
を用いて水素で塗布してもよい。

【００１８】つづいて本発明のＡ面上の現像処理により
実質的に消色する層（以下染色層と表わす）について述
べる。本発明の染色層は現像処理工程で脱色又は溶解除
去される染料その他の着色物質を含有する親水性コロイ
ド層である。染色層を染色させる方法としては米国特許
第３，４５５，６９３号、同２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号、特開
昭４７−１３９３５、同５５−３３１７２、同５６−３
６４１４、同５７−１６１８５３、同５２−２９７２
７、同６１−１９８１４８、同６１−１７７４４７、同
６１−２１７０３９、同６１−２１９０３９等記載の染
料を媒染剤に吸着せしめる方法、特開昭６１−２１３８
３９、同６３−２０８８４６、同６３−２９６０３９、
特開平１−１５８４３９等記載の耐拡散型染料を用いる
方法、特願平１−１４２６８８記載のオイルに溶解した
染料を油滴状に乳化分散する方法、米国特許２，７１
９，０８８号、同２，４９６，８４１号、同２，４９
６，８４３号、特開昭６０−４５２３７、特願平１−１
３９６９１等記載の染料を無機物表面に吸着せしめる方
法、特願平１−１１９８５１記載の染料をポリマーに吸
着せしめる方法、特開昭５６−１２６３９、同５５−１
５５３５０、同５５−１５５３５１、同６３−２７８３
８、同６３−１９７９４３、欧州特許第１５，６０１、
同２７４，７２３、同２７６，５６６、同２９９，４３
５、世界特許（ＷＯ）８８／０４７９４、特願平１−８
７３６７等記載の水に不溶性の染料固体を用いる方法な
どがある。これらの方法の中で染料を固体のまま分散す
る方法が染料を特定層中に固定し、現像処理後の残色が
少ないという観点から好ましい。

【００１９】本発明の染色層に用いられる染料は下記一
般式（Ｉ）〜（Ｖ）からなる群から選ばれる少なくとも
１個の化合物の微結晶分散体が好ましい。一般式（Ｉ）

【００２０】

【化２】

【００２１】一般式（II）

【００２２】

【化３】

【００２３】一般式（III)

【００２４】

【化４】

【００２５】一般式（IV）

【００２６】

【化５】

【００２７】一般式（Ｖ）

【００２８】

【化６】

【００２９】式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていて
もよく、各々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及
びＹは同じでも異なっていてもよく、各々電子吸引性基
を表す。Ｒは水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ₁ 及び
Ｒ₂ は各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスル
ホニル基を表し、Ｒ₁ とＲ₂ が連結して５又は６員環を
形成してもよい。Ｒ₃ 及びＲ₆ は各々水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシ基又
はハロゲン原子を表し、Ｒ₄ 及びＲ₅ は各々水素原子又
はＲ₁ とＲ₄ もしくはＲ₂ とＲ₅ が連結して５又は６員
環を形成するのに必要な非金属原子を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂
及びＬ₃ は各々メチン基を表す。ｍは０又は１を表し、
ｎ及びｑは各々０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表
し、ｐが０のとき、Ｒ₃ はヒドロキシ基又はカルボキシ
ル基を表し且つＲ₄ 及びＲ₅ は水素原子を表す。但し、
一般式（Ｉ）、（II）、（III)、（IV）及び（Ｖ）で表
される化合物は、１分子中に水とエタノールの容積比が
１対１の混合溶液中におけるpKa が４〜１１の範囲にあ
る解離性基を少なくとも１個有する。

【００３０】次に本発明に用いられる染料の具体例を挙
げるが本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】本発明に用いられる染料は国際公開ＷＯ８
８／０４７９４号、ヨーロッパ特許公開ＥＰ０２７４７
２３Ａ１号、同２７６，５６６号、同２９９，４３５号
特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、
同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同
４８−６８６２３号、米国特許２５２７５８３号、同３
４８６８９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９
８号、同４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特願
平１−５０８７４号、同１−１０３７５１号、同１−３
０７３６３号等に記載された方法およびその方法に準じ
て容易に合成することができる。本発明における微結晶
分散体とは染料自体の溶解度が不足であるため、目的と
する着色層中で分子状態で存在することができず、実質
的に層中の拡散が不可能なサイズの固体としての存在状
態を意味する。調製方法については国際公開（ＷＯ）８
８／０４７９４、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ）０２７６
５６６Ａ１、特開昭６３−１９７９４３等に記載されて
いるが、ボールミル粉砕し、界面活性剤とゼラチンによ
り安定化するのが一般的である。本発明で用いる染料の
微結晶体の粒子サイズは１．０μｍ以下が好ましく、さ
らに０．５μｍ以下が好ましい。染料の使用量として
は、５mg／m²〜３００mg／m²、特に１０mg／m²〜１５０
mg／m²であることが好ましい。

【００３６】本発明における染色層のバインダーは前記
乳剤層及び保護層と同様のバインダーを用いることがで
きる。本発明の染色層のバインダー量は０．０２〜２．
５ｇ／m²、より好ましくは０．０５〜２ｇ／m²の範囲が
望ましい。

【００３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体としては特に制限は無く通常当業界で用いられている
ものを用いることができる。支持体の好ましい具体例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセ
ルロースを挙げることができる。

【００３８】次に本発明のハロゲン化銀感材のハロゲン
化銀乳剤層側の構成について記載する。本発明のハロゲ
ン化銀感材には、ハロゲン化銀乳剤層は１層でもよく、
２層以上でもよい。本発明に用いられる写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）
溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液と
をゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合して
つくられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが
出来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はない。ハ
ロゲン化銀粒子としてはアスペクト比３以上の平板状粒
子でもよく、じゃが芋状でもよく、立方体、八面体等で
もよい。ハロゲン化銀乳剤層の他には、表面保護層、中
間層、等を有していてもよく、表面保護層は２層以上で
もよい。

【００３９】本発明の感光材料に用いられる各種添加
剤、現像処理方法に関しては特に制限はなく、例えば下
記に示す該当個所に記載されたものを好ましく用いるこ
とが出来る。 項目 該当個所 １）ハロゲン化銀乳剤とその 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１ 製法 ２行目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開 平２−１２２３６号公報第７頁右上欄１９行目 から同第８頁左下欄１２行目。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行 目から同第８頁右下欄８行目。 ３）界面活性剤・帯電防止剤 特開平２−１２２３６号公報第９頁右上欄７行 目から同右下欄７行目及び特開平２−１８５４ ２号公報第２頁左下欄１３行目から同等４頁右 下欄１８行目。 ４）カブリ防止剤・安定剤 特開平２−１０３５２６号公報第１７頁右下欄 １９行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右 下欄１行目から５行目。 ５）ポリマーラテックス 同第１８頁左下欄１２行目から同２０行目。 ６）酸基を有する化合物 同第１８頁右下欄６行目から同第１９頁左上欄 １行目及び特開平２−５５３４９号公報第８頁 右下欄１３行目から同第１１頁左上欄８行目。 ７）ポリヒドロキシベンゼン類 同第１１頁左上欄９行目から同右下欄１７行目 。 ８）マット剤・滑り剤・可塑剤 特開平２−１０３５２６号公報第１９頁左上欄 １５行目から同第１９頁右上欄１５行目。 ９）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄 ５行目から同１７行目。 10) 染料 同第１７頁右下欄１行目から同１８行目。 11) バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行 目から２０行目。 12) 現像液及び現像方法 特開平２−５５３４９号公報第１３頁右下欄１ 行目から同第１６頁左上欄１０行目。

【００４０】本発明は印刷用感材、マイクロフィルム用
感材、医療用Ｘレイ感材、工業用Ｘレイ感材、一般ネガ
感材、一般リバーサル感材、等のハロゲン化銀写真感光
材料に適用することができる。

【００４１】

【実施例】以下実施例をあげて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 両面に下引き層を塗設した厚さ１００μの２軸延伸ポリ
エステル支持体の一方の面（Ｂ面）に下記処方のバック
層を塗布し４０℃で５分間乾燥し、ついでその上に下記
処方のポリマー層を塗布し、１８０℃で３分間乾燥し
た。

【００４２】 （１）バック層処方 ゼラチン ３．０ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m² Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ４０mg／m² エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） １．０ｇ／m² （２）ポリマー層処方 バインダー（種類、塗布量は表−１の通り） ポリメチルメタクリレート粒微子（平均粒径２．５μ） ５０mg／m²

【００４３】つづいてこの試料の反対面（Ａ面）に支持
体から近い順に下記処方の染色層、ハロゲン化銀乳剤
層、保護層下層、保護層上層を同時塗布、乾燥した。

【００４４】 （３）染色層 ゼラチン １．０ ｇ／m² * 化合物例（染料III −５） ０．０７５ 〃 * 化合物例（染料III −３） ０．０７０ 〃 リン酸 ０．０１５ 〃 ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム ０．０１５ 〃 ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム ０．０２５ 〃 １，１′−ビス（ビニルスルホニル）メタン ０．０３０ 〃 * 化合物例III −５及びIII −３の調製方法 本発明での調製方法は特開昭６３−１９７９４３号の方
法に準じた。すなわち、水（４３４ミリリットル）及び
Triton Ｘ−２００Ｒ界面活性剤（ＴＸ−２００Ｒ）
（５３ｇ）（Rohm & Haas 社から販売）の６．７％溶液
とを、１．５リットルネジ蓋ビンに入れた。これに、染
料の２０ｇと酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂ ）のビーズ
（８００ミリリットル）（２mm径）を添加し、このビン
の蓋をしっかりしめて、ミル内に置き、内容物を４日間
粉砕した。内容物を１２．５％のゼラチン水溶液（１６
０ｇ）に添加し、ロールミルに１０分間置いて泡を減少
させた。得られた混合物をろ過して、ＺｒＯ₂ ビーズを
除去した。このままだと平均粒径が約０．３μｍの微細
粒子なので、この後遠心分離法によって分級し、粒子サ
イズが１μｍ以下になるようにした。

【００４５】 （４）乳剤層 乳剤の調製 Ｉ液 水 １０００ml ゼラチン ２０ｇ 塩化ナトリウム ２０ｇ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０mg ベンゼンスルホン酸ナトリウム ６mg II液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ III 液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４ｇ ヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウム （０．００１％水溶液） １５ml ヘキサブロモロジウム（III)酸アンモニウム （０．００１％水溶液） １．５ml ３８℃、pH＝４．５に保たれたＩ液にII液とIII 液を攪
拌しながら同時に１０分間にわたって加え、０．１６μ
ｍの核粒子を形成した。続いて下記IV液、Ｖ液を１０分
間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５ｇ
を加え粒子形成を終了した。 IV液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ Ｖ液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４ｇ Ｋ₄ Ｆｅ（ＣＮ）₆ １×１０^-5モル／モルＡｇ その後常法にしたがって、フロキュレーション法によっ
て、水洗し、ゼラチン４０ｇを加えた。

【００４６】この乳剤を、pH＝５．３、pAg ＝７．５に
調整し、チオ硫酸ナトリウム５．２mg、塩化金酸１０．
０mgとＮ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を２．０mg加え、ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８mg、ベンゼンスルフィン
酸ナトリウム２．０mgを加え、５５℃で最適感度になる
ように化学増感し、最終的に塩化銀８０モル％を含む、
平均粒子径０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤
を調製した。次いで増感色素を５×１０^-4モル／モル
Ａｇ加えて、オルソ増感した。さらにカブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールをＡｇ１モル当りそれぞれ２．５ｇ、５０m
g、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＣ、
平均粒径０．０１５μｍ）をゼラチンに対し、３０重量
％加え、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテック
ス（０．０５μｍ）をゼラチンに対し、４０重量％、硬
膜剤として、１，１′−ビス（ビニルスルホニル）メタ
ンを１８０mg／m²になる様に加えた。この塗布液をＡｇ
３．０ｇ／m²、ゼラチン１．５ｇ／m²になる様に塗布し
た。

【００４７】

【化１１】

【００４８】 （５）保護層下層処方 m²当り ゼラチン ０．２５ｇ ベンゼンスルホン酸ナトリウム ４mg １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム ２５mg ポリエチルアクリレートラテックス １２５mg （６）保護層上層処方 m²当り ゼラチン ０．２５ｇ 平均２．５μｍのシリカマット剤 ５０mg 化合物（滑り剤のゼラチン分散物） ３０mg コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＣ） ３０mg 化合物− ５mg ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２２mg この試料の動摩擦係数はすべて０．２２±０．０３（２
５℃６０ＲＨ、サファイヤ針φ＝１mm、荷重１００ｇ、
スピード６０cm／min ）であった。

【００４９】

【化１２】

【００５０】この様にして得られた試料を２５℃６０％
ＲＨの雰囲気下で１週間保存した後、以下の評価を実施
した。 〔バック層の現像処理後の含水量〕ハロゲン化銀乳剤層
と表面保護層を次亜塩素酸ナトリウム水溶液を用いて除
去した試料を、下記条件で現像処理をして水洗工程終了
後の試料の重量Ｗ₁ （ｇ）を測定する。ついで、この試
料を真空乾燥機（ヤマト科学（株）製角形真空乾燥器Ｄ
Ｐ４１）中に入れ、５ Torr １０５℃で２４時間乾燥し
た後の重量Ｗ₂ （ｇ）を測定する。Ｗ₁ 、Ｗ₂ 、試料面
積Ｓ（m²）、バック層のゼラチン塗布量Ｘ（ｇ／m²）か
ら次式で含水量を求める。 バック層の現像処理後の含水量＝（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）／（Ｓ
×Ｘ） ＦＧ６６０自現機（富士写真フイルム（株）製） 現像 ＧＲ−Ｄ１（富士写真フイルム（株）製）３５
℃ 定着 ＧＲ−Ｆ１（ 〃 ）３５
℃

【００５１】〔カール〕長さ５cm、巾１cmに裁断した試
料を２５℃６０％ＲＨの条件下で３日間保存し、ついで
２５℃１０％ＲＨの雰囲気下に移しその後２時間後のカ
ールを測定した。カール値は以下の定義式で求めた。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） ただし乳剤面が内側のときカール値を正、外側のときカ
ール値を負とする。実用上許容されるカール値は−０．
０２〜＋０．０２の範囲である。結果を表−１に示す。

【００５２】〔自動現像機乾燥時間〕４つ切りサイズの
試料を２５℃６０％ＲＨの雰囲気下でＦＧ６６０自動現
像機（富士写真フイルム（株）製）で現像処理をする。
この時自動現像機のラインスピードを変化させて処理時
間を２０秒から５秒間隔で増大させる。現像処理直後の
試料の乾燥程度を以下の３つのレベルに分類する。この
うち実用上許容されるレベルは○レベルである。 表−１には○レベルになる最短の処理時間を示す。 ○；完全に乾いている。フィルムは暖かい △；若干しめっている。フィルム温度は室温程度 ×；未乾。フィルムどうしが接着する。 なお現像処理条件は以下の通りである。 現 像 ＧＲ−Ｄ１（富士写真フイルム（株）製） 定 着 ＧＲ−Ｆ１（ 〃 ） ドライヤー ５０℃

【００５３】〔キャリーオーバー量〕長さ１２cm巾８cm
の試料の重量Ｗ₁ を測定しついでＦＧ６６０自動現像機
（富士写真フイルム（株）製）の現像槽のみを通した。
その後試料の重量Ｗ₂ を測定して以下の式からキャリー
オーバー量を求めた。 キャリーオーバー量＝（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）×（１００×１０
０）÷（８×１２）（ｇ／m²） なお処理は以下の条件で行った。 現像液 ＧＲ−Ｆ１（富士写真フイルム（株）製）を
１規定Ｈ₂ ＳＯ₄ でpH７に調整したもの ３８℃２０秒 雰囲気温湿度は２５℃６０％ＲＨであった。

【００５４】〔鮮鋭度〕ＭＴＦチャートを用いて露光
し、前記自動現像機処理をした試料を２μｍ×４００μ
ｍのアパーチャーで測定し、空間周波数が２０サイクル
／mmのＭＴＦ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて評
価した。結果を表−１に示す。

【００５５】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面に少なくとも一層の親
   水性コロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を
   有し、支持体の反対の面に少なくとも一層の非感光性親
   水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於
   いて、非感光性親水性コロイド層が塗設されている面
   と、ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の親水性コ
   ロイドバインダー比が重量比で０．３以上で、現像処理
   時水洗工程終了後の非感光性親水性コロイド層の塗設さ
   れている面の含水量が親水性コロイドバインダー１ｇあ
   たり０．２ｇ以下であり、且つ、ハロゲン化銀乳剤層が
   塗設されている面に現像処理により、実質的に消色する
   層を有する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。