JPH0414033A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明に染色された親水性コロイド層含有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／またに
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るノ・ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤Ｎまたにその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも光の入
射面（露光面）側（通常に支持体から遠い側）に着色層
が設けられる。このような着色層にフィルター層と呼ば
れる。重層カラー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある
場合にはフィルターノーがそれらの中間に位置すること
もある。

写真乳剤層を通過する際あるいは遭遇後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいに乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづ（面像のボケ、すなわちハレー／コンを
防止すること全目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいに支持体の写真乳剤層とに反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色ｆｆＩＩにハレ
ーション防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合
には、各層の中間にハレーション防止層がおかれること
もある。

さらにＸ線感光材料においてに、クロスオーバー光を減
少させるようなりロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづ（画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーンヨンと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき鳥は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためにに通常、染料を層中
に含有させる。この染料に下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）写真化学的に不活性であること。つせリノ・ロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、あるいはカプリを与えな
いこと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており数多（の染料が提案されてい
る。

しかし、これらの染料の中には写真乳剤そのものには影
響が少（でも分光増感された乳剤に対してに、不必要な
領域に分光増感したり、または増感色素を脱着せしめる
ことに起因すると思われる感度の低下金ひきおこす欠点
を有している。

他方、着色層がフィルター層である場合、あるいに支持
体の写真乳剤ｊ―と同じ側におかれたハレーション防止
層である場合には、それらの層が選択的に着色され、そ
れ以外の盾に着色が実質的に及ばないようにすることが
通常必要とされる。なぜなら、そうでないと、フィルタ
ーノーとしであるいにハレーション防止層としての効果
が低下するだけでな（、他の層に対して有害な分光作用
？及ぼすことになるからである。＃ｆ是の破水性コロイ
ド層の選択的着色のためには、いくつかの方法があるが
、親水性コロイド層に染料イオンと反対の荷１ｔをもつ
部分を含む親水性ポリマーを媒染剤として共存させ、こ
れと染料分子との相互作用（荷電による吸引および疎水
性結合と考えられる）によって、染料を特定層中に局在
化する方法が多く用いられる。

しかし、媒染の方法を用いた場合、染料を加えた層と他
の親水コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一
部が＃者から後者へ拡散することがしばしば生ずること
がある。このような染料の拡散に、媒染剤の化学構造に
依存することは勿論であるが、用いられた染料の化学構
造にも依存するものである。

また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処理、特に
処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材料上の着
色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤の染料に対す
る結合力に現像液のようなアルカリ性の液中ではかなり
弱くなるけれども、なお若干の結合力が残っているため
染料あるいに可逆性脱色生成物が媒染剤金倉む層中に残
留するからであると考えられる。

また染料を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段
として特開昭ｊｊ−／２４３２号、同！ｊ−／！６３ｊ
Ｏ号、同！よ−／ｊ１３ｊ１号、同！−−Ｐ２７／　を
号、同各３−／り７り弘３号、同４Ｊ−２７１３１号、
同４４１−４４０１２７号、ヨーｏ　ツバ特Ｅθθ／！
ｔＯ／ＢＩ号、同０２７ぶ！乙４Ａ／号、国際出願公開
ｒｔ７ｏダ７り≠号に開示されているように染料を分散
固体で存在させることが知られている。この方法による
と、従来水溶性染料全、ハロゲン化銀乳剤層に対して支
持体の反対側に設けている写真感光材料において、前述
の如き悪影響金もたらすことなくハロゲン化銀乳剤層に
すぐに隣接させてハレー／コン防止効果金与え、画ｊＭ
全向上させることができる場合がある。

ところが、ハレーション防止層として新たに一層設ける
ことは近年要求の高まってきている迅速処理の見地から
すると、必ずしも好ましい方向でにない。これを避ける
手段として固体分散染料層中の親水性コロイドの量を減
らして固体分散染料と親水性コロイドの比率を増大させ
るととくに処理中における湿潤状態での膜強度が著しく
低下する欠点がある。さらに、支持体の反対に設置され
た染料層全ハロゲン化銀乳剤層側へ設置すると、カール
バランスが必ずしもとれなくなる欠点がある。

さらにまた、ハロゲン化銀与真感光材料金篇光し処理し
おわる管での取り扱いを容易にするだめのセーフライト
安全性を確保し、さらには、セーフライト下で取り扱う
上での表裏判別のしやすさ全確保しなければならないな
どの要求を同時に満たすことが望まれている。

（発明が解決しようとする！［題） 本発明の第１の目的は鮮鋭度の優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は膜強度の優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的はカールバランスのとれたハロゲン
化銀写真感光材料？提供することである。

さらに本発明の目的に、セーフライト下における取り扱
い性の優れたハロゲン化歎写真感光材料を提供すること
である。

（課題を解決するだめの手段ン 本発明者汀鋭意検討した結果 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層、およ
び、該支持体と該ハロゲン化銀乳剤層の間に少なくとも
１種類の固体分散染料金含有する少なくとも１層の親水
性コロイド層、該−・ロゲン化銀乳剤ノーに対して支持
体の反対側に少なくとも１種類の水溶性染料を含有する
少なくとも１層の親水性コロイド層を含むハロゲン化銀
写真感光材料において、該固体分散染料を含有する親水
性コロイド層における親水性コロイドの塗布普がＯ９ｊ
９７ｍ２以下でありかつ、固体分散染料と親水性コロイ
ドの重量比率がＱ、４／−以下であること全特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

によって前記の目的が達成されることを見出した。

本発明に用いられる染料は国際特許Ｗ○８８１０４７９
４号の表■〜表Ｘ、以下に示す（Ｉ）〜（■）、及びそ
の他が用いられる。

一般式（Ｉ） 一般式（ＶＴ） 一般式（■） Ａ＝Ｃ−（ＣＨ＝ＣＨ＋□Ｑ 一般式（ｎ） 一般式（Ｉ［Ｉ） Ａ＝Ｌ、−（Ｌ２＝Ｌ３）。−Ａ′ 一般式（ｒＶ） Ａ＝（Ｌ、−Ｒ２）２−、＝Ｂ 一般式（Ｖ） （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂば塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ１とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ５及びＲ８は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ５は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ２とＲ５が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表ｔ。Ｌ、　、Ｌ、及びＲ３は各
々メチン基を表す。

ｍはＯ又は１を表し、ｎ及びｑは各々０．１又は２を表
し、ｐは０又は１を表し、ｐか０のとき、Ｒ３はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ１及びＲ５は水
素原子を表す。Ｂ′はカルボキシル基、スルファモイル
基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表す。

Ｑはへテロ環基を表す。

但し、一般式（Ｉ）ないしく■）で表される化合物は、
１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液
中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を少
なくとも１個有する。）まず、一般式（Ｉ）ないしく■
）で表される化合物について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。

Ｂで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ヘンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はピロールを表す。

Ｂ′のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアンン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアンアジン、ピラン、チオピラン、オキ
サジアゾール、ヘンゾキノリジン、チアジアゾール、ピ
ロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
かある。

Ｑで表わされるヘテロ環は、好ましくはベンゾ縮環して
いてもよい５員のへテロ環であり、より好ましくはベン
ゾ縮環していてもよい５員の含窒素へテロ環である。Ｑ
のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、ピラ
ゾール、ピラゾロピリミドン、ベンゾインドールなどが
ある。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）か４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基であり、より好ましいものはカルボキ
シル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけ
でなく、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレ
ン基）を介して置換していてもよい。２（ｉＥｒの連結
基を介した例としては、４−カルボキシフェニル、２−
メチル−３−カルボキシフェニル、２，４−ジカルボキ
シフェニル、３，５ジカルボキシフエニル、３−カルボ
キシフェニル、２，５−ジカルボキシフェニル、３−エ
チルスルファモイルフェニル モイルフェニル、２−カルボキシフェニル、２。

４、６−１リヒドロキシフエニル、３−ペンセンスルホ
ンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミベンセンスルホン
アミト）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２−ヒド
ロキンフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒドロ
キン−４−カルボキシフェニル、３−メトキノ−４−カ
ルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルスルファ
モイルフェニル、４−カルホキジベンジル、２−カルホ
キジベンジル、３−スルファモイルフェニル、４スルフ
アモイルフエニル、２，５−ンスルファモイルフェニル
、カルボキシメチル、２−カルボキンエチル、３−ガル
ボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−カルボキ
シオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ．又はＲ８で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ１、Ｒ２で表されるアルキル基は炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎーブロビル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、ヒドロキ
ン基、カルボキシ基、アルコキン基（例えば、メトキン
、エトキン）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キンカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキン基）、フェニル基、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を有
していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
１及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基か好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることかてきる。Ｒ１又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、ニタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ペンセンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、〇
ーカルボキシベンセンスルホニル等の基を挙げることか
できる。

Ｒ３又はＲ，で表わされるアルコキシ基は炭素数１−１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキン、ニドキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキン、イソブトキン、インプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒ３又はＲ６で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ．とＲ，又はＲ２とＲ，か連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリシン環を挙げることができる。

Ｒ．とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ、　、Ｌ２又はＬ３で表わされるメチン基は、置換基
（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子
、ヒドロキンプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、■−オキソ−７−タロロヘ
プチル）、アリールカルボニル基（置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシ力ルホニ
ル、デンルオキシ力ルボニル、トデノルオキシ力ルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキンエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エトキシ
カルボニル、２−〔２（２−クロロエトキシ）エトキシ
〕エトキンカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（置換されてよいアリールオキシカルボニル基であり、
例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェノキシ
カルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、４−フ
ルオロフェノキンカルボニル、４−ニトロフェノキンカ
ルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル、２，４
−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、カルバ
モイル基（置換されてよいカルバモイル基であり、例え
ば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシルカル
バモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフェニ
ルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイル、４
−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキンカルボニ
ルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニルフェ
ニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイル、
３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキシルオキシ
フェニルカルバモイル、２．４−シー（ｔ−アミル）フ
ェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシルオキ
シカルバモイル）フェニルカルバモイル、３（ヘキシル
オキシカルボニル）フェニルカルバモイル）、スルホニ
ル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル
）、スルファモイル基（置換されてよいスルファモイル
基であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモ
イル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

Ｉ−６ ■ ■−１２ ■ ■−１４ ■−１５ ■−１０ ■−１１ ■ ■ ■−１８ ■ ＯＯＨ しＵＵｉ ■−２０ Ｉ−２１ ■−２２ ■−２５ ■ ＣＨ。

■−２６ ■−２７ ■−２８ ■−３４ ■ ■ ｈ ＯＯＨ Ｈ３ ■ ■ ■ ■ Ｉ［＋−４ ■ ■ ＩＩ−５ ＩＩ−６ ■ ■ ＩＩ［−９ しｉ３ しｌ′１３ ■−１０ ＮＨ５Ｏ□ＣＨ。

■ ■ ■ ｌｌ−１６ ■−１７ ■ ■ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ＯＯＨ ＯＯＨ ■ ■ ■ ■ Ｕｌ、；２Ｍ１ ｉｓｔ、＋ｕ ■−２４ ■ ■ ＯＯＨ ■ ＣＨ。

ＣＩ（。

／ ’−ＣＯＯＨ ■ ＣＯＣＨ。

Ｃ０ＣＨ。

’Ｃ０ＯＨ ■ ０ＯＨ ＣＯＯ）Ｉ ■ ■−２８ ＯＯＨ ■−２９ ＣＨ。

■ ■ ■ ＣＨ。

ＣＨ。

ＯＯＨ ０ＯＨ ＣＨ。

ＣＨ。

■−３６ しＨコ Ｃ２Ｈ。

■ Ｃ２Ｈ。

ＯＯＨ Ｖ−８ ■ Ｃ２Ｈ。

Ｈ３ ■ Ｃ２Ｈ。

Ｖ−１２ ＯＯＨ ■ Ｉ７ ■ ■ Ｃ２旧 ■−１５ Ｃ２Ｈｉ ■ Ｈ３ ■ ■ ■ ＣＮ 、ＣＮ ＮＨ３０□ＣＨ３ ■ ■ ＯＯＨ Ｈ３ Ｉ−３ ＣＮ ＣＮ Ｔ−５ ＯＯＨ Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｉ−１ Ｃ ＯＯＨ ■ ＯＯＨ ■ ■ ■ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ■−５ ＣＯＯＨ 本発明に用いられる染料は国際特許Ｗ○８８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号、特願平ｌ−５０８
７４号、同１−１０３７５１号、同１−３０７３６３号
等に記載された方法およびその方法に準じて容易に合成
することかできる。

本発明に以上に示した染料に限定されるものでにない。

本発明における固体分散染料とに染料自体の溶解度が不
足であるため、目的とする着色層中で分子状態で存在す
ることができず、実質的に層中の拡散が不可能なサイズ
の固体としての存在状態を意味する。

調整方法については国際出願公開（ｗｏＢＩｒ１０１７
７り≠、ヨーロッパ時評（ＢＰ）０２７６ｔｊｊＡ／、
時開９８　Ａ　ｊ　　／　タフ　９　’Ｉ　Ｊ　等１ｉ
ＣＮｒ３載されているが、ボールミル粉砕し、界面活性
剤とゼラチンにより安定化する方法、染料をアルカリ溶
液中で溶かした後、ｐＨｔ下げ析出させる方法が好着し
く用いられる。しかし、本発明に、これらの調整方法に
限定されるものでにない。

さらにハロゲン化銀乳剤の分光感度領域あるいに感光材
料の用途、使われ方に応じて色相の異なるコ種以上の固
体分散染料を組み合わせて使用することができる。

また必要に応じて支持体とハロゲン化銀乳剤層の間のみ
ならず、他の１曽例えぼイランエーンヨン防止の為にハ
ロゲン化銀乳剤層中、あるいに、ハロゲン化銀乳剤ｊ−
と露光光源の間例えばある場合には保ｉ盾中などにセー
フライトフィルターとして併用することもできる。

本発明における支持体とハロゲン化銀乳剤層の間の固体
分散染料を含有するＩ＃ｋに使用される親水性コロイド
としてに、通常４真感光材料分野で周知のもの例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、ボリヒニルアルコール、セル
ロース誌４体、ｍ粉ａ導体、ポリアクリルアミドなどを
選ぶことができるが、ゼラチンが特に好ましい。ゼラチ
ンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンな
どを使用することができる。本発明における固体分散染
料層中の親水性コロイドの塗布ｆ［にｏ、ｏｊｇ／　ｍ
　２以上０．６０７９７ｍ　　以下が好ましく、特に好
ましくｎＯ，１０９７ｍ　　Ｄｉ、上ｏ、ｒｏｇ７ｍ２
以下である。破水性コロイドの塗布量を多くすると、現
像処理したあとの最大濃度全十分高くする為に必要なハ
ロゲン化銀乳剤層および取扱い上必ｇな膜物理性金得る
のに必要な保護層などの層に含１れる全親水性コロイド
の密布鷺が多くなり、迅速処理適性が失なわれる。

固体分散染料層中の染料／親水性コロイドの比率（重重
比率）にＯ１≠以下であり、好ましくは０．３以下であ
る。

ハロゲン化銀乳剤層面側の全親水性コロイドの塗布量に
、固体分散染料含有層？含めｊ　、Ｏｇ／ｍ２以下好着
しくにコ、ｊｉ／ｍ　　以下である。

本発明においてに固体分散染料全含有する層の親水性コ
ロイドの塗布量に０．５Ｏｆｉ／ｍ２以下であるので平
均粒子サイズとしてに３μｍ禾膚１好ましくは７８ｍ以
下である。さらに好１しくはＯ０！μｍ以下である。

固体分散層に下塗りを施した支持体の上に単独に、ある
いにハロゲン化銀乳剤層などと同時に塗布してもよいし
、あるいに上置り層としであるいに下塗り層の一部とし
て塗布することができる。

下塗り層の一部として塗布する場合には第１下塗り層と
して、塩化ビニリデン水性ポリマーラテツクス、水性ビ
ニルポリマーラテックスあるいは水性ポリエステルを高
温塗布乾燥したうえ、第λ下塗り盾としであるいに薄い
ゼラチンＡｉｋ介して第３下塗り増として設置すること
ができる。

下塗層中に用いられる下塗ポリマーとしては、たとえは
ポリ塩化ビニル、ボｌＪＪ％化ビニル、ポリフッ化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポリエチレン
、塩化ゴム、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合
体、塩化ビニル−インブチレン共重合体、塩化ビニル−
４化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水
マレイン飲三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、塩化ビニル−７゛タジ工ン共重
合体、塩化ビニル−インブレン共重合体、塩化ビニル−
塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン−酊敏ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸
エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共
重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
塩化ビニリデン、塩化ビニリゾ／−メタクリル酸エステ
ル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、ク
ロロエチルビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合
体、ポリ７ツ化ビニリデン、などの含ハロゲン合成樹脂
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−
３−メチルブテンなとのα−オレフィン共ｉ合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−／
、グーへキサジエン共Ｍ合体、エチレンー酢酸ビニル共
重合体、コポリブテン−／−プロピレン、ブタジェン−
アクリロニトリル共重合体などのポリオレフィン、およ
びこれらの共重合体とハロゲン含有樹脂とのブレンド品
、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、ポリアルキルアクリレート、
（アクリル酸−アクリル酸ブチル）共重合体、アクリル
酸エステル−ブタンエン−スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−７タジ工ンースチレン共重合体、あるい
ニ、重量比が乙７／２３／７／３であるメタクリル酸メ
チル／アクリル酸エチル／２−ヒドロキシエチルアクリ
レート／メタクリル酸、重量比７２／／７／７／３のメ
タクリル酸メチル／アクリル酸エチル／コーヒドロキ／
エチルアクリレート／メタクリル酸、重量比７０／２０
／７／Ｊのメタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／２
−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸および
重量比７Ｑ／２０／７／３のメタクリル酸メチル／アク
リル酸グチル／λ−ヒドロキシエチルアクリレート／メ
タクリル酸の各重合体、などの如きアクリル樹脂、ある
いは、ポリスチレン、スチレンと他の単量体（例えば無
水マレイン酸、ゲタジエン、アクリロニトリルなど）と
の共電合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合体、オたは。

ポリアセタール樹脂、ボリヒニルアルコールまたに、こ
れらの樹脂類のフ゛し７１品、ブロック共重合体、グラ
フト共重合体、ポリアミド制脂、ポリビニルブチラール
、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ボリヒニルア
ルコール７”、Ｃトノヒ’　−：　ルミ合物を始めとし
て、其他ボリヵーホネート、ポリエーテルなどの縮金糸
高分子化合物、天然ゴム、ブチルゴム、ネオブレンゴム
、スチレン−フタジエン共重合ゴムなどのゴム類、又は
／リコンゴムボリウレタン、天然あるいに人造ゴム、ポ
リアミド、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコン
系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、などのア
クリル糸、メタクリル系、ポリオレフィン糸、ポリアミ
ド系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリカーボネ
ート系、ゴム糸、セルロース系の樹脂、水性ポリエステ
ル、またにこれらの樹脂類のブレンド品、ブロック共重
合体、グラフト共重合体、などを併用することもできる
。特に好ましいポリマーとしては、スチレン−ブタジェ
ン共重合体及び塩化ビニリデン共重合体である。

印刷感材においてに支持体が現像処理時に水を吸収する
ことに起因する寸度安定柱の悪化を防ぐ目的で、疎水性
のポリマーを下塗に用いることか望ましく、塩化ビニリ
デンが好ましく用いられる。

本発明にもつとも好ましいポリマーの形態は、ラテック
ス類である。

不発明においてに、ノ・ロゲン化銀乳剤層に対して支持
体の反対側に少なくとも１種類の水溶性染料全含有する
少な（とも１層の親水性コロイド層金有する。水溶性染
料としては写真処理工程において脱色されるか各群除去
されるものが好１しく、以下に挙げる染料が知られてい
る。例えば英国特ｉｆＦ第１０４．．３１ｊ号、同／、
／７７．１７２９号、同／、３１／　、１１４１号、同
／　、３３１．７ＦＦ号、同ｉ、３ｒｚ、３’ｙｉ号、
同／、１Ｉｔ７，２１弘号、同／　、４ｔ３３．１０２
号、同／、夕！３゜５／７＋号、特開昭≠Ｊ’−１６．
／３０号、同≠ター／／４ｔ、４ｔ＋２０号、向！０−
／≠７．７層２号、同ｊｊ−／ｌ／、１３３号、同！！
−／４Ａ３．３≠λ号、同！ター３ｒ、７弘λ号、同！
ター／／／　、Ａ４ｔ／号、同よターｔｉｉ、ｔ４ｔｏ
号、米国特許第３．２４ｔ７，１２７号、向ｊ、４ｔＡ
り、りｔ！号、同４７．０７Ｉｒ、５’３Ｊ号等に記載
サレタビラゾロン核やバルビッール酸根を有するオキソ
ノール染料、米国％Ｗ＋第１，６３３，１１７λ号、同
３，３７り、５３３号、英国！＃ト第／、、２７ｔ。

４２１号等記載されたその他のオキソノール染料、英国
特許第！７６、Ａり１号、同ｔｒｏ　、ｔＪｉ号、同ｊ
タタ、６２３号、同７１６．り０７号、向りθ７．１２
６号、同／、０弘ｒ、７１ｏｚ号、米国特許第１．コｊ
！、３２６号、特開昭ｊター２／／、０４ＬＪ号等に記
載されたアゾ染料、特開昭１０−１００．／／を号、向
ｊ′≠−／ｉｔ、、２≠７号、英国％計第−、０／弘、
ｊりを号、同７６０．０３／号等に記載されたγジメチ
ン染料、米国％肝第２．ｔｌ、ｊ、７！λ号に記載され
たアントラキノン染料、米国特許第２，１３１，００２
号、同Ｊ　、ｔｒｙ　、ｒｕｉ号、向２．！３！。

ＣＯｘ号、英国％肝第よｌ≠、ｔｏり号、同／。

２１０．２５２号、特開昭５０−弘０．６２６号、同！
／−ｊ、１２３号、同！／−７０，り２７号。

同！≠−／／１．−≠７号、特公昭≠♂−３，２ｆｆ４
号、向ｊター３７，３０３号等に記載されたアリーリデ
ン染料、特公昭２１−ｊ、０１２号、同１ｉ７＋−／　
ｊ　、　ｊＰ４４号、同！９−２１，１９１号等に記載
されたスチリル染料、英国特許第弘≠Ａ、ｊざ３号、同
／、３３６．μ、２１号、特開昭！ター２コｔ、、２ｊ
ｏ号等に記載されたトリアリールメタン染料、英国特訃
第１．０７！　、４層３号、同／ｌ／ｊ３，３４ｔ／号
、同／、２１≠、７３０号、同／ｌ≠７ｊ、２２ｆ号、
向／ｌｊ≠２゜１０７号等に記載されたメロ７アニン染
料、米国時評第コ、を弘３１１１号、同３．２タダ、ｊ
３Ｐ号等に記載されたシアニン染料などが挙げられる。

これらの中でピラゾロン核ヲ有するアリーリデン染料お
よび一個のピラゾロン核を有するオキソノール染料は亜
硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち特に好ま
しい。

ここで用いられる水溶性染料に、固体分散染料層におけ
るアンチハレーンヨン効果が十分発現し得なかった場合
の補助的な目的、あるいにセーフライト安全性の目的、
あるいに表裏判別の目的などのために使用されるもので
あり、吸収特性に特に制限にないものの、ハロゲン化銀
乳剤層の分光感度における最大感度を示す波長よりも少
なくとも１００ｍ以上、好ましくは２００ｍ以上ずれた
位置に吸収極大を持つ水溶性染料を少なくとも７種含む
ことが好ましい。

・・ロゲン化鍜乳剤増に対して支持体の反対側に位置す
る水溶性染料を含有する盾に使用される親水性コロイド
に前述の固体分散染料層におけるものと同様であり好ま
しくはゼラチンである。この場合には水浴注染′＃＋全
特定の位置に固定しておく必要性にあ捷りない。親水性
コロイドの塗布ｉｔはカールバランスをとる０とから必
要量が決着って（るとともに寸度安定性の点からも多す
ぎないことが望ましく、好ましくにＱ、！＆／ｍ　　以
上λ。

５２７ｍ　以下、特に好ましくに０　、　！　ｆｉ　／
ｍ２以上コ、０＃／ｍ２　　以下である。

本発明に迅速処理感光材料への適用が好ましく、ドライ
ルドライまでの処理時間１０秒以下、好ましく汀４（ｊ
秒以下がよい。この場合現像時間コＯ秒以下好ましくは
３秒〜／！秒、さらに好憧しくは３秒〜ＩＯ秒がよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に各種用途があり特
に制限にないが、好ましくは、白黒ハロゲン化銀写真感
光材料、更に好ましくは硬調な写真製版用ハロゲン化銀
写真感光材料に適用されるが、マイクロ写真用などに適
用することもできることは云うまでもない。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子に、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）７！結晶形を有す
るもの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）７１結晶形をもつもの、あるいにこれらの
結晶形の複合形をもつものである。また徨々の結晶形の
粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶
形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が王として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に生として形成
されるようｒｊ枚子（例えば、内部潜像型乳剤、予めか
ぶらせた直接反転型乳剤）であってもよい。好１しくに
、潜像が王として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが００５
ミクロン以下、好ましくは０・３ミクロン以下で径が好
ましくＢｏ、ｔミグ０フ以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の夕０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面Ｎヶ円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓ＝ｉ直径ｄで除した＠Ｓ／ｄ　Ｊがコ０チ以下である
単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散
乳剤をコ撞以上混合してもよい。

好ましい実施態様においてに本発明におけるハロゲン化
銀の平均粒子サイズは微粒子（例えば０゜７μ以下）の
万が好ましく、特にＯ１！μ以下が好ましい。粒子サイ
ズ分布は基本的には制限はないが、単分散である万が好
捷しい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・ブイシーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボールモンテル社刊、１
９６７年）、シー−エフ・ダフィン（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆ
ｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルション・ケミス
トリー（Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）　　（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブ
イ・エル・セリフマン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ　ｌ　ｉｋｍ
ａｎ　）ら著、メーキング・アント・コーティング・フ
ォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ）（フォーカルプレス刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することかできる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理セラチンのほか、酸処
理セラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）　、ＮＣＬ　
１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物
を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはハック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（１，３−ビス上ニルスルホニル−２−
プロパツール、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−
カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム、２ナフタレンスルホナー
トなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など、これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ヘンジチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ヘンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核なとが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジシー２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいか、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アサインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３．６
３５．７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることかできる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロヘンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニル５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類：メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアサインデン類、テトラア
サインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３ａ
、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンセンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ペンセンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

不発明に支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できるが好ましくは白黒
写真感光材料である。多層天然色カラー写真材料として
使用する場合には、通常支持体上に赤感性乳剤ノー、緑
感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なくとも一
つ有する。これらの膚の配列順序に必要に応じて任意に
えらべる。

好ましい層配列は支持体側から赤感性、縁感性および青
感性の順、青感層、緑感層および赤感層の順またに青感
性、赤感性および緑感性の順である。

捷た任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上
の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３層
構成としてさらに粒状性を改良してもよい。１だ同じ感
色性金もつ一つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在し
ていてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に異なった
感色性の乳剤Ｊ−が挿入される構成としてもよい。高感
度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化鏝などの
反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤ｇ性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳Ｔｈ１
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤ノーにイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場
合により異なる組合わせをとることもできる。たとえば
赤外感光性の層を組み合わせて擬似カラー４真や半導体
レーザ露光用としてもよい。

不発明の写真感光材料において写真乳剤層その他のｒ−
ハ写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィ
ルム、などの可撓性透明支持体またにガラス、などの透
明で剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体として有
用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、Ｋト酸
酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ボリカーボ′ネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、等であるが好ま
シくはポリエチレンテレフタレートである。支持体は染
料や餉料を用いて着色されてもよい。

本発明の感光材料の構成層の少なくとも１層はその表面
抵抗率がλ６０Ｃ，２層％ＲＨの雰囲気下でＩＯΩ以下
であることが好ましい。

即ち、本発明の感光材料は導電層全有することが好まし
い。

本発明に用いられる導電ノーに用いられる導電性物質と
しては、導電性金属酸化物あるいは導電性高分子化合物
などが用いられる。

本発明に用いられる導を性金属酸化物として好ましいの
に結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むも
の及び用いられる金属酸化物に対してドナー全形成する
異糧原子金少量含むもの等は一般的に言って導電性が高
いので特に好１じく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカ
ブＩＪ　ｉ与えないので特に好ましい。金属酸化物の例
としてはＺｎＯ１Ｔｉ０２、Ｓ　ｎ　Ｏ２、Ａｌ２Ｏ３
、■ｎ２０３、Ｓ　ｉ　０２　、ＭｇＯｌＢａＯ１Ｍ　
ｏ　Ｏ３、ｖ２０５等、あるいはこれらの複合酸化物が
良く、特にＺｎＯ１Ｔ　ｉ　Ｏ２及びＳ　ｎ　０２が好
プしい。

異種原子を含む例としては、例えばＺｎ０Ｋ対してはＡ
Ｉ、Ｉｎ等の添加、５ｎ０２に対してにＳｂ、Ｎｂ、ハ
ロゲン元素等のみ加、またにＴｉＯ２に対してはＮｂ、
Ｔａ等の添加が効果間である。これら異椙原子の添加量
に０．０　／　ｍｏ１％〜３０ｍｏ１％の範囲が好まし
いが、ｏ、Ｉｍｏｌチ〜１０ｍｏ１％であれば特に好ま
しい。

本発明に用いられる金属酸化物微粒子は導電性ｔＷして
おり、その体積抵抗率ｉｄ１０７０−Ｃｍ以下、特に１
０５０−ｃｍ　以下であることが好ましい。

これらの酸化物についてに特開昭タフ−／弘３≠３７号
、同ｔｘ−ｉ＋２ｏｒｉり号、同ｊざ−ｔ１６≠７号な
どに記載されている。

更に又、特公昭タデ−ｔ２３！号に記載のごと（、他の
結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物（例えば酸化チ
タン）に上記の金ｊＩｉ酸化物を付着させた導電性素材
を使用してもよい。

利用できる粒子サイズｆ−Ｉ１０μ以下が好ましいが、
λμ以下であると分散後の安定性が良く使用し易い。ま
た光散乱性をできるだけ小さくする為に、Ｏ０！μ以下
の導電性粒子を利用すると透明感光材料を形成すること
が可能となり大変好ましい。

又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合にその長さ
は３０μｍ以下で直径がλμ以下が好ましく、特に好ま
しいのは長さが、２層μｍ以下で直径０．ｊμ以下であ
り長さ／直径比が３以上である。

本発明に用いられる導電性金属酸化物としては、例えば
ポリビニルベンゼンスルホン酸塩類、ポリビニルベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、米国特Ｆ−第’Ｉ
、１０１，１０２号、向≠。

／／！、２３／号、同！　、／、２１！＋、≠６７号、
同≠、／３７，２／７号に記載の参級塩水すマー類米国
＃！ｆ許第≠、０７０．／Ｉり号、０ＬＳ２　、　ｆｆ
ｊＱ、７４７号、特開昭Ａ／−２９ｔ３！２号、同７／
−６２０３３号等に記載のポリマーラテックス等が好ま
しい。

以下に本発明に用いられる４電柱高分子化合物の具体例
を示すが、必ずしもこれらに限定されるものでにない。

／ ＣＨ３ ＋ＣＨ２−Ｃ士 ０ＯＮａ Ｃ）（３ ＣＨ３ Ｐ−グ 十ＣＨ２−（、：）ｉ＋ ０ＯＮａ （−Ｃ−ＣＨ２十 ＣＨ３ 本発明に用いられる導電性金属酸化物又は導電性高分子
化合物にバインダー中に分散又は溶解させて用いられる
。

バインダーとしては、フィルム形成能を有するものであ
れば特に限定されるものではないが、例えばゼラチン、
カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキ７エチルセルロース、アセチルセルロース、ジア
セチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロ
ース化合物、デキストラン、寒天、アルギン酸ンーダ、
澱粉誘導体等の糖類、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エ
ステル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリエステル、ポ１ｉ化ビニル、
ポリアクリル酸等の合成ポリマー等を挙げることができ
る。

％に、ゼラチン（石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
酵素分解ゼラチン、７タル化ゼラチン、アセチル化ゼラ
チン等）、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース
、トリアセチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルア
ミド、デキストラン等が好ましい。

不発明に用いられる導電性金属酸化物あるいは導ＩＩｔ
性高分子化合物をより効果的に使用して導電層の抵抗を
下げるために、導電層中における導電性物質の体積含有
率は高い万が好ましいが、層としての強度を十分に持た
せるために最低ｊ％程度のバインダーが必要であるので
、導電性金属酸化物あるいは導電性高分子（ヒ合物の体
積含有率はよ〜り！チの範囲が望ましい。

本発明に用いられる導電性金属酸化ＷＪあるいは導電性
高分子（ヒ合物の使用量に、写真感光材料−平方メート
ル当たりｏ、ｏｒ〜λｏｚが好ｔＬ、＜、特に０．１〜
１０ｇが好ましい。本発明の導電層の表面抵抗率は２６
０Ｃ２！％ＲＨの雰囲気下で１０１２（”）以下で、好
壕しくに１０１１Ω以下が良い。

これにより艮好な帯電防止性が得られる。

本発明に用いられる導電性金属酸化物あるいは導電性高
分子化合一を含儒する４電盾に、本発明においてに、写
真感光材料の構成層として少な（とも−層設ける。例え
ば、表面保護層、パック層、中間層、下塗層などのいず
れでもよいが、必要に応じて２層以上設けることもでき
る。

本発明においては、上記導電性物質の他に、更に含フツ
素界面活性剤を併用することによって更に良好な帯電防
止性を得ることができる。

本発明に用いられる好ましい含弗素界面活性剤としては
、炭素数μ以上のフルオロ−アルキル基、アルケニル基
、又はアリール基金有し、イオン性基としてアニオン基
（スルホン酸（塩）、硫酸（塩）、カルボン酸（塩）、
リン酸（塩））、カチオン基（アミン塩、アンモニウム
塩、芳香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩
）、ベタイン基（カルボキンアミン塩、カルボキシアン
モニウム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニウム塩、
ホスホアンモニウム塩）又はノニオン基（置換、無置換
のポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基またにン
ルビタン残基）を有する界面活性剤が挙げられる。

これらの含弗素界面活性剤に特開昭ゲタ−１０７２２号
、英国特許第１，３３０．３’ｊｔ号、米国特許第グ、
３３ｊｌコ０／号、同４（、ｊ≠７゜３０１’号、英国
特ｆｆＷ、／、４’／７．Ｐ／’号、特開昭！ｊ−／≠
タタ３を号、同！！−／Ｐｊ１４４≠号、英国時評第１
．≠３２．≠０２号、などに記載されている。

これらの棋体例のいくつか全以下に記す。

Ｆ−／ＣｇＦ１□５０３Ｋ Ｆ−，２ ３Ｈ７ Ｃ８Ｆ、７８０２へ−ＣＨ２ＵＯＯＫ −Ｊ ３Ｈ７ ＣＢＦ１７ＳＯ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋７”ｅ　ＣＨ２
士、ＳＯ３Ｎａ含フツ素界面活性剤を添加する層は写真
感光材料の少なくともｌ盾であれば特に限定されず、例
えば表面保護層、乳剤層、中間層、下塗層、バック＃な
どを挙けることができる。その中でも好ましい添加場所
としては表面保ｇ！層であり、乳剤層側もしくにバック
層側のどちらか一万でもよいが、両方の表面保護層に添
加した場合は更に好ましい。

表面保護層が２層以上から成る場合にそのいづれの層で
もよ（、又表面保護ｊ−の上にさらにオーバーコートし
て用いることもできる。

含フツ素界面活性剤の使用量に写真感光材料の／平方メ
ートルあたりｏ、ｏｏｏｉ〜／ｇであればよいが、より
好ましくはｏ、ｏｏｏコ〜０．２５９、特に好ましいの
は０．０００３〜０．７ｇであ、る。

又、含フツ素界面活性剤に、一種以上混してもよい。

次に含フツ素界面活性剤を含壱する盾あるいに他の層に
別の帯電防止剤を併用することもでき、こうすることに
よって更に好ましい帯電防止効果を得ることもできる。

４真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布性全利用する
ことができる。必要に応じて米国時評第コｚｔｌコタダ
号、同第−７乙／７り７号、同第３！２ｔ！コ１号およ
び同第３１０ｔり≠７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明に種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができるが白黒写真感光灯料が好ましく、リスフィ
ルムもしくはスキャナーフィルムなどの各抛製版用フィ
ルム、直医・間接医療用もしくに工業用のＸｉフブイム
、遺影用ネガ白黒フィルム、Ｃ０Ｍ用もしくａ通常マイ
クロフィルムなどに適用でき、特に好捷しくは各棟写真
製版用フィルムに適用される。

各種写真製版用フィルムに使用される場合にはハロゲン
化鍜与真感光材料に硬調化されているのが好ましい。

硬調化する為には下記−紋穴（１）で示されるヒドラジ
ン誘導体又にテトラツリウム化合物を用いることができ
る。

本発明に用いられるヒト“ラジン誘導体は、下記−紋穴
（１）によって表わされる化合物が好ましい。

−紋穴（アン ｋＬｌ　−Ｎ−Ｎ−Ｇｔ　　　Ｒ２ Ａ、　　Ａ２ 式中、Ｒ１に脂肪族基捷たに芳香族基を表わし、Ｒ２に
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキン基、ア
リールオキシ基、アミン基、ヒドラジノ基、カルバモイ
ル基又はオキ／カルボ゛ニル基奮表わし、ＧＩ　Ｈカル
ボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、 Ｏ００ ＩＩ　　　　　ＩＩ　　１１ −）’−４．−ｃ−ｃ−基、チオカルボニル基又はイミ
ノメチレン基金表わし、 ＡＩ　、Ａ２はともに水素原子あるいに一万が水素原子
で他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、
又は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又は
置換もしくは無置換のアシル基を表わす。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数／〜３０のものであって、特に炭素数／〜
２０の直鎖１分岐１だに環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基にその中に１つまたはそれ以上のへテ
ロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化さ
れていてもよい。またこのアルキル基は、アリール基、
アルコキシ基、スルホキン基、スルホンアミド基、カル
ボンアミド基等の置換基を有していてもよい。

−紋穴（Ｉ）においてＲ１で表される芳香族基は単環ま
たは一環のアリール基またに不飽和へテロ環基である。

ここで不飽和へテロ環基に単環またＡ２環のアリール基
と縮合してヘテロアリール基金形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
インキノリン環、ペンズイミターゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアノール環等があるがなかでもベンゼン環
を含むものが好ブしい。

ＦＬｌとして特に好着しいものにアリール基である。

Ｒ１のアリール基またに不飽和へテロ環基は置換さＦｌ
でいてもよ（、代表的なｎ換基としては例えばアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
コキシ基、アリール基、置換アミノ基、アシルアミノ基
、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリ
ールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホ基、アルキルオキンカルホニル基、アリールオキン
力ルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
ラルキル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基やカ
ルボニル基、リン酸アミド基、ジアシルアミノ基、イミ
ド基、 Ａ２−ＮＨＣＮ−Ｃ−基 Ｌ２ などが挙げられ、好ましい置換基としては直鎖、分岐ま
たげ環状のアルキル基（好ましくは炭素数／〜コＯのも
の）、アラルキル基（好ましくにアルキル部分の炭素数
がｌ〜３の単環またに一環のもの）、アルコキシ基（好
１しくに炭素数／−１０のもの）、置換アミ７基（好ま
しくに炭素数／〜２０のアルキル基で置換されたアミ７
基）、アンルアミノ基（好壕しくに炭素数λ〜３０を持
つもの）、スルホンアミド基（好１しくは炭素数／〜３
０ｆ持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数ｌ〜３
０ｆ持つもの）、リン酸アミド基（好筐しくは炭素数／
〜３０のもの）なとである。

−紋穴（１）においてＲ２で表わされるアルキル基とじ
てに、好ましくに炭素数７〜≠のアルキル基であって１
例えはハロゲン原子、シアノ基、カルボニル基、スルホ
基、アルコキン基、フェニル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキンカルボニル基、カルバモ
イル基、アルキルスルホ基、アリールスルホ基、スルフ
ァモイル基、ニトロ基、複素芳香環基、 ）ｔ、−Ｎ−へ−０１−基などの置換基を有していＡＩ
　　Ａ２ でもよく、更にこれらの基が置換されていてもよアリー
ル基とじてに単環またにコ環のアリール基が好１しく、
例えはベンゼン環を含むものである。このアリール基は
置換されていてもよ（、置換基の例としてはアルギル基
の場合と同様である。

アルコキシ基としてに炭素数／〜ｔのアルコキシ基のも
のが好萱しく、ハロゲン原子、アリール基などで置換さ
れていてもよい。

アラルキル基としてに単環のものが好ましく、１だ置換
基とじてにハロゲン原子などがある。

アミン基としては無置換アミノ基及び、炭素数／〜１０
のアルキルアミ／基、アリ−ルアε）基が好ましく、ア
ルキル基、ノ・ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキン基などで置換されていてもよい。

カルバモイル基とじては、無置換カルバモイル基及び炭
素数／〜ＩＯのアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基が好ましく、アルキル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、カルボキン基などで置換されていてもよい。

オキ７カルボニル基としてｒユ、炭素数／〜／Ｑ（７）
フルコキンカルボ゛ニル基、アリールオキン力ルボニル
基が好１しく、アルキル基、ハロゲン原子、シアン基、
ニトロ基などで置換されていてもよい。

ＦＬ２で表わされる基のうち好まし、いものに、Ｇ１が
カルボニル基の場合には、水素原子、アルギル基（例え
ば、メチル基、トリフルオロメチル基。

３−ヒドロキシプロピル基、３−メタンスルポンアミド
プロピル基、フェニルスルホニルメチル基などン、アラ
ルキル基（例えば、０−ヒドロキシベンジル基など）、
アリール基（例えば、フェニル基、３．ｒ−ジクロロフ
ェニル基、ｏ−メタンスルホンアミドフェニル基、≠−
メタンスルホニルフェニル基など）などであり、特に水
素原子が好ましい。

またＧｌがスルホニル基の場合には、Ｒ２はアルキル基
（例えば、メチル基など〕、アラルキル基（例えば、０
−ヒドロキシフェニルメチル基すど）、アリール基（例
えば、フェニル基など）または置換アミノ基（例えば、
ジメチルアミ７基など）などが好ましい。

Ｇ１がスルホキ７基の場合、好ましいＲ２にシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などかあす、Ｇ１が−Ｐ
−基の場合には、Ｒ２としてにメトキン基、エトキン基
、ブトキン基、フェノキン基、フェニル基が好ましく、
特に、フェノキン基が好適である。

Ｇ］がＮ−＊侠または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ２はメチル基、エチル基、置換または無置換
のフェニル基である。

Ｒ２の置換基とじてに、Ｒ１に関して列挙した置換基が
適用できる。

一般式（１１の０１としてはカルボニル基が最も好まし
い。

又、Ｒ２ｉＧｌ　−凡２の部分を残余分子から分裂させ
、　Ｇｌ　　”２部分の原子を含む環式構造全生成させ
る環化反応を生起するようなものであってもよく、具体
的には一般式（ａ）で表わすことができるようなもので
ある。

一般式（ａ Ｒ３−Ｚ。

式中、Ｚ、は０１に対し求核的に攻撃し、ＧＩ　　Ｒ３
２１部分を残余分子から分裂させ得る基であり、Ｒ３は
Ｒ２から水素原子／細隙いたもので、ＺｌがＧ、に対し
求核攻撃し、Ｇｌ、ル３、Ｚｌで環式構造が生成可能な
ものである。

さらに詳細にに、ｚｌｉ−紋穴（Ｉ）ヒドラジン化合物
が酸化等により次の反応中間体？生成したときに容易に
Ｇ１と求核反応し。

Ｒ１−Ｎ＝Ｎ−Ｇ　ｌ　−Ｒ３−ＺＩ Ｒ，−Ｎ＝Ｎ基ＴｈＧｔから分裂させうる基であり、具
体的にはＯＨ，ＳＨｌたにへＨＲ４（Ｒ４は水素原子、
アルキル基、アリール基、−ｃｏｇ５、またＨ−ｓ　ｏ
　２Ｒ５であり、Ｒ５に水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基などを表す）、Ｃ０ＯＲなどのように
Ｇ、と直接反応する官能基であってもよく（ここで、Ｏ
Ｈ，ＳＨ，ＮＨＲ４、−ＣＯＯＨはアルカリ等の加水分
解によりこれらの基金生成するように一時的に保護され
ていてもＯＮ　−Ｒ７ よい八あるいに、−Ｃ−Ｒ６，ＣＲ６ （Ｃ６、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基またはへテロ環基全表す）のように水酸イオ
ンや亜に酸イオン等のような求核剤を反応することで０
１と反応することが可能になる官能基であってもよい。

また、Ｇ１、Ｒ３，Ｚｌで形成される環としてはｊ員ま
たに６員のものが好ましい。

−紋穴（ａｌで表されるもののうち、好ましいものとし
ては一般式（ｂ）及び（ｃｌで表されるものを挙けるこ
とができる。

一般式（ｂｌ 式中、Ｒ’ｂ−４Ｌ’ｂｔ−！水素原子、アルキル基（
好ましくに炭素数／〜１２のもの）、アルケニル基（好
捷しくに炭素数−〜／２のもの）、アリール基（好まし
くは炭素数Ａ−／コのもの）などを表し、同じでも異な
ってもよい。Ｂは置換基金有してもよい！員環捷たに２
員環全完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎは０また
に７であり、（ｎ＋ｍンは７またはλである。

Ｂで形成される！員またはｔ員環としてに、例えは、シ
クロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ピリジン環、キノリン環などである。

Ｚ１μ−紋穴（ａｌと同義である。

−紋穴（ｃｌ Ｌｏ３ 十Ｎ←（ＩＬｏ”　Ｒｏ”＋Ｚｌ ｐ　　　　　　　　　　　　　　９ 式中・ＲＣ１、几Ｃ２は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またにノ・ロゲン原子などを表し、
同じでも異なってもよい。

Ｒｃ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、または
アリール基を表す。

ｐにＯまたは／を表し、ｑに／〜μを表す。

１−Ｌｏ　、Ｒｃ　およびＲｏ　ＨｚｌがＣＩへ分子内
求核攻撃し得る構造の限りにおいて互いに結合してｆｆ
ｉ’に形成してもよい。

Ｒｃｌ、Ｒｃ２に好オしくに水素原子、ノ・ロゲン原子
、またにアルキル基であり、Ｒｃ　に好ましくはアルキ
ル基またにアリール基である。

ｑに好ましくは／〜３を表し、ｑがｌのときｐにＯまた
は／を、ｑがコのときｐに０またに７を、ｑが３のとき
ｐはＯまたは／全表し、ｑが−またに３のときＲ６１、
几。′に同一でも異なってもよい。Ｚｌｉ−紋穴（ａ）
と同義である。

Ａ１．Ａ２は水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
ホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフェ
ニルスルホニル基又に））メットの置換基定数の和が一
〇、！以上となるように置換すれたフェニルスルホニル
基）、炭ｚ数ａｏ以下のアシル基（好ましくはベンゾイ
ル基、又は）・メットの置換基定数の和が一〇、！以上
となるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又
は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（ｉ
ｉＩＩ換基としては例えば）・ロゲン原子、エーテル基
、スルホンアミド基、カルホンアミド基、水酸基、カル
ボキン基、スルホン酸基が挙げられる。））ＡＩ、Ａ２
としては水素原子が最も好捷しい。

−紋穴（１）のＲ１またはＲ２にその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているパラスト基
またはポリマーが組み連呼れているものでもよい。パラ
スト基はざ以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、’ｆＡＪｔはアルキル基、アルコキ
ン基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基
、アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる
。またポリマーとしては例えば特開平／−１００３３０
号に配転のものが挙げられる。

一般式（１）のＲ１また１Ｒｚｉその中にノ・ロゲン化
銀粒子表面に対する吸Ｎを強める基が組み込まれている
ものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複
素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール
基などの米国製ＦＦ第ゲ。

３ざｊ、／（：＃号、同び、４ｔｔり、３ダ７号、特開
昭！ター／りｊ、２３３号、同！ター２００゜２３７号
、向ｊターｉｏｉ　、ｏ≠！号、同ｊターλ０／、０弘
６号、同ｊター２０／、０＋Ｌ７号、同よター２ｏｉ、
ｏ＜ｔｒ号、同ｊＦ−２０／、０≠２号、特開昭６／−
／７０，７３３号、同６／−２７０、７４’４’号、同
６２−９１ＡＩ号、％ｉ昭４２−Ａ７．！Ｏｒ号、同＋
ｘ−＋”ｚ　、ｚｏｉ号、同ｔ２−１．７．！１０号に
記載された基があけられる。

本発明におけるヒドラジン誘導体の添７１０量としては
ハロゲン化＠１モルあたＩＪ　／　Ｘ　／　０　　　モ
ルないしょＸＩＱ−２モル含有されるのが好ましく、特
に／×１０　　モル’ｆ（いし２ＸＩＯモルの範囲が好
ましい添刀口量である。

本発明に使用されるテトラゾリウム化合物の具体例を示
すが、本発明に用いることのできる化合物は必ずしもこ
れらに限定されるものでにない。

（１）　　λ−（ベンゾチアゾール−λ−イル）−３−
フェニル−！−ドデンルー２Ｈ−テトラゾリウム−プロ
ミド α１ αＤ λ１３−ンフェニルーｊ−（４Ｌ−１−オクチルオキ／
フェニル）−ＪＨ−テトラゾリウム−クロリド ２．３．！−トリノ二二ルー、２）１−テトラゾリウム ２．３．ｊ−トリ（ｐ−カルホキ／エチルフェニル）−
λＨ−テトラノリウム ２−（ベンゾチアノール−一−イル）−３−フェニル−
ｊ−（ｏ−クロロフェニル）　−２Ｈ−テトラン“リウ
ム ２．３−ジフェニル−２Ｈ−テトラノ゛リウムコ、３−
ジフェニル−！−メチルーＪＨ−テトラゾリウム ｊ−（ｐ−ヒドロキノフェニル）−ｔ−メチルーーーフ
ェニルー２Ｈ−テトラゾリウム２．３−ジフェニル−タ
ーエチル−λＨ−ｆトラゾリウム λ、３−ジフェニルー！−ｎ−へキンルーλＨ−テトラ
ゾリウム ！−シアノー２．３−ジフェニルー２Ｈ−テロ２ ｔ１３） トラゾリウム コー（Ｋンゾチアゾールーコ＝イル〕−よ−フェニル−
３−（≠−トリルンー２Ｈ−テトラゾリウム コー（べ／〕“チアゾールーコーイル）−ター（≠−ク
ロロフェニル）−ｊ−（＋−二トロａつ （１ｅ ａη ｇＪ σ９ フェニル）−２Ｈ−テトラ／リウム ！−エトキンカルボニル−２，３−ジ（３−ニトロフェ
ニル）−２Ｈ−テトラゾリウム！−アセチルーコ、３−
ジ（ｐ−エトキシフ工二ルＪ−，２Ｈ−テトラゾリウム ２、ｊ−ジフェニル−ｊ−（ｐ−１リル）−コＨ−テト
ラゾリウム ！、ｊ−ジフェニルー３−（ｐ−ヨードフェニル）−２
Ｈ−テトラゾリウム λ、３−ジフェニルーｊ−（ｐ−ジフェニル）−コＨ−
テトラゾリウム ！　−（ｐ　−７０モフエニル）−２−フェニル−３−
（コ、４４．ｊ−トリクロロフェニル）−λＨ−テトラ
ゾリウム ■　３−（ｐ−ヒドロキノフェニルＩ−ｊ−（ｐニトロ
フェニルン−１−フェニル−λ■」テトラゾリウム （２１）ｊ−（Ｊ、グー・ンメトキ／フェニルンー３−
（２−二トキ／フェニル）−２−（≠−メトキ／フェニ
ル）−２Ｈ−テトラン”リウムｎｊ−（４’−ジアノフ
ェニル）−２，３−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリウム ｃ！３１−２．３−ジ（ｔ−メトキンフェニル）−よ−
ニドロー−Ｈ−ナフトＣ／　、２−ｄ　Ｊ−／　。

λ、３−トリアゾリウム 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物を非拡散性と
して用いる場合、上記例示化合物中の拡散性の化合物と
アニオンを反応させて得られる非拡散性化合物が用いら
れる。

本発明で使用するテトラゾリウム化合物に単独で用いて
もよいし、複数を併用してもよい。

本発明で使用するテトラゾリウム化合物に７・ロゲン化
銀１モル当り／×ＩＯ−タ×ｌ０−２モルの範囲で用い
ることが好ましい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源またに書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光〕、白熱電灯、ノ・ロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラツ７ユバルプなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくに半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線、Ｘ線などによって励起された螢光体から放出され
る螢光面（ＣＲＴ、螢光増感紙など）、液晶（ＬＣＤ）
やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬ
ＺＴ　）、７と金利用したマイクロンヤツターアレイに
線状もしくに面状の光源を組み合わせた露光手段も使用
することができる。必要に応じて色フィルターで露光に
用いる分光分布を調整できる。

本発明の感光材料の写真処理に、例えばリサーチ−ディ
スクロージャー（ルｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）／　７４号第２１−３０頁（ＲＤ／７７≠３）に記
載されているような、公知の方法及び公知の処理液のい
ずれをも適用することができる。この写真処理は、目的
に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処理）
、あるいに色素像を形成する写真処理（カラー写真処理
ンのいずれであってもよい。処理温度は普通λＯ０Ｃか
らｊｏｏｃの間に選ばれる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液に、知られている
現像生薬金倉むことができる。現像生薬とじては、ジヒ
ドロキンベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノンエノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノンエノールなどを単独もしくに組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カプリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば
、参級塩、ヒドラジ／、ベンジルアルコール）、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタル
アルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいに造核伝染
現像の促進剤としてぼ、特開昭ｊ３−７７６７６号、同
タ≠−３７７３２号、同！３−７．３７／３３号、同ｔ
Ｏ−／４ｔ０３１１Ｏｑ、ｆＡＯ−／弘り５２号などに
開示されている化合物の他、Ｎ又にＳ原子を含む各種の
化合物が有効である。

本発明に用いる現像液としては特願平／−コタ弘ｌｒｊ
号に記載のアミノ化合物を用いることができる。

また米国時評弘、λｔり、タコタ号に記載されているよ
うに、アミン類を現像液に添却することによって現像速
度を高め、現像時間の短縮化を実現することもできる。

現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カプリ防止剤（特に好ましくにニトロイ
ンダゾール類またにベンゾトリアゾール類）の如き現像
抑制剤ないし、カプリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤（とくに好ましくに前述のポリアル
キレンオキサイド類）、消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えばλ−メルカブトベンズイミタソール
スルホン酸類なと）？含んでもよい。

足看ｇにぼ、チオ硫酸塩、チオ７ア／鍍塩が好ましく用
いられ、必要により水溶性アルミニウム塩酢酸および二
塩基酸（例えば酒石酸、クエン酸など）またにこれらの
塩を含んでいてもよい。

チオ硫［４とじてにチオ＃Ｌ酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムなどがあり、定Ｎ速度の点がらチオ硫酸アン
モニウムが特に好ましい。定着剤の使用ｔに適宜変える
ことかでさ、一般には約Ｏ０／〜約ｊモル／ｌである。

本発明における定着液中の酸性硬膜剤としでに、水溶性
アルミニウム塩、クロム塩さらに３価の鉄化合物を酸化
剤としてエチレンジアミン４酢酸錯体がある。好ましい
化合物は水溶性アルミニウム塩であり、例えば塩化アル
ミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

好着しい添加量ｉｊ　０　、０１モル−０，＋２モル／
１．さらに好ましくに０．ＯＪ〜ｏ、ｏｒモル／ｌであ
る。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいにその誘導体、ク
エン酸あるいにその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物に定着液／ｌ
につきＱ、００よモル以上含むものが有効で、特にｏ、
ｏｉモル／ｌ〜０゜０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトＩＪ
ウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸水素すトリウム、酒
石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸
アンモニウムカリウム、酒石酸アルミニウムカリウム、
酒石酸アンチモニルカリウム、酒石酸アンチモニルナト
リウム、酒石酸水素リチウム、酒石酸リチウム、酒石酸
水素マグネンウム、酒石酸ホウ素カリウム、酒石酸リチ
ウムカリウムなどがある。

本発明において可動なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニウムなどがあ
る。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、１亜
ｆｋ＃、塩）、ｐＨｆｆ１衝剤（例えば、酢酸、硼酸）
、ｐｎ調整剤（例えば、硫酸）、キレート剤（前述）を
含むことができる。ここでｐＨ緩衝４ｊに、現像液のｐ
Ｈが高いのでｌＯ〜ダＯｇ／ｌ、より好ましくに／ｌ−
λＪ−ｇ／ｌ程度用いる。

定着温度及び時間に現像の場合と同様であり、約２０°
（〜約ｒｏ’ｃから選ばれ２０秒以下であり、好ＩＬ＜
ｆｌＪ秒〜／ｊ秒である。

本発明の方法によれば、現像、定着された写真材料に水
洗及び乾燥される。水洗に定着によって溶解した銀塩を
ほぼ完全に除くために行なわれ、約２００Ｃ〜約ｚｏ　
０Ｃ″ｃｚ秒〜２０秒が好ましい。乾燥は約２００Ｃ〜
約ｉｏｏ　ｏｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によ
って適宜変えられるが、通常に約！秒〜コＯ秒がよい。

ローラー搬送型の自動現像機についてに米国特Ｅ第３，
０λ！、７７り号明細書、同第３，１４ｔｊ、り７／号
明細誉などに記載されており、本明細省においてにｉに
ローラー搬送型プロセッサーとして言及する。ローラー
搬送型プロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工
程からなっており、本発明の方法も、他の工程（例えば
、停止王権）を除外しないが、この四工程全踏襲するの
が最も好ましい。

本発明の現像方法に特に自動現像機を用いる迅速処理に
適している。自動現像機とじてにローラ搬送のもの、ベ
ルト搬送のものその他いずれでも使用できる。処理時間
に本発明に従いＤｒｙ−ｔ。

−Ｄｒｙで６０秒以下、好ましくに≠！秒以下に調節さ
れる。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭ｊＡ−２
≠３≠７号に記載の化合物を用いることができる。現像
液中に添加する溶解助剤として特開昭４／−、！４７７
ｊり号に記載の化合物を用いることができる。さらに現
像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭ｔｏ−タ３≠３３
号に記載の化合物あるいに特開昭６２−ｉｒｔコ！６号
に記載の化合＊を用いることができる。

（実施例〉 実施例　ｌ 二軸延伸したｙｌ、味１００μのポリエチレンテレフタ
レート支持体の両面に下記処方−■の下ケ第１層及び処
方−■の下塗第２膚を順次塗布した。

処方−■　下営第１層 塩化ビニリデン／メチルメタクリレート／アクリロニト
リル／メタアクリル酸 （ＰＯ／Ｉ／／／／重飯比ンの共１合体の水性分散物　
　　　　　　　／！鼠蓋部、２．≠−ジタロルーｔ−ヒ
ドロ キ７−　ｊｉ　−トリアジン　　０．：２！ボリスチレ
／微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　０．Ｏｒ 化化合−■　　　　　　　　０．２０ 水を加えて　　　　　　　　　ｉｏ。

さらに、７０重量％のＫＯＨ全７７０え、ｐＨ＝ｇに調
整した塗布液を乾燥＠度／♂０　’Ｃ二分間で、乾燥膜
厚がＯ２２μになる様に塗布した。

化合物−■ 化合物−＠ す 処方−■　下塗第２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　７重量部メチルセル
ロース　　　　　０．０！ 化合物−■　　　　　　　　０．０コ Ｃ１ｚＨｚｓＯ（ＵＨ２ＣＨ２０）１０ＨＯＯ３ 化合物−■　　　　３．３×１０　　’酢＠　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．コ水を刃口えて　　　
　　　　　　ｉｏ。

この塗布ａｔ乾燥温度／７００Ｃλ分間で、ゼラチン量
が０．／６ｆｌ／ｍ２になる様に塗布した。

化合物−■ ＣＨ２Ｃ／！ この様にして得られた支持体の処万の１Ｉｌ１１　Ｋ、
下記処方−■、碌の導電層及びバック層を塗布した。

処方−■　導電層 ５１０２／ｓｂ　（り７１重重比、平均粒径０．２ｊμ
）　　　　　　　３００ｍ９７ｍ２ゼラチン　　　　　
　　　　／７０ 化合物−■　　　　　　　　　　７ ドデンルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　ｉ。

ジヘキシルーα−スルホサク ンナートナトリウム塩　　　≠Ｏ ポリスチレンスルホ／酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　タ 処方−■　バック層 ゼラチン　　　　　　　　　／、Ｉｆｉ／ｍ化合物−■
　　　　　　　　　３００〜７　ｍ　２化合物−■　　
　　　　　　　　ｊＯ 化化合−の　　　　　　　　　　！Ｏ 化合物−■　　　　　　　　　　　６ トテンルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　ｊＯ ジベンジル−α−スルホサク ンナートナトリウム塩　　　　　ＩＯ ／ｌ＋２−ビス（ビニルスルホニ ルアセドアはド］二タン　　１００ エチルアクリレートラテツク ス（平均粒径ｏ、ｏｒμ）　　３００ パーフルオロオクタンスルホ ン酸リチウム塩　　　　　　　　　７ 二酸化ケイ素微粉末粒子　　　　３！ （平均粒径≠μ、細孔直径／　７０Ａ、表面積ＪＯＯｍ
２７ｇ） さらに、その反対側の面に以下の塗布を行った。

化合物−〇 化合物−■ 化合物−■ ３００ｇ／ｍ２ ｊＯｒｎ９／ｍ２ ｓｏ■７　ｒｎ　２ 下記Ｉ、■液を用い以下の方法により乳剤Ａをヒドラジ
ン化合物（Ｈｚ） 調製した。

■辰、水≦００ｘｌ　　ゼラチン／１ｇｐＨ３、。

■液：ＡｇＮＯ３２ｏｏｉ　　水１００ｍ１１）乳剤Ａ
（Ｂｒ１モル％　粒子サイズ０．２０μ　ｕｈ／、０Ｘ
１０　　　モル１モルＡｇ）ｆＪＪＡ欲：ＫＢｒ／、１
１９　　ＮａＣ１７６９（ＮＨ４）３Ｒｈα６≠■　水
１００紅ｔｉｏ　０ｃに保った■液中に■、■液を、同
時両側混合にて、２０分間で一定の速度に保ちながら添
加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法にて、可
溶性塩を除去した後にゼラチンを加え化学熟成せずに安
定剤としてコーメチルー≠−ヒドロキン−１，３，Ｊａ
、７−チトラアサインデンを添刃口した。この乳剤の平
均粒子サイズに０．２０μ、乳剤の収１ｋにｉＫ９、含
有するゼラチン量にｔｏｙ’″Ｃあった。この乳剤に 金≠×１０　　モル１七ルＡ９刀口えた乳沖ｊを調製し
た。

紫外線吸収剤（ＵＶ吸収剤） ｆ１００■／ｍ２添加した後、ポリエチルアクリレート
ラテックスを固形分で対ゼラチン３０　ｗ　ｔチ添加し
、硬膜剤として、／、３−ビニルスルホニル−λ−プロ
パツールを刃口工、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に２．１９７ｍ　　のＡｇ量、ゼラチン／　、／　
１９７ｍ２になるように塗布し、その上層にセーフライ
ト安全性良化のためのイエロー染料 Ｓ０３へａ ２７２０〜７ｍ　となるように添の口した保護ｊ曽をゼ
ラチンで０．２，９／ｍ　　になるように牟設し、サン
プル／−／を作成した。

さらに処方■のパンク層中の化合物■■■を除去し、乳
剤面側の下塗第２層のみ処方■を表７の如く染料の固体
分散物全添加したサンプルｌ−λ〜／−参を作成した。

染料は界面活性剤とともにボールミルで水に分散した固
体分散物を使用した。

下塗第２層のゼラチン塗布量も表１に記軟した。

さらに処理■のパンク層中化合物＠ｆ１００〜／　１７
１２としたほか化合物■■はそのまま残したうえで、下
塗第２層を同様に表／の如くにしたサンプル／−５、／
−ぶ全作製した。

本発明のサンプル／−ｊ、／−４に明室下において比較
サンプル／−／と同じように色味の違いによる表裏の判
別が容易であった。

これにひきかえ比較サンプルｌ−λ、／−３に表裏の色
味の差が顕著でなく判別がしにくかった。

次いでサンプル／−／〜／−６を （イ）透明もしくに半透明の貼りこみベース（ロ）吻１
．ｉｉｌ原稿 （ハ）透明もしくは半透明の貼りこみベース（ニ）ｉ１
４点原稿 （示ン返し用感光材料 の原稿構成で大日本スクリーン＠Ｐ−４０７超高圧水鋏
灯０几Ｃ−ＣＨＭ−／　ｏｏ　ｏにより、中性濃度のフ
ィルター（ＮＤフィルター）をかけて露光量を調整する
ことにより各サンプルとも同一露光秒数になるようにし
て露光し、下記現像液Ａｆｆｉ用い、富士写真フィルム
■裏自動現像機ＦＧ−３１ＯＰＴＳにて３ｒ’ｃｉλ秒
処理（Ｄｒｙ−ｔ。

−Ｄｒｙ　　約！０秒）七行い込文字［ｌｌｌ１質の評
価を行った。なお定着液にＧｆｔ−Ｆ／を使用した。

抜文字画９！ｊとに５０％の網点面積が返し用感光灯科
上に！Ｏ％の網点面積となる峠な適正露光した時ＪＯＡ
ｍ巾の文字が再現される画りＩｔ全菖い非常に良好な伝
文字画−である。一方接文字画質／とに同様な適正露光
を与えた時ｉｊｏμｍ巾以上の文字しか再現することの
できない画＊’を言い良くない抜文字品質であり、ｊと
／の間に官罷評１１Ｉ］′１″′Ｃμ〜λのランクを設
けた。３以上が実用し得るレベルである。

Ａジ１邑イ象液Ａ ハイドロキノン　　　　　　　　　　４′ｒ、ｏｇへ一
メチルーｐ−アミノフェ ノール／／２硫酸塩　　　　　　　０．ｒ９水酸化ナト
リウム　　　　　　　　／♂、θ９水酸化カリウム　　
　　　　　　　ｊｒ、ｏｐ！−スルホサリチル酸　　　
　　　１ｆｊ、ＤＪホウ酸　　　　　　　　　　　　　
　　２ｊ、０９亜慎酸カリウム　　　　　　　　／１０
．０９エチレンジアミン四１ト酸二ナ トリウム４１　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ９臭化
カリウム ｊ−メチルベンツトリアゾ ール ｎ−ブチル−ジェタノール アミン 水を加えて ｔ、ｏｇ ｏ、ｔ、ｇ ｉｒ、ｏｇ ／　１ （ｐ）ｌ＝／／、４） 結果に表２に示した如く、本発明の塗布サンプルＨｔｏ
秒以下の迅速処理が可能であり、しかもすぐれた抜文字
性能を示す。

表２ サンプル慮 ／−／　　　比較例 １−コ ／−３ ／−≠ ／−１本発明 ／−１ 抜文字画質　　弓 ２．５ ３　、５ ３　＋　！ ３　、ｊ ３．５ つ掻き強度 ／≠ｏｇ ／弘７９ ざ２ｇ 乙！９ ／／りｙ ｌコ参ｇ 次で、前記現像液中にサンプル／−／〜／−１全浸漬し
２０秒後にＯ１１弘ｍ径のサファイア針に荷重をかけて
引っ掻き、膜強度をみた。液温は３ｔ０Ｃで行った。

本発明のサンプルも膜強度に低下するものの、計容内で
あるのに拘らず、染料／ゼラチン比率の大キいサンプル
／−３、／−参は膜強度の著しい低下がみられる。

以上の如く、本発明のサンプルによってのみ抜文字画質
がよく表裏判別性にすぐれ、しかも膜強度の致命的な低
下もおこさずにすむことが明確である。

実施例　２ 比較サンプルλ−ｌ 二軸延伸した浮床１０Ｏμのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の両面に下記処万−■の下塗第１層及び処方−
■の下塗第２層を順次塗布した。

処方−■　下塗第１層 塩化ビニリデン／メチルメタクリレート／アクリロニト
リル／メタアクリル酸 （り０／Ｉ／／／／重量比）の共重合体の水性分散物　
　　　　　　　ｌｊ電重量部１弘−ジクロル−６−ヒド
ロ キシ−５−トリアジン　　０．２！ ボリスチルン做粒子 （平均粒径３μ）　　　　　ｏ、ｏｒ 化合物−■　　　　　　　　０．２０ 水を加えて　　　　　　　　　１００ さらに、１０重ｔ％のＫＯＨを刃口え、ｐＨ−６に調整
した塗布液を乾燥＠度／１ｒ００Ｃλ分間で、乾燥膜厚
がＱ、りμになる様に塗布した。

化合物−■ Ｃｌ２Ｈ２ｓＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）１ｏＨ化合物−■　
　　　３．！×１０　　’酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２水を刃口えて　　　　　　　　　　ｉ
ｏ。

この塗布液全乾燥温度／７００Ｃ２分間で、ゼラチン菫
が０．１０ｇ／ｒｎ２になる様に塗布した。

化合物■ ＨＯ（−ＣＯ（ＣＨ２］４ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｎ−（
ＣＨ２）２−ＮＨ−）４　　Ｈ−ＨＣＩＨ２ Ｃ）−１０Ｈ ＣＨμ 化合物−■ 処方−■　下塗第２層 ゼラチン メチルセルロース 化合物−■ ７重量部 、Ｏｊ 、０＋２ この様にして得られた支持体の処万の側に、下記処万−
■、−■の導電層及びバックＮを塗布した。

処方一■　導電層 ８ｎ０２　／Ｓｂ　（り／１１１量比、平均粒径ｏ、２
１μ）　　　　　　　　ＪＯＯ”Ｓ’／ｍ２ゼラチン　
　　　　　　　　　／７０ 化合物−■　　　　　　　　　　　　７ドデシルベンゼ
ンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０ ジヘキシルーα−スルホサク ７ナートナトリウム塩　　　　ｌ／−Ｏポリスチレンス
ルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　タ 処方−■　バック層 ゼラチン　　　　　　　　　　／　、　７　ｇ　／ｍ２
化合物−＠　　　　　　　　　　１００”９７ｍ２化合
物−■　　　　　　　　　１００ 化合物−■　　　　　　　　　ｉｏ。

化合物−■　　　　　　　　　　　６ ドデシルベンゼンスルホ／酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　≠ｌ ジベンジルーα−スルホサク ７ナートナトリウム塩　　　　　タ ｌ、λ−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン　　タ０ エチルアクリレートラテック ス（平均粒径０．０２μン　３００ パーフルオロオクタンスルホ ン酸リチウム塩　　　　　　　　　６ 二酸化ケイ素微粉末程子　　　　３ｊ （平均粒径≠μ、細孔直径／７０大、 表面積３００ｍ２／ｇ） さらに、その反対側の面に以下の塗布を行った。

化合物−■ １００■／ｍ２ 化合物−■ 化合物−■ １００〜／ｍ２ １０ＯＩＲ９／ｍ２ （乳剤の調製） Ｋ３　Ｉ　ｒＱ！６　　ト（ＮＨ４）　３　ＲｈｃＪｓ
　を含有’ｔル沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶
液と硝酸銀の水溶液を、１．？−ジヒドロキシー３．６
−シチアオクタンを含Ｍするゼラチン水溶液に激しく攪
拌し、ｊ２０Ｃでｌ！分間ｐＡｇが７．７になるように
コントロールしながら添加し、Ｏ０ｊモルチの沃化銀を
含み、最終的にＫ　３　Ｉ　ｒＣ／！　６　　と（ＮＨ
４）３　Ｒｈｃ１６をハロゲン化銀１モルあたりそれぞ
れ１０　　　モル含有する平均粒径０．２７μの単分散
立方体沃臭化銀を得た。この沃臭化銀乳剤をコアとして
第一回目と同じ沈殿環境のもとに、溶液のｐＡｇが７．
≠になるようにコントロールしながら臭化カリウム水溶
液と硝酸銀の水溶液に！加し、平均粒径がＯ０λｔμの
単分散立方体コア／ンエル沃臭化飯乳剤（平均沃化銀含
有率０．５モル％）を得た。水洗、脱塩後この乳剤に嫁
１モルあたり、３■量のチオ硫酸ナトリウムおよびグル
量の塩化金酸？７１Ｏえ６！０Ｃで７０分加熱し化学増
感処理を施し、安定剤として≠−ヒドロキシー６メチル
ー／、、３，３ａ、７−チトラサインデンの／％溶液’
ＦｚＪＯ■刀刃口た。

この乳剤を用いて、これに分光増感色素どして３−エチ
ルーコ〔３−エチルーベンゾチアソリニリデンーメチリ
デン］−ｓ−〔３−エチル−ｌ−メチルーチアゾリニリ
デンーエチリデン）−ローダニンヨード塩と、≠、≠′
−ビス（ジーナフトキ７−ビリミジルアミノ）ンスチル
ベ／−２．２−ジスルホン酸−ジナトリウム塩をハロゲ
ン化銀１モルあたり各々２０■添別し、さらにカプリ防
止剤として／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール
を銀１モルあたりｊ０１１９、可塑剤としてポリエチル
アクリレートラテックスをゼラチンバインダー比コｊチ
、硬膜剤としてコービス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンを／１０■／ｍ２肌え、前記支持体上に銀３
．λｇ／ｍ　　になる様に塗布した。ゼラチンｆ３／、
Ｉｇ７ｍ　　であった。

この上に保護層としてゼラチンＯ０り＆／ｍ、下記化合
物■２／ｌｒＯｍ９／ｍ　　マットＭＩとして粒径３〜
≠μのポリメチルメメクリレート１，０Ｔｎ９／ｍ２、
カブリ防止剤として、ノ・イドロキノ／／よ０■／ｍ、
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフォン酸ナトＩＪ
ウム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤を添カロし
た盾を同時塗布してサンプル２−／とじた。

■　Ｃ８Ｆ、７８０２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ３Ｈ７ ＠ ＳＯ３に 比較サンプルコーコ 次にサンプルλ−／のバック層中の染料化合物■全除去
し、乳剤層側の下塗第２増と乳剤層の間に化合物ｌ１ｌ
−Ｊｋボールミルで分散した固体分散染料を１００ｍ９
７ｍ　　、ゼラチン０．２＆／ｍ２硬膜剤としてコービ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンをμＯ〜／
ｍ、　　これに少量の増粘剤全加えたハレーション防止
層全設置し、サンプルーーコとした。

比較サンプルλ−３ サンプルλ−／のバック層中の染料化合物■■を除去し
、乳剤層側の下塗第２ＮＩと乳剤層の間に化合物１−ｊ
、Ｆｆｌ−２にそれぞれボ゛−ルミルで分散し、Ｉｌｌ
　−ｊ　　／　００　ｍ９　／　ｍ　　、（Ｆ−合物Ｉ
１１−　Ｊ　カ／２０〜／ｍ　　、ゼラチンが０．！９
／ｍ、硬膜剤としてコービス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタンｆ２０〜／ｍ　これに少量の増粘剤を加
えた染料層を設置しサンプル２−３とした。

サンプルコー弘 サンプルλ−ｌのパック１中の染料化合物■を除去し、
乳剤ｊ−側の下塗第１ノーと乳剤層との間に化合物ｌ１
１−１同様に分散し、ｌ−３１００■／ｍ２、ゼラチン
０．６ｇ７ｍ２．　これに少量の増粘剤を力Ωえた、ア
ンチハレーション、ｒｔ−設置しさらに保護層のゼラチ
ンを０．！ｆｌ／ｍ　　に減量レサンプルλ−昼とした
。

サンプルコーよ〜λ−ｔ サンプルλ−≠と染料を表３の如（変えた以外全く同じ
ようにサンプルλ−３−２−４ｉ作製した。

比較サンプル２−７ サンプルコーグのバック面から化合物■■も除去し、水
溶性染料をなしにしたサンプルλ−７を作製した。

このようにして得られた試料ｆ　Ａ　３　ｊ　ｎ　ｍに
発光極大を持つＨｅ−Ｎｅレーザー光でウェッジ露光し
、富士写真フィルム■製現像液ＬＤ−７≠！と足着液と
してＬＦ−３０１（富士写真フィルム株式会社製）金剛
いて、富士フィルム製、プロセッサー）”Ｑ−３１０Ｐ
’ｆＳで３ｔ　’ｃ、ｔｏ秒現像し、定着、水洗、乾燥
して計画した。Ｄｒｙ−ｔ。

−Ｄｒｙ　　の処理時間に約弘Ｏ秒となっているが、比
較サンプルλ−２に乾燥しきっておらず、迅速処理適性
が劣っていた。

画像のキレにλ−／が少し劣っている以外二一コ〜２−
７に大きな差に認められず良好な画質であった。

また各サンプルを２０Ｗ電球の緑色セーフライト（富士
セーフライトフィルター屑≠）下／ｍの距離において３
分間放置後向様の現像を行い、セフライト安全性をみた
ところ、水溶性染料を含まないサンプル２−７のみカブ
リ濃度が大きかった。

次で、同じ現像液中にサンプルλ−／〜２−７を浸漬し
、２０秒後にＯ１≠ｍｍ径のサファイア針に荷重をかけ
て引っ掻き膜強度をみた。

結果を表≠に示した。比較サンプルのうち染料／ゼラチ
ン比率の高いサンプル２−　Ｊ　ｔ′Ｘ１ｌ１強度の著
しい低下を引きおこした。

以上のように本発明のサンプルはすぐれた迅速処理適性
、すぐれた画質、丁ぐれた膜物性ｔ−［Ｌ、取り扱い性
もすぐれたものであった。

サンプル コー／ 一λ −　弘 一！ （比較） （不発明） （比較） 膜強度 ７７７ｇ ／　６２ り３ ／ｊ。

ｌダ６ １４ｔり ／≠ｊ 実施例　３ 実施例２のサンプルλ−／〜コー≠全実施例２と同様の
露光を行ったのち実施例２と同じ現像液・定着液を用い
、富士写真フィルム■社製プロセッサー）’Ｑ−７１０
ＮＨでＪ１０Ｃ１０秒間現像した。Ｄｒｙ−ｔｏ−Ｄｒ
ｙ　　の処理時間に約３０秒であった。サンプルグーコ
、−一３は乾燥不良であったが、サンプルコー／、−一
参に乾いており迅速処理適性をそなえていた。

実施例　４ サンプル≠−ｌ サンプルコー／と同様の下塗を施した支持体のバック面
にサンプルー−７と同じ導電層全塗布しり上にサンプル
コー／の化合物■ｆｊＯ〜／ｒｎ　２とした以外は同じ
にしたバック／Ｉを塗布した。

さらにその反対側に［１−ｊ　　６０１ｎ９／ｒｎ　　
、ゼラチン０．３！ｆｌ／ｍ２これに少量の増粘剤を加
えタアンチハレーション層、サンプルλ−／ｌｖ乳剤層
勿布量をすべてり０％とした。以外同じにした乳剤層、
この上にさらに保護層としてゼラチンＯ０≠、？／ｍ２
．国際出願公開ｒｔ７ｏ≠７り≠号に従いボールミルで
分散した化合物■−コを１００＃／ｍ２．粒径３〜μμ
のポリメチルメタクリレートマット剤ｆｔＯ〜／ｍ　、
）・イドロキメンｌ！０ｒｌｋ？／ｍ２．および勿布助
剤としてドデ／ルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩およ
び化合物■全添別して塗布し、サンプル≠−７を炸裂し
た。

す／ブルーー／と同様の下塗を施した支持体上に川−３
固体分散染料ｉｏｏ■／ｍ、ゼラチンＯ０りｒ　、ｌｉ
’　／　ｍ　　のアンチノ翫し−ンヨ７層、この上にサ
ンプルＪ−／の乳剤層にゼラチンを加え、ゼラチン全λ
、０ｒｆｌ／ｍ２　とした以外に同じとした乳剤層、こ
の上にさらに保護層としてゼラチン０．Ｉｆｒｊｉ／ｍ
２■−２固体分散染料ｉ３ｏｍｇ／ｍ２．粒径３〜μμ
のポリメチルメタクリレートマット剤を６０１／Ｍｉ／
ｍ　　、ノ１イドロキノン／！０〜／　ｍ　２および塗
布助剤全加えて塗布し、サンプル≠−２を作製した。

サンプルグーコは米国時評第グ、りＯ≠、！乙ｊ号の実
施例にならって作製した比較サンプルである。

実施例３と同様の露光全行い同じように処理したところ
サンプル弘−／に乾燥して串てきたが、サンプル弘−一
に乾燥されず、迅速処理ができなかった。

１だ、サンプルグー／、≠−コを２！０ＣコＯ％ＲＨの
雰囲気に放置したところサンプル≠−７に７ラツトであ
ったが、グー−に乳剤面内カールが大きく、取り扱い性
に問題があった。

（発明の効果） 本発明によりキレのよいすぐれた画質、膜強度を悪化さ
せずに丁ぐれた迅速処理適性が得られ、セーフライト安
全性やカール寸度変化など取り扱い性に丁ぐれた写真感
光材料が得られる。

ａｉ出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 ４゜ 補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」 の欄 ５゜ 補正の内容 明細書の 「発明の詳細な説明」 の項の記載を下 記の通り補正する。

第２９頁ｌ−３０の化学構造式中の ２゜ 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
   剤層、および、該支持体と該ハロゲン化銀乳剤層の間に
   少なくとも１種類の固体分散染料を含有する少なくとも
   １層の親水性コロイド層、該ハロゲン化銀乳剤層に対し
   て支持体の反対側に少なくとも１種類の水溶性染料を含
   有する少なくとも１層の親水性コロイド層を含むハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該固体分散染料を含有す
   る親水性コロイド層における親水性コロイドの塗布量が
   ０．５０ｇ／ｍ＾２以下でありかつ、固体分散染料１親
   水性コロイドの重量比率が０．４以下であることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）特許請求範囲第１項におけるハロゲン化銀写真感
   光材料を６０秒以下処理することを特徴とする写真処理
   方法。
3. （３）特許請求範囲第１項におけるハロゲン化銀写真感
   光材料においてハロゲン化銀乳剤層側の親水性コロイド
   の総塗布量が３．０ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
4. （４）特許請求範囲第１項におけるハロゲン化銀写真感
   光材料のハロゲン化銀乳剤層に対して支持体の反対側の
   親水性コロイド層に含まれる水溶性染料の吸収極大波長
   が、該ハロゲン化銀乳剤層の最大感度波長より少なくと
   も１０ｎｍ以上離れていることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. （５）特許請求範囲第１項におけるハロゲン化銀写真感
   光材料においてハロゲン化銀乳剤層に対して支持体の反
   対側の親水性コロイドの総塗布量が０．５ｇ／ｍ＾２〜
   ２．５／ｍ＾２であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料
6. （６）特許請求範囲第１項におけるハロゲン化銀写真感
   光材料が硬調化されたことを特徴とする特許請求範囲第
   １項記載のハロゲン化銀写真感光材料