JPH0522724B2

JPH0522724B2 -

Info

Publication number: JPH0522724B2
Application number: JP59226936A
Authority: JP
Inventors: Isao Sasaki; Akira Yanagase; Yasunori Kawachi; Tetsuya Mayuzumi; Toshio Ooba
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1984-10-30
Filing date: 1984-10-30
Publication date: 1993-03-30
Also published as: JPS61106614A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐衝撃性樹脂の製造法に関し、より
詳しくは粒子径の制御されたポリオルガノシロキ
サンラテツクスを製造し、オルガノシロキサン中
に高いグラフト効率を示すグラフト交叉剤を共重
合させたのち、グラフト重合して得られる耐衝撃
性樹脂の製造法に関する。ビニル系熱可塑性ポリマーの耐候性及び耐衝撃
性は、グラフト重合可能な官能基を含むポリオル
ガノシロキサンによつて改善されることが知られ
ている。しかしポリオルガノシロキサンを樹脂組
成物として用いる場合には、他のビニルモノマー
との反応性が乏しく、有効な化学結合の形成が困
難であつた。米国特許第3898300号明細書には、
ビニルシロキサン含有ポリジメチルシロキサンポ
リマーのエマルジヨン中で、ビニルモノマーを重
合させることによつて、スチレン系ポリマーの衝
撃強度が改善されうることが記載されている。こ
の方法では、シロキサンポリマー中のビニルシロ
キサンの量に依存して、0.4〜７フート・ポンド
のノツチ付アイゾツト衝撃強度が得られるが、ビ
ニル系ポリマーに対するシロキサンの量が増大す
ると衝撃強度が低下する。例えば20％シロキサン
で約７フート・ポンドの最適値を有するが、49％
シロキサンの場合は、2.1フート・ポンドに低下
する。またポリジメチルシロキサングラフトポリ
マーのゲル含量をアセトン抽出法により測定して
いるが、ポリジメチルシロキサンに対するグラフ
トポリマーの割合は最大1.76であり、グラフトモ
ノマーのうちグラフトに関与したモノマーの割合
は10.97％で、グラフト効率はきわめて悪い。そ
のためビニル系ポリマーに対するシロキサン量が
増大すると、衝撃強度が低下するという結果にな
つている。米国特許第4071577号明細書には、ビニル含有
シロキサンの代わりにメルカプトシロキサンを用
いることによつて、ビニルポリマーの衝撃強度を
改善する方法が記載されている。しかしこの方法
で得られたビニルポリマーは、ポリジメチルシロ
キサン−メルカプトプロピルシロキサン・コポリ
マー中のメルカプト基含量によつて、衝撃強度が
大きく変化しており、メルカプト基を介したグラ
フトポリマーの存在が衝撃特性を向上させること
が示されている。しかしグラフト率の記載はな
く、また乳化重合時のゴム粒子径についての記載
もない。一般に耐衝撃性を改良する手段として
は、グラフト率はできるだけ高いグラフト効率と
することが樹脂製造上望ましく、ゴム成分のゴム
粒子径についてはグラフトモノマーにより耐衝撃
性を発揮しうる最適の粒子径が存在し、アクリロ
ニトリル−スチレングラフトポリマーの場合は
0.2〜0.3μといわれている。本発明者らは、このような状況に鑑み種々検討
を加えた結果、ポリオルガノシロキサンゴムを得
るため、シロキサンの乳化重合時に、得られるシ
ロキサンのゴムの粒子径及びグラフト交叉剤を工
夫することにより、グラフトモノマーのグラフト
効率を向上させることができ、良好な耐衝撃性及
び耐候性を有する樹脂組成物が得られることを見
出した。本発明はポリオルガノシロキサンの存在下に、
一般式 R¹ｎSiO_(4-o)/2 （）（式中R¹は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基又はフエニル基、ｎは０、１又は２の数
を示す）で表わされる単位を有するオルガノシロ
キサン100重量部と、一般式（式中R²は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基又はフエニル基、R³は水素原子又はメ
チル基、ｍは０、１又は２、ｐは１〜６の数を示
す）で表わされる単位を有するオルガノシロキサ
ングラフト交叉剤0.001〜10重量部とを重合させ
て得られるポリオルガノシロキサン粒子に、ビニ
ルモノマーをグラフト重合させることを特徴とす
る耐衝撃性樹脂の製造法である。本発明方法によれば、重合体の粒子径を耐衝撃
吸収能が最も大きく発現される範囲、すなわち
0.2〜0.3μに制御することができる。また重合体
のグラフト効率が高いことからグラフトモノマー
量を抑制することができ、耐衝撃性能を発揮させ
るのに有利である。グラフト構造を決める重要な因子として、幹ポ
リマーにグラフトしたポリマーの割合すなわちグ
ラフト率以外に、重合したモノマー中のグラフト
した割合すなわちグラフト効率が挙げられるが、
ポリオルガノシロキサンへのグラフト効率を制御
することは、従来の方法では極めて困難であつ
た。従来法のグラフト交叉剤としては、ビニル基
含有ポリオルガノシロキサン又はメルカプト基含
有ポリオルガノシロキサンが知られているが、い
ずれのグラフト交叉剤を用いても、グラフト効率
を40％以上とすることは困難であつた。これに対
し、式のグラフト交叉剤を用いる場合には、グ
ラフト率のみならずグラフト効率も高いもの、す
なわちグラフト効率40％以上のものが容易に得ら
れる。本発明の重合体を製造するに際しては、まずオ
ルガノシロキサンに式のグラフト交叉剤を添加
し、重合のほぼ完了したポリオルガノシロキサン
ラテツクスの存在下に重合させることにより、ポ
リオルガノシロキサンを製造する。オルガノシロキサンとしては、例えばヘキサメ
チルトリシクロシロキサン、オクタメチルテトラ
シクロシロキサン、デカメチルペンタシクロシロ
キサン、ドデカメチルヘキサシクロシロキサン、
トリメチルトリフエニルトリシクロシロキサンな
どが用いられる。式のグラフト交叉剤の添加量は、オルガノシ
ロキサン100重量部に対して0.001〜10重量部好ま
しくは0.1〜10重量部である。グラフト交叉剤の
添加量が0.001重量部より少ないと、グラフト率
が微小となり過ぎて希望のグラフト効果が得られ
ない。またグラフト交叉剤の添加量に比例してグ
ラフト率は増大するが、グラフトポリマーの重合
度はグラフト交叉剤量の増加と共に低下するの
で、10重量部以下が好ましい。ただしポリオルガ
ノシロキサンと結合していないグラフトポリマー
の生成は、グラフト交叉剤量の増加と共に大幅に
低下する。すなわちグラフト効率を著しく高くす
ることができ、重合条件を適切に選択すれば90％
以上のグラフト効率を得ることも充分可能であ
る。オルガノシロキサンの重合は、重合のほぼ完結
したポリオルガノシロキサンラテツクスをポリマ
ー換算で１〜50重量％、好ましくは10〜30重量％
存在させ、このラテツクスの存在下に行うことが
必要である。重合のほぼ完結したポリオルガノシロキサンラ
テツクスは、オルガノシロキサンをアルキルベン
ゼンスルホン酸水溶液に加え、環状又は直鎖状の
低分子シロキサン、好ましくは末端ヒドロキシ封
鎖のポリシロキサン、必要に応じ架橋剤及び式
の交叉剤を加え、ホモミキシングしたのち、通常
の乳化重合を行うことにより得られる。これを予
備重合ラテツクスとする。環状又は直鎖状の低分子シロキサン及び架橋剤
としては、例えば一般式 R₄４ｑSiO_(4-q)/2 （式中R⁴は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基又はフエニル基、ｑは０、１又は２を示
す）で表わされる単位を有するオルガノシロキサ
ンが用いられる。この予備重合ラテツクスとアルキルベンゼンス
ルホン酸水溶液との混合液を準備し、この混合液
にオルガノシロキサン及び式のグラフト交叉剤
を加え、混合ホモミキシングすることにより低分
子量シロキサンをポリオルガノシロキサンラテツ
クス中のポリマー粒子中に膨潤肥大化させ、次い
で通常の乳化重合を行うと、大粒径ポリオルガノ
シロキサンラテツクスを得ることができる。予備重合ラテツクスのポリマー粒子径は0.08〜
0.16μであり、膨潤肥大化重合後の粒子径は0.17
〜0.40μである。粒子径の肥大化率は予備重合ラ
テツクスの使用割合及び架橋剤量により変化す
る。予備重合ラテツクスの製造においては、グラフ
ト交叉剤の共重合を必ずしも必要としない。また
このような膨潤肥大化重合は繰返し行うことがで
きるが、繰返し重合回数が増大するとラテツクス
粒子径の増大割合が減少する。ポリオルガノシロキサンは適度にゲル化させる
ため、３機能又は４機能のシリコン原子を含まな
ければならない。このシリコン原子は、いわゆる
架橋剤として作用する。メチルトリメトキシシラ
ン、フエニルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシランなどの３機能性の架橋剤、又はテト
ラエトキシシランなどの４機能性架橋剤を式で
表わされるオルガノシロキサン100重量部に対し、
0.1〜10重量％用いエマルジヨンを製造すること
により、ポリオルガノシロキサンのゲル化を生じ
させ、ポリマーの膨潤度（ポリオルガノシロキサ
ン単位重量が、トルエン溶媒下で25℃で飽和した
時、ポリオルガノシロキサンが吸収しているトル
エンの重量割合）を４〜30、好ましくは５〜15に
調整する。膨潤度の測定は、次のようにして行う。ポリオ
ルガノシロキサンラテツクスを、約３〜５倍量の
イソプロピルアルコール中に撹拌しつつ添加し、
エマルジヨンを破壊し凝固することによりシロキ
サンポリマーを得る。こうして得られたポリマー
を水洗し、80℃で10時間減圧乾燥する。乾燥後、
約１ｇのポリマーを精秤し、約30ｇのトルエン中
に浸漬し、25℃で100時間放置し、ポリマー中に
トルエンを膨潤させる。次いで残余のトルエンを
デカンテーシヨンにより分離除去し、精秤したの
ち、80℃で16時間減圧乾燥し、吸収されたトルエ
ンを蒸発除去し、再び精秤する。膨潤度は、次式
により算出される。膨潤度＝
（膨潤したポリマー重量）−（乾燥ポリマー重量）／（
乾燥ポリマー重量）オルガノシロキサンの乳化重合は、通常の乳化
重合法により行うことができるが、重合後に冷却
し、低温下で貯蔵することにより、ラテツクスの
熟成を行うことが好ましい。こうして得られたポリオルガノシロキサンをグ
ラフトモノマーと重合させると、ポリオルガノシ
ロキサン・グラフトポリマーを製造できる。この
重合反応は通常のラジカル重合技術によつて行う
ことができる。グラフトモノマーとしては、スチ
レン、α−メチルスチレン、メチレンスチレン等
の芳香族アルケニル化合物、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト等のメタクリル酸エステル、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等
のアクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、エチレン、プロピレン、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレ
フイン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アリルメタクリレート、トリアリルイソシア
ヌレート、エチレンジメタクリレート等、ならび
にこれらの２種以上の混合物が用いられる。好ましい単量体の割合は、65〜75重量％のスチ
レン及び25〜35重量％のアクリロニトリルを含む
ものである。グラフト重合時には種々のラジカル
重合開始剤を用いることができる。またある種の
ラジカル重合開始剤を使用する場合には、アルキ
ルベンゼンスルホン酸で酸性としたポリオルガノ
シロキサンラテツクスをアルカリで中性に中和す
る必要がある。アルカリとしては、苛性ソーダ、
苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸水素ナトリウム、ト
リエタノールアミン、トリエチルアミンなどが用
いられる。ラジカル重合開始剤としては、例えば下記の化
合物が用いられる。ジ三級ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、三級ブチルパーフ
タレート、三級ブチルパーベンゾエート、三級ブ
チルパーアセテート、ジ三級アミルパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、シクロヘキサノンパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ三級
ブチルペルオキシヘキサン、三級ブチルパーオク
タノエイト、三級ブチルパーイソブチレート、三
級ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート、
ジイソプロピルパーオキシジカルボネート等の有
機過酸化物；ジメチル−２，2′−アゾビスイソブ
チレート、１，1′−アゾビスシクロヘキサンカル
ボニトリル、２−フエニルアゾ−２，４−ジメチ
ル−４−メトキシバレロニトリル、２−カルバモ
イルアゾイソブチロニトリル、２，2′−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；なら
びにヒドロペルオキシド−硫酸第一鉄−グルコー
ス−ピロリン酸ナトリウム、ヒドロペルオキシド
−硫酸第一鉄−デキストロースーピロリン酸ナト
リウム−リン酸ナトリウム、ヒドロペルオキシド
−硫酸第一鉄−ピロリン酸ナトリウム−リン酸ナ
トリウム、ヒドロペルオキシド−硫酸第一鉄−ホ
ルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート−エ
チレンジアミン酢酸塩、過硫酸塩−ヘキサシアノ
鉄（）カリウム及び過硫酸塩−チオ硫酸ナトリ
ウム−硫酸銅などのレドツクス系開始剤。ヒドロ
ペルオキシドとしては、クメンヒドロペルオキシ
ド、三級ブチルヒドロペルオキシド、ジイソプロ
ピルベンゼンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタン
ヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメ
チルブチルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチ
ルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド等が
用いられる。過硫酸塩としては過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム等が用いられる。過硫酸塩は
単独で用いることもできる。グラフト交叉剤としては、メルカプト基の連鎖
移動を介してグラフトモノマーの付加反応が連続
することを利用したメルカブトシロキサン及びビ
ニル基に遊離ラジカルが付加し、生成したラジカ
ルからグラフトモノマーの付加反応が連続するこ
とを利用するビニルシロキサン、アクリロキシシ
ロキサンもしくはメタクリロキシシロキサンが考
えられるが、式のアクリロキシシロキサンもし
くはメタクリロキシシロキサンが特異的に大きな
グラフト効率を示すことが知られた。これはアク
リロキシ基もしくはメタクリロキシ基がビニル基
と異なり、隣接するカルボニル基の電子吸引的効
果を受け、反応性が非常に高まつているためと推
定される。グラフトモノマーとポリオルガノシロキサンと
の割合は、ポリオルガノシロキサン量を１〜70重
量％としてグラフト重合できる。好ましくは20〜
60重量％である。グラフトポリマーのグラフト率は下記のように
して求める。グラフトポリマーラテツクスを、約
３〜５倍量のメタノールに撹拌しつつ添加し、ラ
テツクスを凝固することにより、グラフトポリマ
ーを得る。こうして得られたポリマーを水洗いた
のち、80℃で10時間減圧乾燥して水分を除去す
る。乾燥後、約１ｇのポリマーを精秤し、約50ml
のアセトンを添加する。これをアセトンの沸点で
約５時間煮沸し、アセトンに可溶な、ポリオルガ
ノシロキサンに結合していないグラフトポリマー
を、アセトンに溶解させる。冷却後、約
10000rpmで１時間遠心分離したのち、デカンテ
ーシヨンにより、ポリオルガノシロキサンに結合
したポリマーとアセトン可溶ポリマーとに分離す
る。ポリオルガノシロキサンに結合したポリマー
は、さらにアセトンを加え、同様の遠心分離及び
デカンテーシヨン操作を繰返すことにより洗浄し
たのち、80℃で10時間減圧乾燥し、次いでアセト
ン抽出残査重量を求める。グラフト率及びグラフ
ト効率は、次式により算出される。グラフト率（％）＝（アセトン抽出残査重
量）−（ポリオルガノシロキサン重量）／（ポリオルガ
ノシロキサン重量）×100 グラフト効率（％）＝グラフト率（％）／
グラフトモノマーの割合（％）×100 このグラフトポリマーラテツクスを、通常の塩
析凝固法により凝固させ、得られた粉末を水洗し
たのち乾燥し、押出機で賦形し、ペレツト化する
ことが好ましい。この際、賦形ポリマー中のシロ
キサンポリマー含量を希釈するために、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合ポリマーなどのポリマ
ーを添加し、押出賦形してもよい。なお押出賦形
時に充填剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤等の
添加物を加えることもできる。ペレツト化された
シロキサンポリマーは、圧縮成形、射出成形等の
通常の手段により加工して成形される。衝撃強度
は、ASTM−Ｄ−256−56に従つてノツチ付試験
片（ノツチは45°及び0.1インチの深さ）を射出成
形法により作製し、これについてアイゾツト衝撃
試験機によつて測定した。実施例１エチルオルソシリケート3.0重量部、γ−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン1.5
重量部及びオクタメチルテトラシクロシロキサン
97重量部を混合し、これをドデシルベンゼンスル
ホン酸2.0重量部を溶解した蒸留水300重量部中に
投入し、ホモミキサーにより8000rpmで３分間撹
拌して乳化させた。この乳化液をコンデンサー、
窒素導入口及び撹拌翼を備えたセパラブルフラス
コに移し、撹拌しながら90℃で６時間加熱した。
このラテツクスを(A)とする。得られたラテツクス
(A)の重量率は90.2％、膨潤度は9.6濁度法で測定
したポリオルガノシロキサンポリマーの粒子径は
0.13μであつた。ラテツクス(A)40重量部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸1.8重量部、及び蒸留水270重量部を、混
合・撹拌して均一にした。この混合物にエチルオ
ルソシリケート2.7重量部、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン0.675重量部及
びオクタメチルテトラシクロシロキサン87.3重量
部の混合物を添加し、ホモミキサーにより
8000rpmで３分間撹拌して乳化させた。次いで90
℃で６時間加熱してシロキサンを重合させた。こ
のラテツクスを(B)とする。得られたポリオルガノシロキサンの重合率は
90.8％、膨潤度は9.9、濁度法で測定したポリオ
ルガノシロキサンポリマーの粒子径は0.20μであ
つた。このポリオルガノシロキサンラテツクス(B)を、
炭酸ナトリウム水溶液によりPH7.5に調整し、こ
れにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ1.0重量
部、蒸留水700重量部、過硫酸カリウム1.5重量部
を溶解し、コンデンサー、窒素導入口及び撹拌器
を備えたセパラブルフラスコに移し、窒素気流中
で75℃まで昇温した。次いでアクリロニトリル50
重量部及びスチレン150重量部の混合モノマーを
滴下瓶を用いて約４時間にわたつてゆつくりと添
加した。モノマー滴下の終了後、２時間重合反応
を行い、実質的に重合が終了したのち冷却した。得られたラテツクスのポリマー粒子径は0.32μ
であつた。このラテツクスを15重量部のCaCl₂・
2H₂Oを溶解した温水中に投入し、塩析凝固を行
い、ポリマーを分離した。よく水洗したのち80℃
で16時間乾燥すると、ポリオルガノシロキサング
ラフトポリマー粉末が得られた。得られたグラフトポリマーのグラフト率は87.6
％、グラフトモノマーの重合率99.7％であつた。
このグラフトポリマー粉末60重量％とアクリロニ
トリル及びスチレンのモノマー仕込重量比率25対
75で重合して得た共重合体40重量％とを混合し、
Ｌ／Ｄ＝25の一軸押出機を用い、220℃に加熱、
賦形してペレツトを得た。このペレツトを射出成
形によりノツチ付アイゾツト試験金型に射出成形
を行い、アイゾツト試験片を得た。この試験片の
アイゾツト衝撃値は、49.6Kg・cm／cmであつた。実施例２ポリジメチルシロキサンゴム重合時の架橋剤の
種類及び量について検討した。予備重合組成と膨潤肥大化重合組成とを同一と
して、種々の架橋剤を用いてシロキサンゴムの繰
返し重合を行い、膨潤度及び重合率を測定した。
その結果を第１表に示す。重合条件は実施例１と
同様で90℃、６時間とし、膨潤肥大化重合は予備
重合で作成したラテツクス10重量％存在下で重合
した。得られたラテツクスの粒子径を濁度法で測
定し、第１表に示す結果を得た。シロキサンポリ
マー膨潤度とラテツクス粒子径には相関関係があ
り、膨潤度が大きいほど、ラテツクス粒子径が大
きくなることが知られた。

【表】実施例３グラフト交叉剤であるγ−メタクリロキシプロ
ピルジメトキシメチルチランの使用量を変え、そ
の他は実施例１と同じ重合条件及びモノマー量に
おいて、膨潤肥大化重合は予備重合で作成したラ
テツクス10重量％の存在下で行つた。次いでアク
リロニトリル及びスチレンをグラフト重合させ
た。こうして得られたグラフト重合体と実施例１
で用いたアクリロニトリル−スチレン共重合体
を、実施例１と同じ割合で混合した。得られた樹
脂組成物の、耐衝撃性能とグラフト率との関係を
調べて、第２表に示す結果を得た。 γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチル
シランの量を増大させるに伴つて、グラフト率が
大きく増大し、グラフト効率も増大しており、グ
ラフトに関与しないポリマーが少なくなつていく
ことが知られる。また耐衝撃性能は、グラフト率
の増大とともに、ある一定値に収束することが知
られた。

【表】実施例４実施例１で膨潤肥大化重合により製造したポリ
オルガノシロキサンラテツクス(B)400重量部を用
いて、炭酸ナトリウム水溶液でPH7.8としたのち、
蒸留水700重量部及び過硫酸カリウム2.0重量部を
混合し、混合物を滴下瓶、コンデンサー、窒素導
入口及び撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移
し、窒素を流しながら74℃まで昇温した。これに
メチルメタクリレートモノマー200重量部及びｎ
−オクチルメルカプタン0.2重量部の混合物を約
３時間にわたつてゆつくりと滴加した。次いで２
時間反応を維持したのち冷却し、実施例１と同様
の操作によりグラフトポリマーを評価した。得ら
れたグラフトポリマーのグラフト率は93.6％、グ
ラフト効率は46.8％であつた。また、このときの
１／４インチノツチ付アイゾツト値は11.6Kg・cm／
cmであつた。これに対して、比較例１で作製したポリオルガ
ノシロキサンラテツクス(A)を400重量部を使用し、
同様にメチルメタクリレートモノマー200重量部
及びｎ−オクチルメルカブタン0.2重量部の混合
物でグラフト重合を行い、グラフトポリマーを作
製したところ、ポリマーのグラフト率は56.2％で
あり、グラフト効率は28.1％であつた。このとき
の1/4インチノツチ付アイゾツト値は4.6Kg・cm／
cmであつた。比較例１ポリオルガノシロキサンの重合時に、γ−メタ
クリロキシプロピルジメトキシメチルシランの代
わりにビニルシロキサンを0.75重量部又はメルカ
プトシロキサンを0.75重量部用い、その他は実施
例１と同様にしてポリジメチルシロキサンを製造
し、次いでアクリロニトリル及びスチレンをグラ
フト重合させた。さらに実施例１で用いたアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体を同様に配合し、
得られた樹脂組成物を押出し、成形した。押出
し、成形等は実施例１と同様に行つた。得られた
ポリマーのグラフト率、グラフト効率及び成形物
の物性を第３表に示す。

【表】比較例２実施例１で得られたラテツクス(A)を用いてグラ
フトポリマーを製造した。ラテツクス(A)400重量部を炭酸ナトリウム水溶
液でPH7.5としたのち、実施例１と同様にドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ、蒸留水及び過硫酸
カリウムを加え、次いでアクリロニトリル50重量
部及びスチレン150重量部の混合物を、滴下瓶を
用いて約４時間にわたつてゆつくりと滴下した。
滴加終了後、２時間反応を継続してから冷却し、
CaCl₂・2H₂O水に投入してポリマーを分離した。このグラフトポリマー粉末60重量部を実施例１
で用いたアクリロニトリル−スチレン共重合体40
重量部と混合し、賦形してペレツトを得た。この
ペレツトよりアイゾツト試験片を作成し、アイゾ
ツト衝撃値を求めたところ19Kg・cm／cmと低い値
であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリオルガノシロキサンの存在下に、一般式 R¹ _oSiO_(4-o)/2 （）（式中R¹は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基又はフエニル基、ｎは０、１又は２の数
を示す）で表わされる単位を有するオルガノシロ
キサン100重量部と、一般式（式中R²は水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基又はフエニル基、R³は水素原子又はメ
チル基、ｍは０、１又は２、ｐは１〜６の数を示
す）で表わされる単位を有するオルガノシロキサ
ングラフト交叉剤0.001〜10重量部とを重合させ
て得られるポリオルガノシロキサン粒子に、ビニ
ルモノマーをグラフト重合させることを特徴とす
る耐衝撃性樹脂の製造法。