JPH05230072A - シリル基含有アゾ化合物 - Google Patents
シリル基含有アゾ化合物Info
- Publication number
- JPH05230072A JPH05230072A JP4034746A JP3474692A JPH05230072A JP H05230072 A JPH05230072 A JP H05230072A JP 4034746 A JP4034746 A JP 4034746A JP 3474692 A JP3474692 A JP 3474692A JP H05230072 A JPH05230072 A JP H05230072A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- azo compound
- formula
- dimethylaminophenylazo
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 シリコーン系材料に対して優れた溶解性を有
する、新規なシリル基含有アゾ化合物を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中、R1は水素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水
素基、R2は置換または非置換の１価の炭化水素基、Y は
アルコキシ基、アリールオキシ基または水酸基であり、
n は０〜３の整数を示す）で表されるシリル基含有アゾ
化合物。
する、新規なシリル基含有アゾ化合物を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中、R1は水素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水
素基、R2は置換または非置換の１価の炭化水素基、Y は
アルコキシ基、アリールオキシ基または水酸基であり、
n は０〜３の整数を示す）で表されるシリル基含有アゾ
化合物。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、シリル基含有アゾ化合物
に関し、特にシリコーン系材料に高配合が可能である、
新規なシリル基含有アゾ化合物およびその中間体に関す
る。
に関し、特にシリコーン系材料に高配合が可能である、
新規なシリル基含有アゾ化合物およびその中間体に関す
る。
【０００２】
【発明の技術的背景とその問題点】従来より、メチルレ
ッドなどの芳香族アゾ化合物は、各種プラスチック材料
の着色に有効であることが知られている。しかしなが
ら、従来の芳香族アゾ化合物は、シリコーンオイル、シ
リコーンレジンなどのシリコーン系材料に対しては溶解
性や分散性が非常に悪く、ブリーディングが生じたり、
配合量が制限されたりするなどの欠点があった。
ッドなどの芳香族アゾ化合物は、各種プラスチック材料
の着色に有効であることが知られている。しかしなが
ら、従来の芳香族アゾ化合物は、シリコーンオイル、シ
リコーンレジンなどのシリコーン系材料に対しては溶解
性や分散性が非常に悪く、ブリーディングが生じたり、
配合量が制限されたりするなどの欠点があった。
【０００３】
【発明の目的】本発明の目的は、以上のような課題を解
決し、シリコーン系材料に対して優れた溶解性を有す
る、新規なシリル基含有アゾ化合物およびそれを製造す
るための中間体を提供することである。
決し、シリコーン系材料に対して優れた溶解性を有す
る、新規なシリル基含有アゾ化合物およびそれを製造す
るための中間体を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、R1は水素原子または炭素数１〜４
の飽和炭化水素基、R2は置換または非置換の１価の炭化
水素基、Y はアルコキシ基、アリールオキシ基または水
酸基であり、n は０〜３の整数を示す）で表されるシリ
ル基含有アゾ化合物、および該シリル基含有アゾ化合物
を合成するのに有用な中間体である一般式
の飽和炭化水素基、R2は置換または非置換の１価の炭化
水素基、Y はアルコキシ基、アリールオキシ基または水
酸基であり、n は０〜３の整数を示す）で表されるシリ
ル基含有アゾ化合物、および該シリル基含有アゾ化合物
を合成するのに有用な中間体である一般式
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、R1は前記と同じである）で表され
る化合物である。
る化合物である。
【０００９】本発明の化合物（Ｉ）において、R1は水素
原子または炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。R1と
しては、例えば水素原子；メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基のようなアルキル基が例示される。これ
らの中でも、原料の入手および合成が容易なことから、
とりわけメチル基が好ましい。本発明の化合物（Ｉ）に
おいて、R2は置換または非置換の１価の炭化水素基であ
る。R2としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基のような
アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基のよ
うなシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルプロピル基のようなアラルキル基；フェニル基、
トリル基のようなアリール基；ビニル基、アリル基のよ
うなアルケニル基；およびこれらの１価の炭化水素基の
炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、
アミノ基、シアノ基などで置換されたクロロメチル基、
クロロフェニル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、
アミノエチル基、シアノエチル基のような置換炭化水素
基が例示される。これらの中でも、原料の入手および合
成が容易なことから炭素数１〜４の飽和炭化水素基、と
りわけメチル基が好ましい。本発明の化合物（Ｉ）にお
いて、Y としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、
ブトキシ基、 sec−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−
ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基のようなアルコキ
シ基；フェノキシ基のようなアリールオキシ基；および
水酸基が例示される。これらの中でも、合成の容易さ、
安定性、適度な反応性などの観点からエトキシ基、メト
キシ基が特に好ましい。
原子または炭素数１〜４の飽和炭化水素基である。R1と
しては、例えば水素原子；メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基のようなアルキル基が例示される。これ
らの中でも、原料の入手および合成が容易なことから、
とりわけメチル基が好ましい。本発明の化合物（Ｉ）に
おいて、R2は置換または非置換の１価の炭化水素基であ
る。R2としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基のような
アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基のよ
うなシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルプロピル基のようなアラルキル基；フェニル基、
トリル基のようなアリール基；ビニル基、アリル基のよ
うなアルケニル基；およびこれらの１価の炭化水素基の
炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子、
アミノ基、シアノ基などで置換されたクロロメチル基、
クロロフェニル基、 3,3,3−トリフルオロプロピル基、
アミノエチル基、シアノエチル基のような置換炭化水素
基が例示される。これらの中でも、原料の入手および合
成が容易なことから炭素数１〜４の飽和炭化水素基、と
りわけメチル基が好ましい。本発明の化合物（Ｉ）にお
いて、Y としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、
ブトキシ基、 sec−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−
ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基のようなアルコキ
シ基；フェノキシ基のようなアリールオキシ基；および
水酸基が例示される。これらの中でも、合成の容易さ、
安定性、適度な反応性などの観点からエトキシ基、メト
キシ基が特に好ましい。
【００１０】本発明の化合物（Ｉ）の製法を以下に説明
する。即ち、本発明の化合物（Ｉ）は、一般式（II）で
示される本発明の他の化合物と一般式(III) で表される
シラン化合物とを付加反応させることにより得られる。
この化学反応式を式(1) に示す。
する。即ち、本発明の化合物（Ｉ）は、一般式（II）で
示される本発明の他の化合物と一般式(III) で表される
シラン化合物とを付加反応させることにより得られる。
この化学反応式を式(1) に示す。
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、R1、R2、Y およびn は前記と同じ
である） ここに、原料として使用するシラン化合物(III) として
は、例えばトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、
メチルジメトキシシラン、ジメチルエトキシシランのよ
うなモノハイドロジェンアルコキシシラン；メチルジフ
ェノキシシランのようなモノハイドロジェンフェノキシ
シラン；およびジエチルシラノール、ジフェニルシラノ
ール、メチルフェニルシラノールのようなモノハイドロ
ジェンシラノールが挙げられる。これらの中でも、原料
の入手、合成の容易さ、反応性などの点で、トリメトキ
シシラン、トリエトキシシランが特に好ましい。付加反
応式(1) において、中間体（II）とシラン化合物(III)
との使用割合は特に限定されないが、中間体（II）のビ
ニル基１モルに対してシラン化合物(III) のヒドロシリ
ル基１モルが反応するので、等モル量を使用し反応させ
ることが経済上好ましい。式(1) の付加反応の触媒とし
ては、オレフィンのシロキサン誘導体をリガンドとする
白金錯体が好ましく、中でも 1,3,5,7−テトラビニル−
1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンをリガ
ンドとする白金錯体が特に好ましい。白金錯体の使用量
は特に限定されないが、中間体（II）の使用量に対して
白金原子として２ppm 以上、2000ppm 未満の範囲が好ま
しい。２ppm 未満では反応が遅く、短時間に良好な収率
をあげることができない。また、2000ppm 以上用いても
特に加えただけの効果がない。付加反応式(1) におい
て、有機溶媒の使用は必須とするものではないが、中間
体（II）が常温で通常固体であるため、これを溶解させ
る有機溶媒を使用することが、反応制御上好ましい。こ
のような有機溶媒としては、反応物質に対して不活性な
ものが望ましく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
のような芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタンのような
脂肪族炭化水素；シクロヘキサンのような脂環式炭化水
素；ジブチルエーテルのようなエーテル類；および 1,2
−ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素；メチル
エチルケトンのようなケトン類などが挙げられる。これ
らの有機溶媒は、単独でも、２種以上を混合して使用し
てもよい。有機溶媒の使用量は特に限定されないが、反
応物質の合計重量に対して10重量％以上、1000重量％以
下の範囲とすることが好ましい。また、この付加反応は
中間体（II）、触媒および有機溶媒を仕込み、所要の温
度に加熱して中間体（II）を溶解させた後、これにシラ
ン化合物(III) を滴下し反応させる方法により行うこと
が、反応制御上好ましい。この付加反応の反応温度は通
常、10〜200 ℃であり、好ましくは40〜120 ℃である。
反応時間は触媒使用量、反応温度、原料モル比などによ
り 0.1〜100 時間の範囲で変えることが可能である。こ
の反応は常圧下または加圧下のいずれでも実施すること
が可能である。このようにして得られた反応混合物から
の本発明の化合物（Ｉ）の単離および精製は、有機合成
化学の分野で一般に使用されている手法によって行うこ
とができ、例えば有機溶媒などの低沸点成分を蒸留によ
り除去し、さらに必要に応じて溶媒抽出、再結晶、カラ
ムクロマトグラフィーなどの精製手段を用いることによ
って化合物（Ｉ）を単離することが可能である。
である） ここに、原料として使用するシラン化合物(III) として
は、例えばトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、
メチルジメトキシシラン、ジメチルエトキシシランのよ
うなモノハイドロジェンアルコキシシラン；メチルジフ
ェノキシシランのようなモノハイドロジェンフェノキシ
シラン；およびジエチルシラノール、ジフェニルシラノ
ール、メチルフェニルシラノールのようなモノハイドロ
ジェンシラノールが挙げられる。これらの中でも、原料
の入手、合成の容易さ、反応性などの点で、トリメトキ
シシラン、トリエトキシシランが特に好ましい。付加反
応式(1) において、中間体（II）とシラン化合物(III)
との使用割合は特に限定されないが、中間体（II）のビ
ニル基１モルに対してシラン化合物(III) のヒドロシリ
ル基１モルが反応するので、等モル量を使用し反応させ
ることが経済上好ましい。式(1) の付加反応の触媒とし
ては、オレフィンのシロキサン誘導体をリガンドとする
白金錯体が好ましく、中でも 1,3,5,7−テトラビニル−
1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンをリガ
ンドとする白金錯体が特に好ましい。白金錯体の使用量
は特に限定されないが、中間体（II）の使用量に対して
白金原子として２ppm 以上、2000ppm 未満の範囲が好ま
しい。２ppm 未満では反応が遅く、短時間に良好な収率
をあげることができない。また、2000ppm 以上用いても
特に加えただけの効果がない。付加反応式(1) におい
て、有機溶媒の使用は必須とするものではないが、中間
体（II）が常温で通常固体であるため、これを溶解させ
る有機溶媒を使用することが、反応制御上好ましい。こ
のような有機溶媒としては、反応物質に対して不活性な
ものが望ましく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
のような芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタンのような
脂肪族炭化水素；シクロヘキサンのような脂環式炭化水
素；ジブチルエーテルのようなエーテル類；および 1,2
−ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素；メチル
エチルケトンのようなケトン類などが挙げられる。これ
らの有機溶媒は、単独でも、２種以上を混合して使用し
てもよい。有機溶媒の使用量は特に限定されないが、反
応物質の合計重量に対して10重量％以上、1000重量％以
下の範囲とすることが好ましい。また、この付加反応は
中間体（II）、触媒および有機溶媒を仕込み、所要の温
度に加熱して中間体（II）を溶解させた後、これにシラ
ン化合物(III) を滴下し反応させる方法により行うこと
が、反応制御上好ましい。この付加反応の反応温度は通
常、10〜200 ℃であり、好ましくは40〜120 ℃である。
反応時間は触媒使用量、反応温度、原料モル比などによ
り 0.1〜100 時間の範囲で変えることが可能である。こ
の反応は常圧下または加圧下のいずれでも実施すること
が可能である。このようにして得られた反応混合物から
の本発明の化合物（Ｉ）の単離および精製は、有機合成
化学の分野で一般に使用されている手法によって行うこ
とができ、例えば有機溶媒などの低沸点成分を蒸留によ
り除去し、さらに必要に応じて溶媒抽出、再結晶、カラ
ムクロマトグラフィーなどの精製手段を用いることによ
って化合物（Ｉ）を単離することが可能である。
【００１３】本発明の化合物（Ｉ）の製造に使用する、
本発明のもうひとつの化合物である中間体（II）は、以
下の方法で合成される。即ち、ジアルキルアミノフェニ
ルアゾ安息香酸（IV）とハロゲン化アリルとを、塩基、
例えばトリエチルアミン、 1,8−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕−７−ウンデセンのような第三アミンの存在下
に脱ハロゲン化水素反応させる。これを化学反応式(2)
に示す。
本発明のもうひとつの化合物である中間体（II）は、以
下の方法で合成される。即ち、ジアルキルアミノフェニ
ルアゾ安息香酸（IV）とハロゲン化アリルとを、塩基、
例えばトリエチルアミン、 1,8−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕−７−ウンデセンのような第三アミンの存在下
に脱ハロゲン化水素反応させる。これを化学反応式(2)
に示す。
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、R1は前記と同じであり、X はハロ
ゲン原子、B は第三アミンである） 反応式(2) において、原料として使用するジアルキルア
ミノフェニルアゾ安息香酸（IV）は公知物質であり、例
えば２−（ｏ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、２−（ｍ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、３−（ｏ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、３−（ｍ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、４−（ｏ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、４−（ｍ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、４−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、２−（ｏ−ジエチルアミノフェニルアゾ）安息香酸
などが挙げられる。これらの中でも、工業的な入手の容
易さから２−（ｏ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息
香酸、いわゆるメチルレッドが特に好ましい。また、同
じく反応式(2) において、原料として使用するハロゲン
化アリルも公知物質であり、例えば塩化アリル、臭化ア
リル、ヨウ化アリルなどが挙げられる。これらの中で
も、反応性の点で臭化アリルが特に好ましい。反応式
(2) の反応は、芳香族炭化水素系溶媒中において、ジア
ルキルアミノフェニルアゾ安息香酸（IV）、第三アミン
および３−クロロ−２−メチルプロペンの混合物を、40
℃〜溶媒の還流温度に加熱撹拌することにより行うこと
ができる。反応物質の使用割合は特に限定されないが、
化学量論的使用量が経済上好ましい。この反応に用いる
芳香族炭化水素系溶媒としてはベンゼン、トルエン、キ
シレンなどを挙げることができ、反応制御上や安全性の
面からとりわけトルエンが好ましく用いられる。なお、
反応混合物からの中間体（II）の単離および精製につい
ては、付加反応式(1) で説明した単離および精製に関す
る事項が適用することができる。
ゲン原子、B は第三アミンである） 反応式(2) において、原料として使用するジアルキルア
ミノフェニルアゾ安息香酸（IV）は公知物質であり、例
えば２−（ｏ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、２−（ｍ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、３−（ｏ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、３−（ｍ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、４−（ｏ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、４−（ｍ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、４−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香
酸、２−（ｏ−ジエチルアミノフェニルアゾ）安息香酸
などが挙げられる。これらの中でも、工業的な入手の容
易さから２−（ｏ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息
香酸、いわゆるメチルレッドが特に好ましい。また、同
じく反応式(2) において、原料として使用するハロゲン
化アリルも公知物質であり、例えば塩化アリル、臭化ア
リル、ヨウ化アリルなどが挙げられる。これらの中で
も、反応性の点で臭化アリルが特に好ましい。反応式
(2) の反応は、芳香族炭化水素系溶媒中において、ジア
ルキルアミノフェニルアゾ安息香酸（IV）、第三アミン
および３−クロロ−２−メチルプロペンの混合物を、40
℃〜溶媒の還流温度に加熱撹拌することにより行うこと
ができる。反応物質の使用割合は特に限定されないが、
化学量論的使用量が経済上好ましい。この反応に用いる
芳香族炭化水素系溶媒としてはベンゼン、トルエン、キ
シレンなどを挙げることができ、反応制御上や安全性の
面からとりわけトルエンが好ましく用いられる。なお、
反応混合物からの中間体（II）の単離および精製につい
ては、付加反応式(1) で説明した単離および精製に関す
る事項が適用することができる。
【００１６】
【発明の効果】本発明の化合物（Ｉ）は、その分子構造
にシリル基を有するため、シリコーンオイルなどのシリ
コーン系材料に対する溶解性が非常に優れている特徴が
ある。さらに、本発明の化合物（Ｉ）のシリル基は加水
分解性であるため、シリコーン系材料のガラス、金属、
プラスチックなどの基材に対する密着性の付与、また着
色したシリコーンオイルの製造原料としても有用であ
る。
にシリル基を有するため、シリコーンオイルなどのシリ
コーン系材料に対する溶解性が非常に優れている特徴が
ある。さらに、本発明の化合物（Ｉ）のシリル基は加水
分解性であるため、シリコーン系材料のガラス、金属、
プラスチックなどの基材に対する密着性の付与、また着
色したシリコーンオイルの製造原料としても有用であ
る。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例を掲げ、本発明をさらに詳し
く説明する。なお、本発明の範囲は以下の実施例のみに
限定されるものではない。 実施例１ ２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香酸アリ
ルの合成 撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器およびオイルバ
スを備えた内容積 500mlのフラスコに、２−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニルアゾ）安息香酸26.9ｇ (0.10モル)
およびトルエン 100ｇを仕込み、撹拌を開始し、完全に
溶解させた。
く説明する。なお、本発明の範囲は以下の実施例のみに
限定されるものではない。 実施例１ ２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香酸アリ
ルの合成 撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器およびオイルバ
スを備えた内容積 500mlのフラスコに、２−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニルアゾ）安息香酸26.9ｇ (0.10モル)
およびトルエン 100ｇを仕込み、撹拌を開始し、完全に
溶解させた。
【００１８】これに、トリエチルアミン11.1ｇ (0.11モ
ル) を滴下漏斗より５分かけて滴下した。次いで、アリ
ルブロマイド13.3ｇ (0.11モル) をトルエン30ｇに溶解
した混合溶液を滴下漏斗より、液温25〜40℃で20分かけ
て滴下した。滴下終了後、液温80〜105 ℃で15時間加熱
撹拌し、液体クロマトグラフィー分析により２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香酸のピークが消失
し、そのアリル化誘導体である２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニルアゾ）安息香酸アリルが生成していることを
確認した。次に、室温まで冷却後、トリエチル臭化水素
塩を濾別し、さらにこの濾液を飽和食塩水 100mlで２回
水洗した後、無水芒硝を入れて乾燥した。乾燥後、トル
エンなどの低沸点成分を蒸留により除去して、暗赤色の
粗結晶30ｇを得た。さらに、この粗結晶を90mlのエタノ
ールから再結晶し、室温で５時間減圧乾燥した。この結
果、赤色針状の２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルア
ゾ）安息香酸アリルの精製結晶28.5ｇ（収率92.2％）を
得た。このものの液体クロマトグラフィー分析、融点測
定、元素分析、赤外吸収スペクトル分析、1H核磁気共鳴
吸収分析、紫外−可視吸収スペクトル分析および質量ス
ペクトル分析の結果は後記の通りであり、次式の分子構
造であることを確認した。
ル) を滴下漏斗より５分かけて滴下した。次いで、アリ
ルブロマイド13.3ｇ (0.11モル) をトルエン30ｇに溶解
した混合溶液を滴下漏斗より、液温25〜40℃で20分かけ
て滴下した。滴下終了後、液温80〜105 ℃で15時間加熱
撹拌し、液体クロマトグラフィー分析により２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香酸のピークが消失
し、そのアリル化誘導体である２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニルアゾ）安息香酸アリルが生成していることを
確認した。次に、室温まで冷却後、トリエチル臭化水素
塩を濾別し、さらにこの濾液を飽和食塩水 100mlで２回
水洗した後、無水芒硝を入れて乾燥した。乾燥後、トル
エンなどの低沸点成分を蒸留により除去して、暗赤色の
粗結晶30ｇを得た。さらに、この粗結晶を90mlのエタノ
ールから再結晶し、室温で５時間減圧乾燥した。この結
果、赤色針状の２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルア
ゾ）安息香酸アリルの精製結晶28.5ｇ（収率92.2％）を
得た。このものの液体クロマトグラフィー分析、融点測
定、元素分析、赤外吸収スペクトル分析、1H核磁気共鳴
吸収分析、紫外−可視吸収スペクトル分析および質量ス
ペクトル分析の結果は後記の通りであり、次式の分子構
造であることを確認した。
【００１９】
【化７】
【００２０】・液体クロマトグラフィー分析（ＵＶ検出
器；254nm)：主成分純度99.7％ ・融点測定：65〜67℃ ・元素分析：実測値 C：69.95％ H：6.10％ O：10.
45％ N：13.50％ 計算値 C：69.89％ H：6.19％ O：10.34％ N：1
3.58％ ・赤外吸収スペクトル分析（液膜法）： 波数（cm-1) 帰属 2960 C−H 2180 N＝N 1720 C＝O 1600 C＝C ・1H核磁気共鳴吸収分析（90MHz 、CDCl3 中）： 位 置 化学シフトδ(ppm) 積分強度 多重度 ａ 3.00 ６Ｈ ｓ ｂ，ｃ 6.60〜8.00 ８Ｈ ｍ ｄ 4.65〜4.80 ２Ｈ ｄ ｅ 5.65〜6.30 １Ｈ ｍ ｆ 5.00〜5.50 ２Ｈ ｄ ・紫外−可視吸収スペクトル分析（溶媒；エタノー
ル）： 吸収極大波長 λmax＝415nm モル吸光係数 εmax＝1.42×104dm3 mol-1cm-1 ・質量スペクトル分析(m/e) ：309 (M+ピーク) 実施例２ ２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香酸−３
−トリエトキシシリルプロピルエステルの合成 撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器およびオイルバ
スを備えた内容積 100mlのフラスコに、２−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニルアゾ）安息香酸10.0ｇ(0.032モル)
、トルエン20ｇ、ならびに1,3,5,7 −テトラビニル−
1,3,5,7 −テトラメチルシクロテトラシロキサンをリガ
ンドとする白金錯体（白金含有量２％）0.04ｇを仕込
み、撹拌を開始し、液温70℃に加熱した。これに、滴下
漏斗よりトリエトキシシラン 6.2ｇ(0.038モル）を液温
70〜75℃で15分かけて滴下した。滴下終了後、液温80〜
88℃で２時間加熱撹拌し、液体クロマトグラフィー分析
により原料のピークがほぼ消失し、付加反応物が生成し
たことを確認した。放冷後、低沸点成分を液温80℃、減
圧度20Torrの条件で蒸留除去して、赤色透明液状の２−
（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香酸−３−ト
リエトキシシリルプロピルエステル15.0ｇ（収率98.0
％）を得た。このもののガスクロマトグラフィー分析、
元素分析、赤外吸収スペクトル分析、1H核磁気共鳴吸収
分析、紫外−可視吸収スペクトル分析および質量スペク
トル分析の結果は後記の通りであり、次式の分子構造で
あることを確認した。
器；254nm)：主成分純度99.7％ ・融点測定：65〜67℃ ・元素分析：実測値 C：69.95％ H：6.10％ O：10.
45％ N：13.50％ 計算値 C：69.89％ H：6.19％ O：10.34％ N：1
3.58％ ・赤外吸収スペクトル分析（液膜法）： 波数（cm-1) 帰属 2960 C−H 2180 N＝N 1720 C＝O 1600 C＝C ・1H核磁気共鳴吸収分析（90MHz 、CDCl3 中）： 位 置 化学シフトδ(ppm) 積分強度 多重度 ａ 3.00 ６Ｈ ｓ ｂ，ｃ 6.60〜8.00 ８Ｈ ｍ ｄ 4.65〜4.80 ２Ｈ ｄ ｅ 5.65〜6.30 １Ｈ ｍ ｆ 5.00〜5.50 ２Ｈ ｄ ・紫外−可視吸収スペクトル分析（溶媒；エタノー
ル）： 吸収極大波長 λmax＝415nm モル吸光係数 εmax＝1.42×104dm3 mol-1cm-1 ・質量スペクトル分析(m/e) ：309 (M+ピーク) 実施例２ ２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香酸−３
−トリエトキシシリルプロピルエステルの合成 撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器およびオイルバ
スを備えた内容積 100mlのフラスコに、２−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニルアゾ）安息香酸10.0ｇ(0.032モル)
、トルエン20ｇ、ならびに1,3,5,7 −テトラビニル−
1,3,5,7 −テトラメチルシクロテトラシロキサンをリガ
ンドとする白金錯体（白金含有量２％）0.04ｇを仕込
み、撹拌を開始し、液温70℃に加熱した。これに、滴下
漏斗よりトリエトキシシラン 6.2ｇ(0.038モル）を液温
70〜75℃で15分かけて滴下した。滴下終了後、液温80〜
88℃で２時間加熱撹拌し、液体クロマトグラフィー分析
により原料のピークがほぼ消失し、付加反応物が生成し
たことを確認した。放冷後、低沸点成分を液温80℃、減
圧度20Torrの条件で蒸留除去して、赤色透明液状の２−
（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息香酸−３−ト
リエトキシシリルプロピルエステル15.0ｇ（収率98.0
％）を得た。このもののガスクロマトグラフィー分析、
元素分析、赤外吸収スペクトル分析、1H核磁気共鳴吸収
分析、紫外−可視吸収スペクトル分析および質量スペク
トル分析の結果は後記の通りであり、次式の分子構造で
あることを確認した。
【００２１】
【化８】
【００２２】・液体クロマトグラフィー分析（ＵＶ検出
器；254nm)：89.9％ ・元素分析： 実測値 Si：6.00％ C：60.85％ H：7.40％ O：16.95％
N：8.80％ 計算値 Si：5.93％ C：60.86％ H：7.45％ O：16.89％
N：8.87％ ・赤外吸収スペクトル分析（液膜法）： 波数（cm-1) 帰属 2960 C−H 2180 N＝N 1720 C＝O 1100〜1080 Si−OCH2 ・1H核磁気共鳴吸収分析（90MHz 、CDCl3 中）： 位 置 化学シフトδ(ppm) 積分強度 多重度 ａ 3.05 ６Ｈ ｓ ｂ，ｃ 6.70〜8.05 ８Ｈ ｍ ｄ 4.25〜4.50 ２Ｈ ｔ ｅ 1.60〜2.20 ２Ｈ ｍ ｆ 0.55〜0.80 ２Ｈ ｔ ｇ 3.60〜4.10 ６Ｈ ｑ ｈ 1.15〜1.40 ９Ｈ ｔ ・紫外−可視吸収スペクトル分析（溶媒；エタノー
ル）： 吸収極大波長 λmax＝415nm モル吸光係数 εmax＝1.40×104dm3 mol-1cm-1 ・質量スペクトル分析(m/e) ：473 (M+) 本実施例で得られた化合物を各種シリコーンオイルへ５
重量％配合したときの25℃での溶解性（○：可溶、×：
不溶）をまとめて表１に示す。比較品としてメチルレッ
ド、即ち２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息
香酸の場合を併記して示す。
器；254nm)：89.9％ ・元素分析： 実測値 Si：6.00％ C：60.85％ H：7.40％ O：16.95％
N：8.80％ 計算値 Si：5.93％ C：60.86％ H：7.45％ O：16.89％
N：8.87％ ・赤外吸収スペクトル分析（液膜法）： 波数（cm-1) 帰属 2960 C−H 2180 N＝N 1720 C＝O 1100〜1080 Si−OCH2 ・1H核磁気共鳴吸収分析（90MHz 、CDCl3 中）： 位 置 化学シフトδ(ppm) 積分強度 多重度 ａ 3.05 ６Ｈ ｓ ｂ，ｃ 6.70〜8.05 ８Ｈ ｍ ｄ 4.25〜4.50 ２Ｈ ｔ ｅ 1.60〜2.20 ２Ｈ ｍ ｆ 0.55〜0.80 ２Ｈ ｔ ｇ 3.60〜4.10 ６Ｈ ｑ ｈ 1.15〜1.40 ９Ｈ ｔ ・紫外−可視吸収スペクトル分析（溶媒；エタノー
ル）： 吸収極大波長 λmax＝415nm モル吸光係数 εmax＝1.40×104dm3 mol-1cm-1 ・質量スペクトル分析(m/e) ：473 (M+) 本実施例で得られた化合物を各種シリコーンオイルへ５
重量％配合したときの25℃での溶解性（○：可溶、×：
不溶）をまとめて表１に示す。比較品としてメチルレッ
ド、即ち２−（ｐ−ジメチルアミノフェニルアゾ）安息
香酸の場合を併記して示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】注）*1) メチルレッド〔２−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニルアゾ）安息香酸〕
ルアミノフェニルアゾ）安息香酸〕
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、R1は水素原子または炭素数１〜４の飽和炭化水
素基、R2は置換または非置換の１価の炭化水素基、Y は
アルコキシ基、アリールオキシ基または水酸基であり、
n は０〜３の整数を示す）で表されるシリル基含有アゾ
化合物。 - 【請求項２】 一般式 【化２】 （式中、R1は前記と同じである）で表される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4034746A JPH05230072A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | シリル基含有アゾ化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4034746A JPH05230072A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | シリル基含有アゾ化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230072A true JPH05230072A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=12422892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4034746A Withdrawn JPH05230072A (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | シリル基含有アゾ化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05230072A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108368428A (zh) * | 2015-12-17 | 2018-08-03 | 默克专利股份有限公司 | 液晶显示器件的制造方法及液晶混合物 |
-
1992
- 1992-02-21 JP JP4034746A patent/JPH05230072A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108368428A (zh) * | 2015-12-17 | 2018-08-03 | 默克专利股份有限公司 | 液晶显示器件的制造方法及液晶混合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6366571B2 (ja) | ||
| US20030139621A1 (en) | Method for preparing styryl-functionalized silanes | |
| CA1080246A (en) | Method for the preparation of alkoxysilane cluster compounds | |
| Shimizu et al. | Synthesis and structure of polysilabridged and doubly bridged allenes | |
| JPH03145494A (ja) | オルガノシリルアルキル芳香族化合物及びその製法 | |
| US4469881A (en) | [2-(p-t-Butylphenyl)ethyl]silanes and method of making the same | |
| US5248803A (en) | Silane compound and processes for the preparation thereof | |
| EP1149837B1 (en) | Organosilicon compounds | |
| JPS6352629B2 (ja) | ||
| EP0176085A2 (en) | 4-Substituted-1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid anhydride and production process thereof | |
| US5130461A (en) | 1,3-bis(p-hydroxybenzyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and method for making | |
| JPS5970691A (ja) | 水素含有シリルカ−バメ−ト | |
| JPS647998B2 (ja) | ||
| JP3213366B2 (ja) | ケイ皮酸誘導体 | |
| JPH0219385A (ja) | アミノアルキル基含有ケイ素化合物の製造方法 | |
| JP2002020392A (ja) | Ｎ−アルケニルアザシラシクロペンタン、およびその製造方法 | |
| JPH05230071A (ja) | ジベンゾイルメタン誘導体 | |
| JP3915883B2 (ja) | 有機ケイ素化合物 | |
| US4876363A (en) | Epoxy-containing organic silicon compounds | |
| JP7823771B2 (ja) | アミノアルキルアルコキシジシロキサン化合物およびアミノアルキルアルコキシオリゴシロキサン化合物を含む組成物ならびにその製造方法 | |
| US5113000A (en) | Organosilicon compound and acryl compound | |
| JPH02117682A (ja) | １，３−ビス（ヒドロキシフェニル）ジシロキサン誘導体の製造法 | |
| JPH07126272A (ja) | 有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| JPH0748387A (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルジアルコキシシラン及びその製造方法 | |
| JPH0474187A (ja) | フタルイミド基を有するシラン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990518 |