JPH05230319A - 熱可塑性樹脂組成物及びこれを用いた成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】多官能性単量体とアクリル酸エステルを含む重
合性単量体混合物（α）と共役ジエン系重合体（β）と
を乳化重合させて得られるグラフト重合体ゴム（ａ）の
存在下にリジッドな樹脂を形成するための重合性単量体
（ｂ）を重合させて得られるグラフト共重合体（Ａ）４
５〜９９重量％及び熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂
（Ｂ）５５〜１重量％を含有する熱可塑性樹脂組成物に
おいて、（ｉ）前記グラフト共重合体（Ａ）が、前記重
合性単量体（ｂ）を前記グラフト重合体ゴム（ａ）の存
在下に分割して重合させて得られるもの、又は（ｉｉ）
前記グラフト重合体ゴム（ａ）が、前記重合性単量体混
合物（α）を重合率５０重量％以上かつ９３重量％以下
になるまで乳化重合させた後、重合を停止させて得られ
るものである熱可塑性樹脂組成物。 【効果】耐衝撃性、耐薬品性及び耐熱変形性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐薬品性及
び耐熱変形性に優れた成形品及びその成形材料となる熱
可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリロニトリル−アクリル系ゴム−ス
チレン三元共重合体（ＡＡＳ樹脂）は、耐候性、耐衝撃
性、加工性などに優れた特長を有するため広い分野で使
用されているが、耐薬品性及び耐熱性が充分ではない。
一方、耐薬品性及び耐熱性に優れた樹脂として、既に熱
可塑性芳香族ポリエステル樹脂（以下、ポリエステルと
称する）が知られている。しかし、このものは、耐衝撃
性に劣るため、ポリエステルにＡＢＳ樹脂（アクリロニ
トリル−ポリブタジエン系ゴム−スチレン三元共重合体
組成物）、ＡＡＳ樹脂などを配合することが提案されて
いる（特公昭５１−２５２６１号公報、特開昭５４−１
５０４５７号公報、特開昭５７−９４０３８号公報
等）。

【０００３】しかしながら、これまでに一般的に提案さ
れた方法ではＡＢＳ樹脂やＡＡＳ樹脂とポリエステルと
の相溶性が悪いため、物性のバランスが充分に満足でき
る組成物は得られていない。

【０００４】一方、ＡＢＳ樹脂の耐候性又は射出成形品
の表面品質を改善するものとして、架橋したジエンゴム
によって形成された核、架橋したアクリルゴムによって
形成された第１の外殻及び樹脂形成モノマーを重合させ
た共重合体によって形成せしめた第２の外殻からなるグ
ラフト重合体が、特公昭４７−４７８６３号公報及び米
国特許第４，３９３，１７２号明細書に開示されてい
る。これらのグラフト重合体は、また、優れた耐衝撃性
を示す。しかし、これらの先行技術には、このようなグ
ラフト重合体とポリエステルのブレンドについて記載す
るところはない。また、これらの先行技術には、アクリ
ルゴムの形成時に重合を途中で停止すること又は樹脂形
成モノマーを分割して添加重合させることにより、得ら
れるグラフト重合体の耐衝撃性を改善することについて
開示するところがない。

【０００５】上記と同様のグラフト重合体であってアク
リルゴムの形成時に重合を途中で停止させることによっ
て得られるグラフト重合体が特公昭６３−５４７２９号
公報（特開昭５８−１８７４１１号公報）に開示される
が、この先行技術には、このようなグラフト重合体とポ
リエステルのブレンドについて記載するところはない。

【０００６】また、米国特許第４，４１７，０２６号明
細書には、前記米国特許第４，３９３，１７２号明細書
に開示のグラフト重合体１〜４０重量％及び飽和ポリエ
ステル９９〜６０重量％を含有する熱可塑性ポリエステ
ル成形組成物が開示される。この先行技術によれば、確
かに飽和ポリエステルの耐衝撃性をグラフト重合体と混
合することにより改善することができるが、本発明者ら
の知見によれば、好ましい耐衝撃性を得るためには不十
分である。特に、上記グラフト重合体自身が優れた耐衝
撃性を示すとしても、ポリエステルと混合することによ
り、その耐衝撃性が著しく低下するものである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ジエンゴ
ム、アクリルゴム及び樹脂形成成分を含むグラフト共重
合体の耐衝撃性及び加工性をできるだけ維持しつつ、ポ
リエステルの耐薬品性及び耐熱性を併せ持った成形材料
として有用な熱可塑性樹脂組成物及びこれを成形して得
られる成形品を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）グラフ
ト共重合体及び（Ｂ）熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂
を含有し、この（Ａ）グラフト共重合体が、グラフト重
合体ゴム（ａ）５〜５０重量部と重合性単量体（ｂ）９
５〜５０重量部とをこれらの合計量が１００重量部とな
るように使用し、グラフト重合体ゴム（ａ）の存在下に
重合性単量体（ｂ）を重合させて得られるものであり、
グラフト重合体ゴム（ａ）が、重合性単量体混合物
（α）９５〜６０重量部と共役ジエン系重合体（β）５
〜４０重量部とをこれらの合計量が１００重量部となる
ように使用し共役ジエン系重合体（β）の存在下に重合
性単量体混合物（α）を乳化重合させて得られるもので
あり、重合性単量体混合物（α）が、多官能性単量体
（Ｉ）０.１〜２０重量％、炭素数１〜１３のアルキル
基を有するアクリル酸エステル（II）５０〜９９.９重
量％及び他のビニル化合物（III)０〜３０重量％を全体
で１００重量％になるように配合して使用されるもので
あり重合性単量体（ｂ）が、芳香族ビニル化合物（IV）
０〜１００重量％、メタクリル酸エステル（Ｖ）０〜１
００重量％及びシアン化ビニル化合物（VI）０〜４０重
量％を全体で１００重量％になるように使用されるもの
である熱可塑性樹脂組成物において、前記（Ａ）グラフ
ト共重合体が、（ｉ）前記グラフト重合体ゴム（ａ）の
存在下に重合性単量体（ｂ）のうち５〜３０重量％を配
合して重合させた後、重合性単量体（ｂ）の残部を配合
して重合させて得られるもの又は（ｉｉ）上記共役ジエ
ン系重合体（β）の存在下に、前記重合性単量体混合物
（α）を重合率５０重量％以上かつ９３重量％以下にな
るまで乳化重合させた後、重合を停止させて得られるグ
ラフト重合体ゴム（ａ）の存在下に重合性単量体（ｂ）
を重合させて得られるものであり、（Ａ）グラフト共重
合体と（Ｂ）熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂とを前者
４５〜９９重量％及び後者５５〜１重量％を配合してな
る熱可塑性樹脂組成物並びにこの熱可塑性樹脂組成物を
成形してなる成形品に関する。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において（Ａ）成分のグラフト共重合体の製造に用
いるグラフト重合体ゴム（ａ）は、多官能性単量体
（Ｉ）０.１〜２０重量％、炭素数１〜１３のアルキル
基を有するアクリル酸エステル（II）５０〜９９.９重
量％並びに成分（Ｉ）及び（II）と共重合可能な他のビ
ニル化合物（III)０〜３０重量％を全体で１００重量％
になるように配合して得られる重合性単量体混合物
（α）９５〜６０重量部を共役ジエン系重合体（β）５
〜４０重量部の存在下に、合計量が１００重量部となる
ように配合し、乳化重合させて得られるものである。

【００１０】多官能性単量体（Ｉ）としては、例えば、
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジシ
クロペンタジエンアクリレート、ジシクロペンタジエン
メタクリレート等の多価ビニル化合物、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタ
レート等の多価アリル化合物などが挙げられるが、これ
らのうちトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、ジシク
ロペンタジエンメタクリレートなどが耐衝撃性の面から
特に好ましい。

【００１１】多官能性単量体（Ｉ）は、重合性単量体混
合物（α）中に０.１〜２０重量％の範囲内て使用され
るが、０.５〜１０重量％の範囲内で使用されるのが好
ましい。この割合が０.１重量％未満であると、架橋度
が不充分で、耐衝撃性及び成形品外観が劣り、２０重量
％を超えると、架橋度が過剰となり、耐衝撃性が低下
し、耐衝撃性が不十分になる傾向がある。

【００１２】また、炭素数１〜１３のアルキル基を有す
るアクリル酸エステル（II）としては、例えば、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート等があり、これらのうちブチルアクリレ
ートが特に好ましい。このアクリル酸エステル（II）
は、重合性単量体混合物（α）中に５０〜９９.９重量
％の範囲内で使用されるが、６５〜９９.５重量％の範
囲内で使用されるのが好ましい。この割合が５０重量％
未満であると、アクリルゴムの特性が低下し、耐衝撃性
が不十分になる傾向がある。

【００１３】さらに、上記のアクリル酸エステル（II）
と共重合可能な他のビニル化合物（III)としては、アク
リロニトリル、スチレン等がある。これらの使用割合
は、重合性単量体混合物中に０〜３０重量％とされ、０
〜２５重量％の範囲内とするのが好ましい。この割合が
３０重量％を超えると、重合性単量体混合物を重合させ
たときにアクリルゴムとしての特性が低下し、耐衝撃性
が不十分になる傾向がある。

【００１４】前記共役ジエン系重合体（β）としては、
例えば、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体などを使用することができる。共役ジエン系重合体
（β）は架橋されたものが好ましく、特に、ゲル含有量
が好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量
％以上、最も好ましくは７０重量％以上のものである。
前記重合性単量体混合物（α）と共役ジエン系重合体
（β）は、（β）／（α）の重量比で５／９５〜４０／
６０の割合で使用される。この割合が５／９５未満であ
ると、耐衝撃性及び成形品外観が劣り、４０／６０を超
えると、耐候性が悪くなり、好ましくない。なお、ゲル
含有量は、有機溶剤による溶解処理後の不溶解分の割合
である。

【００１５】また、共役ジエン系重合体（β）は、予め
水性媒体中に分散させたラテックス体として使用するの
が乳化重合に際し、分散を容易にする上で好ましい。

【００１６】上記グラフト重合体ゴム（ａ）を得るため
の乳化重合は、公知の任意の方法で行うことができる
が、本発明において、この乳化重合は前記重合性単量体
混合物（α）の重合率が９３〜１００重量％になるまで
行ってもよいが、５０重量％以上かつ９３重量％以下、
好ましくは６０重量％以上かつ９０重量％以下になるま
で行って重合を停止させることが、ポリエステルとの相
溶性を向上させ、高い耐衝撃性を得るために好ましい。
この乳化重合において、前記重合性単量体混合物（α）
の重合率が５０重量％未満では、重合性単量体（ｂ）と
の共重合の際に重合性単量体（ｂ）と共重合する比率が
高くなり、熱変形温度が低下する。

【００１７】上記乳化重合に際し、少量の乳化剤を使用
することができ、乳化剤としては、例えば、オレイン酸
ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオ
キシエチレンセチルエーテル等のノニオン系乳化剤など
を使用することができる。また、重合開始剤としては、
通常の乳化重合に用いられるもの、例えば、過硫酸塩や
クメンヒドロペルオキシド−ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレートで構成されるレドックス系のものが
使用される。

【００１８】本発明における（Ａ）成分であるグラフト
共重合体は、上記のようにして得られたグラフト重合体
ゴム（ａ）の存在下に、芳香族ビニル化合物（IV）０〜
１００重量％、メタクリル酸エステル（Ｖ）０〜１００
重量％及びシアン化ビニル化合物（VI）０〜４０重量％
を全体で１００重量％になるように配合してなる重合性
単量体（ｂ）を重合させて得られるものである。ここ
で、シアン化ビニル化合物（VI）の量が多すぎると成形
性が低下するので、４０重量％を超えない範囲で使用し
なければならない。また、芳香族ビニル化合物（IV）を
３０重量％以上使用すると、成形性が良好となり、シア
ン化ビニル化合物（VI）を１０重量％以上使用すると、
耐薬品性が向上する。したがって、重合性単量体（ｂ）
としては、上記（IV）成分を３０〜１００重量％、特に
５０〜９０重量％、（Ｖ）成分を０〜７０重量％、特に
０〜４０重量％及び（VI）成分を０〜３０重量％、特に
１０〜３０重量％の割合で使用するのが好ましい。

【００１９】重合性単量体（ｂ）を構成する芳香族ビニ
ル化合物（IV）としては、例えば、α−メチルスチレ
ン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン、クロロ
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等の核
置換スチレン、スチレンなどが挙げられる。また、メタ
クリル酸エステル（Ｖ）としては、例えば、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルな
どが挙げられ、シアン化ビニル化合物（VI）としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ
る。

【００２０】本発明において、上記グラフト重合体ゴム
（ａ）と上記重合性単量体（ｂ）とは、（ａ）５〜５０
重量部に対して（ｂ）９５〜５０重量部の割合で、合計
で１００重量部となるように使用される。（ａ）／
（ｂ）が重量比で５／９５未満では、耐衝撃性が低下
し、５０／５０を超えると、機械的強度及び耐熱変形性
が低下する。

【００２１】また、上記グラフト重合体ゴム（ａ）の存
在下に上記重合性単量体（ｂ）を重合させるには、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法などの各種の重合法を
採用することができる。重合に際し、乳化剤、重合開始
剤、連鎖移動剤などを適宜添加することができる。重合
開始剤としては、例えば、過硫酸塩やクメンヒドロペル
オキシド−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
トで構成されるレドックス系開始剤が上記単量体（ｂ）
に対して約 0.1〜２重量％使用される。また、連鎖移動
剤としては、例えば、tert−ドデシルメルカプタンなど
が単量体（ｂ）に対して約１重量％以内の量で使用され
る。重合温度は、２０〜１００℃、特に５０〜９０℃の
範囲内で行うのが好ましい。なお、グラフト重合体ゴム
の製造に際しても同様の条件を採用すればよい。

【００２２】さらに、グラフト重合体ゴム（ａ）の存在
下に重合させる重合性単量体（ｂ）は、一回で全量重合
させたり、２回又は数回に分割して重合させたり、ある
いは全単量体を滴下しながら重合させる方法などのいず
れの重合方法を採用してもよいが、第１段目として重合
性単量体（ｂ）のうち５〜３０重量％を重合させた後、
第２段目として重合性単量体（ｂ）の残量を１回で又は
２回以上分割して添加かつ重合させるのが好ましい。こ
のような多段階重合法を採用することにより、流動性及
び熱変形温度がさらに高くなり、かつ、耐衝撃性も向上
する。この多段階重合法において第１段目で重合させる
のは、重合性単量体（ｂ）のうち５〜３０重量％の範囲
が好ましい。この量が５重量％未満では、全量を一段階
で重合させる場合と差がなく、３０重量％を超えると、
重合性単量体（ｂ）を分割添加して重合させることによ
る耐衝撃性向上効果及び熱変形温度の向上効果が少なく
なる。また、このとき、重合率が５０重量％以上進行し
た後、重合性単量体（ｂ）の残量を添加し、重合させる
のが好ましい。第１段目の重合で重合率が５０重量％未
満であると、熱変形温度及び耐衝撃性の向上効果が少な
くなる傾向がある。ここで、重合率は、 〔１−（第１段目の重合終了時の未反応残留モノマーの
全重量）÷（使用したグラフト重合体ゴム（ａ）中に含
まれる重合性単量体混合物（α）の未反応残留モノマー
の重量＋第１段目で使用する重合性単量体（ｂ）の使用
重量）〕×１００％ で計算したものである。

【００２３】重合性単量体（ｂ）は、上記のように分割
して使用される場合も、総量として（IV）成分、（Ｖ）
成分及び（VI）成分の使用割合は前記したように調整さ
れる。この使用割合は、第一段目と第二段目以降で異な
っていてもよいが、それぞれの段階で同一の配合割合と
するのが好ましい。

【００２４】グラフト重合体（ａ）の存在下に重合性単
量体（ｂ）を重合させて得られるグラフト共重合体
（Ａ）は、該重合が乳化重合の場合、重合後のラテック
スをカリウムみょうばんを溶解した熱水と混合する塩析
などの方法を利用して共重合体を凝固分離し、脱水乾燥
後、粉末状であるいは押出機等を用いてペレット化し、
ポリエステルとのブレンドに供することができる。

【００２５】本発明において（Ａ）成分であるグラフト
共重合体の特徴は、 （ｉ） グラフト重合体ゴム（ａ）の存在下における
重合性単量体（ｂ）の重合を、先ず、重合性単量体
（ｂ）うち５〜３０重量％を配合して重合させた後（好
ましくは、前記に定義した重合率で５０重量％以上にな
るまで重合させた後）、重合性単量体（ｂ）の残部を配
合して重合させること （ｉｉ） その原料となるグラフト重合体ゴム（ａ）の
製造にあたって、前記共役ジエン系重合体（β）の存在
下における前記重合性単量体混合物（α）の乳化重合を
重合率５０重量％以上かつ９３重量％以下になるまで行
った後重合を停止させること、又は （ｉｉｉ）上記（ｉ）及び（ｉｉ）を行うことにある。
従って、グラフト重合体ゴム（ａ）の製造にあたって、
前記共役ジエン系重合体（β）の存在下における前記重
合性単量体混合物（α）の乳化重合を重合率９３重量％
を越えるように行っても、上記（ｉ）が行われていれば
よい。また、グラフト重合体ゴム（ａ）の存在下におけ
る重合性単量体（ｂ）の重合を上記のように分割して行
わなくても、上記（ｉｉ）が行われていればよい。しか
し、上記（ｉ）及び（ｉｉ）を両方行うことが最も好ま
しい。このような特徴により、本発明に係る熱可塑性樹
脂組成物は、耐衝撃性、耐熱変形性、耐薬品性がバラン
スよく優れ、特に上記の特徴によりグラフト共重合体
（Ａ）にポリエステル（Ｂ）を混合しても、耐衝撃性の
低下が少ない。

【００２６】本発明において（Ｂ）成分として用いる熱
可塑性芳香族ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸
又はその誘導体と脂肪族グリコール類との重縮合反応に
よって得られるポリアルキレンテレフタレート又はこれ
を主体とする共重合体が挙げられる。ポリアルキレンテ
レフタレートとしては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートが代表的なものである。ま
た、ポリエステル樹脂の製造に際して酸成分として、テ
レフタル酸の他にフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸などを混合して用いることもできる。脂肪族グ
リコール類としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどが挙げられるが、これ
と共に他のジオール類又は多価アルコール類、例えば、
シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、グリセリン、ペンタ
エリトリットなどを混合して用いることもできる。

【００２７】本発明に用いるポリエステル樹脂は、ｏ−
クロロフェノール単独又はフェノールとテトラクロロエ
タンとの混合物（５０／５０重量比）中、２５℃で測定
した固有粘度が ０.５以上であることが耐衝撃性の面で
好ましいと考えられる。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、（Ａ）／（Ｂ）が９９／
１〜４５／５５（重量比）になるように配合される。こ
の割合が９９／１を超えると、ポリエステルによる改善
効果（耐薬品性及び耐熱変形性の改善効果）が低く、４
５／５５未満では耐衝撃性が低下する。特に、（Ａ）／
（Ｂ）が９５／５〜５０／５０（重量比）になるように
配合されるのが好ましく、（Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜
５５／４５（重量比）になるように配合されるのが最も
好ましい。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、さ
らに（Ｃ）成分として、芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物、メタクリル酸エステル及びＮ−置換マレ
イミド化合物の少なくとも１種の単量体を重合して得ら
れる重合体を含有していてもよい。ここで、芳香族ビニ
ル化合物としては、例えば、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン等のα−置換スチレン、クロロスチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等の核置換ス
チレン、スチレンなどがあげられる。また、シアン化ビ
ニル化合物としてはアクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどがあげられ、メタクリル酸エステルとしては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチルなどがあげられる。Ｎ−置換マレイミド化合物
としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ
−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ジメチルフェニルマ
レイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド等があげられ、これ
らの中でＮ−フェニルマレイミドが好ましい。なお、
（Ｃ）成分である重合体の好ましい具体例をあげると、
アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−
α−メチルスチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン
共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリメタ
クリル酸メチルがある。なお、重合方法としては、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などの各
種の重合法が採用できる。

【００３０】上記（Ｃ）成分の配合量は、前記した
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合割合中、（Ａ）成分の
一部の代わりに使用される。すなわち、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／
（Ｂ）が９９／１〜４５／５５（重量比）になるように
配合される。この割合が９９／１を超えると、ポリエス
テルによる改善効果（耐薬品性及び耐熱変形性の改善効
果）が低く、４５／５５未満では耐衝撃性が低下する。
特に、〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／（Ｂ）が９５／５〜５０／
５０（重量比）になるように配合されるのが好ましく、
〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／（Ｂ）が９５／５〜５５／４５
（重量比）になるように配合されるのが最も好ましい。
（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の配合割合は、（Ｃ）／
（Ａ）が重量比で０／１００〜７０／３０になるように
配合されるのが好ましく、特に、０／１００〜４０／６
０になるように配合されるのが好ましい。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性
の改善のために、さらに（Ｄ）成分として可塑剤を含有
していてもよい。この可塑剤としては、例えば、コハク
酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ
イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブ
チル、セバシン酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ
オクチル等の脂肪族２塩基酸エステル、フタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ２−エチ
ルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジｎ−
オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、
フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フ
タル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタ
ル酸メチルオレイル等のフタル酸エステル、ジエチレン
グリコールジベンゾエート、ジペンタエリスリトールヘ
キサエステル、ペンタエリスリトールエステル等のグリ
コールエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノー
ル酸メチル等の脂肪酸エステル、リン酸トリクレジル、
リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン
酸トリフェニル等のリン酸エステル、エポキシ化大豆
油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン
酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキ
シ化合物、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット
酸トリイソデシル、ピロメリット酸テトラオクチル、エ
チルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート等がある。

【００３２】（Ｄ）成分は、耐衝撃性の改善のために
は、（Ｄ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）〕が重量比で１
／１００〜２０／１００になるように配合されるのが好
ましく、特に２／１００〜１５／１００になるように配
合されるのが好ましい。（Ｄ）成分が少なすぎると、耐
衝撃性の改善効果が低くなる傾向があり、２０／１００
を超えると、耐熱変形性が低下する傾向がある。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応
じてガラス繊維、金属繊維、炭素繊維等の補強剤や充填
剤、あるいは染料、顔料、熱光安定剤、その他、ＡＡＳ
樹脂などに通常加えられる添加剤を含むことができる。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記のよ
うな各成分を配合して二本ロール、バンバリーミキサ
ー、押出機あるいは他の任意の混合機械によって均一に
混合することによって調製することができる。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、注型法、
押出成形法、射出成形法、中空成形法、真空成形法な
ど、各種の方法により成形して様々な成形品を製造する
ことができる。

【００３６】

【実施例】次に、実施例及び比較例に基づいて本発明を
さらに詳述する。なお、以下において「部」及び「％」
は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。また、
成形材料の物性は、下記の方法で行った。

【００３７】アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従い１／８”ノッチ付で測定し
た。 耐熱変形性 板厚２ｍｍのＪＩＳ Ｋ ７１１３に規定するＪＩＳ１
号ダンベルを１５０℃に設定された恒温槽中に３０分放
置した後の変形を測定し、その変化率で示した。 ＭＦＲ（メルトフローレート） ＪＩＳ−Ｋ７２１０に従い、２３０℃、１０kgで測定し
た。 耐薬品性 熱可塑性樹脂組成物を射出成形して得られるプレートを
メタノール又はガソリンに２３℃で２４時間浸漬した
後、プレート表面を目視で観察した。 ポリブタジエンのゲル含量 ポリブタジエンラテックスからメタノールで沈殿を生成
させ、これを採取する。採取した沈殿のうち約１ｇをト
ルエン１００ｍｌに浸漬し、室温で４８時間放置する。
この後、濾過し、濾液と濾過残渣である膨潤ゲルに分離
する。濾液は、そのうち２０ｍｌを取り、乾燥して乾燥
ゾルを得、この重量（Ｚ）を測定する。膨潤ゲルはトル
エンを振り切り、トルエン蒸気で満たされたデシケータ
中に５時間放置してトルエンを飽和させる。この後膨潤
ゲルの重量（Ｇ）を測定する。この後、次の計算式で計
算する。 〔Ｓ−（Ｔ＋Ｓ−Ｇ）×Ｚ÷Ｆ〕÷Ｓ×１００％ ただし、Ｓは採取した沈殿の重量、Ｔはトルエン１００
ｍｌの重量、Ｆは濾液２０ｍｌの重量

【００３８】参考例１（グラフト共重合体Ｇ−１の製
造） （ａ）グラフト重合体ゴムラテックスの製造 配合組成 成分 ポリブタジエンラテックス （ＳＮ−８００Ｔ、 住友ノーガタック株式会社商品名、 ポリブタジエンは架橋されており、 そのゲル含量は、８２％である） ３００部（固形分） 成分 アクリル酸ブチル ７００部 トリアリルイソシアヌレート １４部 成分 過硫酸カリウム 0.４部 亜硫酸ナトリウム 0.０４部 乳化剤（ノンサールＴＮ−１、日本油脂株式会社製 脂肪酸石けんの商品名） 9.２部 脱イオン水 １４２０部

【００３９】重合操作 反応容器に成分及び均一に溶解した成分を仕込み、
混合攪拌した後、均一に溶解した成分を添加し、窒素
置換後、昇温して６０〜６５℃で約４時間重合させた
後、冷却して重合を停止させた。このときの重合率は６
７％であった。ここで、上記重合率は、次のようにして
測定した。 重合率の測定法 重合系から少量の反応混合物を採取し、この重量を測定
した後、赤外線ランプで加熱し、乾燥し、残存した不揮
発分の重量を測定し、次の計算式により求めた。 α：重合系に存在する反応混合物全重量 β：採取した反応混合物の不揮発分重量 γ：採取した反応混合物の重量 δ：使用したポリブタジエンラテックスの固形分重量 ε：使用したアクリル酸ブチルとトリアリルイソシアヌ
レートとの合計重量 重合率＝〔（α×β÷γ−δ）／ε〕×１００％ この重合率を、以下重合率Ａという。

【００４０】 （ｂ）グラフト重合体ゴムラテックス存在下の乳化重合 配合組成 成分 脱イオン水 １４２５部 乳化剤（ノンサールＴＮ−１） １０.６部 ロンガリット ２.８部 成分 スチレン ５０７部 アクリロニトリル １９３部 クメンヒドロペルオキシド ２.４５部 tert−ドデシルメルカプタン ２.８部

【００４１】重合操作 成分及び成分を反応容器に仕込み、均一に攪拌混合
した後、上記（ａ）で得たグラフト重合体ゴムラテック
ス３００部（残留モノマーを含む固形分であり、これは
残留モノマーを含むグラフト重合体ゴム、スチレン及び
アクリロニトリルの総量に対して３０％である）を添加
し、窒素置換しながらさらに３０分攪拌混合した。その
後、６５℃で約６時間重合させ、重合率が９０％に達し
たことを確認した後、さらに９０℃で２時間重合させ、
樹脂ラテックスを得た。この樹脂ラテックスをカリウム
みょうばんを溶解した熱水中で塩析し、脱水乾燥して樹
脂粉末を得た後、この粉末を押出機でペレット化した
（以下、グラフト共重合体Ｇ−１と称する）。ここで、
上記重合率は、次のようにして測定した。 重合率の測定法 重合系から少量の反応混合物を採取し、この重量を測定
した後、赤外線ランプで加熱し、乾燥し、残存した不揮
発分の重量を測定し、次の計算式により求めた。 α：重合系に存在する反応混合物全重量 β：採取した反応混合物の不揮発分の重量 γ：採取した反応混合物の重量 δ：使用したグラフト重合体ゴムラテックスの固形分重
量 ε：使用したグラフト重合体ゴムラテックス中の未反応
残留モノマー重量 ζ：使用したスチレンとアクリロニトリルとの合計重量 重合率＝〔（α×β÷γ−δ＋ε）／（ε＋ζ）〕×１
００％ この重合率を、以下重合率Ｂという。

【００４２】参考例２（グラフト共重合体Ｇ−２及びＧ
−３の製造） グラフト重合体ゴムラテックスの重合において重合率Ａ
が５５％及び９０％の時点で重合を停止させた以外は、
参考例１と全く同様に操作した。得られた樹脂ペレット
をグラフト共重合体Ｇ−２（重合率Ａ５５％）及びＧ−
３（重合率Ａ９０％）と称する。

【００４３】参考例３（グラフト共重合体Ｇ−４及びＧ
−５の製造） グラフト重合体ゴムラテックスの製造時において、重合
率Ａが４５％又は９５％で停止させた以外は、参考例１
と全く同様に操作した。得られた樹脂ペレットをグラフ
ト共重合体Ｇ−４（重合率Ａ４５％）及びＧ−５（重合
率Ａ９５％）と称する。

【００４４】参考例４（グラフト共重合体Ｇ−６〜Ｇ−
９の製造） 表１に示す配合により、重合し、熱可塑性樹脂組成物の
ペレットを得た。重合操作の詳細は次のとおりである。
反応容器に、成分、成分、成分、成分及び成分
を順次入れ、窒素置換しながら常温で約１時間撹拌し
た。その後、７０℃に昇温し、重合率Ｂが６５％になる
まで反応させた後、成分を添加し、さらに成分を滴
下しつつ、約２時間７４℃で重合させた。成分の滴下
終了後、７４℃に保温しながら、成分を添加して１時
間７４℃に保温し、ついで、成分を添加して同温度に
２時間保温した。この後、得られた樹脂ラテックスをカ
リミョウバン水溶液を用いて塩析し、脱水乾燥してグラ
フト共重合体Ｇ−６〜Ｇ−９を得た。グラフト共重合体
Ｇ−６〜Ｇ−９の製造おいては、単量体混合物（ｂ）の
第１段目の添加割合は順次５％、１５％、３０％及び４
０％であった。

【００４５】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１ 配 合（単位：部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グ ラ フ ト 共 重 合 体 Ｇ−６ Ｇ−７ Ｇ−８ Ｇ−９ ──────────────────────────────────── 成分 参考例１の（ａ）で得ら れたグラフト重合体ラテ ３００ ３００ ３００ ３００ ックス（残留モノマーを 含む固形分） 成分 脱イオン水 ６３５ ６８５ ７７５ ８２０ 乳化剤（エマール２Ｆ） ０.７３ ０.７３ ０.７３ ０.７３ 乳化剤（ＫＳソープ） ０.８３ ２.１６ ４.１９ ５.５２ 成分 スチレン １０ ３７.５ １００ １５０ アクリロニトリル １０.５ ３１.５ ５８ ７７ クメンハイドロパーオキサイド ０.１２３ ０.３６８ ０.７３５ ０.９８ 成分 スチレン １４.５ ３６ ５２ ５３ ｔ−ドデシルメルカプタン ０.１４ ０.４２ ０.８４ １.１２ 成分 ロンガリット ３.０１ ３.０１ ３.０１ ３.０１ 脱イオン水 １１５ １１５ １１５ １１５ 成分 炭酸カリウム ７.８４ ７.８４ ７.８４ ７.８４ 脱イオン水 ７０ ７０ ７０ ７０ 成分 スチレン ４８３ ４３４ ３５５.５ ３０４.５ アクリロニトリル １８２ １６１ １３４.５ １１５.５ ｔ−ドデシルメルカプタン ２.６６ ２.３８ １.９６ １.６８ クメンハイドロパーオキサイド ２.３３ ２.０８ １.７２ １.４７ 乳化剤（ＫＳソープ） １２.４ １１.１ ９.１１ ７.８１ 脱イオン水 ４４０ ３９０ ３２０ ２７５ 成分 乳化剤（ＫＳソープ） ０.２７ ０.２４ ０.２０ ０.１７ 脱イオン水 １２０ １２０ １００ １００ 成分 過硫酸カリウム １.３７ １.３７ １.３７ １.３７ 脱イオン水 ７０ ７０ ７０ ７０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４６】参考例５（グラフト共重合体Ｇ−１０の製
造） 参考例１におけるグラフト重合体ゴムの量をグラフト重
合体ゴム（残留モノマーを含む）、スチレン及びアクリ
ロニトリルの総量に対して１５％とした以外は、参考例
１と同様に操作した。得られた樹脂ペレットをグラフト
共重合体Ｇ−１０と称する。

【００４７】実施例１〜１０及び比較例１〜５ ポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴと略記す
る。東レ株式会社製１４０１−Ｘ０６、ｏ−クロロフェ
ノール中２５℃で測定した固有粘度１．６）とグラフト
共重合体Ｇ−１〜Ｇ−９を表２に記載した配合になるよ
うに加え、２５０℃の３０mmφ二軸押出機（ベントタイ
プ）で混練した。次いで、射出成形機を用いて成形温度
２５０℃、金型温度を５０℃に設定して、それぞれ所定
の試験片を成形した。この試験片を用いて物性の評価を
行い、結果を表３に示した。

【００４８】

【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表２ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＢＴ 種 類 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例１ Ｇ−１ ７０ ３０ 実施例２ Ｇ−２ ７０ ３０ 実施例３ Ｇ−３ ７０ ３０ 実施例４ Ｇ−６ ７０ ３０ 実施例５ Ｇ−７ ７０ ３０ 実施例６ Ｇ−８ ７０ ３０ 実施例７ Ｇ−９ ７０ ３０ 実施例８ Ｇ−１ ９５ ５ 実施例９ Ｇ−１ ６５ ３５ 実施例１０ Ｇ−１ ５５ ４５ ──────────────────────────────────── 比較例１ Ｇ−４ ７０ ３０ 比較例２ Ｇ−５ ７０ ３０ 比較例３ Ｇ−５ １００ ０ 比較例４ Ｇ−１ １００ ０ 比較例５ ０ １００ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４９】

【表３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表３ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例１ ４３ １.６ １１.７ 変化なし 変化なし 実施例２ ４４ １.５ １２.０ 変化なし 変化なし 実施例３ ４１ １.６ １２.１ 変化なし 変化なし 実施例４ ５０ １.４ １２.５ 変化なし 変化なし 実施例５ ５２ １.５ １２.７ 変化なし 変化なし 実施例６ ４９ １.６ １１.９ 変化なし 変化なし 実施例７ ４２ １.４ １２.２ 変化なし 変化なし 実施例８ ４５ ３.５ ８.１ 変化なし 変化なし 実施例９ ４０ １.２ １８.３ 変化なし 変化なし 実施例１０ ３２ １.０ ２５.５ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例１ ４２ ７.６ １１.９ 変化なし 変化なし 比較例２ １６ １.５ １３.２ 変化なし 変化なし 比較例３ ３０ ２８.０ ２.８ 白 化 白 化 比較例４ ４５ ２９.５ ３.５ 白 化 白 化 比較例５ ３.９ ０.８ ３７.２ 変化なし 変化なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５０】実施例１１〜２０及び比較例６〜８ ＰＢＴ（三菱レイヨン株式会社製タフペットＮ１２０
０、重量比でテトラクロロエタン／フェノール＝１／１
の混合溶剤中２５℃の固有粘度１．２６）とグラフト共
重合体Ｇ−１〜Ｇ−９を表４に記載した割合になるよう
に加え、実施例１〜１０と同様に射出成形した試験片を
用いて物性の評価を行い、結果を表５に示した。

【００５１】

【表４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表４ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＢＴ 種 類 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例１１ Ｇ−１ ７０ ３０ 実施例１２ Ｇ−２ ７０ ３０ 実施例１３ Ｇ−３ ７０ ３０ 実施例１４ Ｇ−６ ７０ ３０ 実施例１５ Ｇ−７ ７０ ３０ 実施例１６ Ｇ−８ ７０ ３０ 実施例１７ Ｇ−９ ７０ ３０ 実施例１８ Ｇ−１ ９５ ５ 実施例１９ Ｇ−１ ６５ ３５ 実施例２０ Ｇ−１ ５５ ４５ ──────────────────────────────────── 比較例６ Ｇ−４ ７０ ３０ 比較例７ Ｇ−５ ７０ ３０ 比較例８ ０ １００ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５２】

【表５】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表５ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例１１ ５１ １.５ ９.７ 変化なし 変化なし 実施例１２ ５１ １.５ ９.８ 変化なし 変化なし 実施例１３ ５０ １.６ ９.７ 変化なし 変化なし 実施例１４ ５８ １.５ ９.９ 変化なし 変化なし 実施例１５ ６０ １.４ ９.８ 変化なし 変化なし 実施例１６ ５７ １.４ ９.５ 変化なし 変化なし 実施例１７ ５０ １.６ ９.６ 変化なし 変化なし 実施例１８ ４５ ３.４ ７.５ 変化なし 変化なし 実施例１９ ５５ １.１ １２.１ 変化なし 変化なし 実施例２０ ３５ ０.９ １８.６ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例６ ５２ ７.７ ９.９ 変化なし 変化なし 比較例７ １８ １.４ ９.７ 変化なし 変化なし 比較例８ ６.１ ０.８ ３１.２ 変化なし 変化なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５３】実施例２１〜３０及び比較例９〜１０ ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記す
る。三井ペット樹脂株式会社製ＰＥＴ−Ｊ１３５）とグ
ラフト共重合体Ｇ−１〜Ｇ−９を表６に記載した配合に
なるように加え２６０℃の３０mmφ二軸押出機（ベント
タイプ）で混練した。次に、射出成形機を用いて成形温
度２６０℃、金型温度を７０℃に設定して、それぞれ所
定の試験片を成形した。この試験片を用いて物性の評価
を行い結果を表７に示した。

【００５４】

【表６】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表６ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＥＴ 種 類 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例２１ Ｇ−１ ７０ ３０ 実施例２２ Ｇ−２ ７０ ３０ 実施例２３ Ｇ−３ ７０ ３０ 実施例２４ Ｇ−６ ７０ ３０ 実施例２５ Ｇ−７ ７０ ３０ 実施例２６ Ｇ−８ ７０ ３０ 実施例２７ Ｇ−９ ７０ ３０ 実施例２８ Ｇ−１ ９５ ５ 実施例２９ Ｇ−１ ６５ ３５ 実施例３０ Ｇ−１ ５５ ４５ ──────────────────────────────────── 比較例９ Ｇ−４ ７０ ３０ 比較例１０ Ｇ−５ ７０ ３０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５５】

【表７】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表７ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例２１ ３８ １.２ １３.５ 変化なし 変化なし 実施例２２ ３７ １.２ １４.０ 変化なし 変化なし 実施例２３ ３８ １.１ １４.０ 変化なし 変化なし 実施例２４ ４２ １.１ １４.２ 変化なし 変化なし 実施例２５ ４３ １.３ １３.８ 変化なし 変化なし 実施例２６ ４３ １.２ １３.９ 変化なし 変化なし 実施例２７ ３７ １.２ １３.６ 変化なし 変化なし 実施例２８ ４０ ３.４ ８.８ 変化なし 変化なし 実施例２９ ３３ ０.８ ２２.４ 変化なし 変化なし 実施例３０ ２５ ０.６ ３１.１ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例９ ３９ ７.０ １３.４ 変化なし 変化なし 比較例１０ １０ １.２ １３.５ 変化なし 変化なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５６】実施例３１〜３５及び比較例１１〜１２ グラフト共重合体Ｇ−１〜Ｇ−７をＰＢＴ（東レ株式会
社製１４０１−Ｘ０６）及びアジピン酸ジオクチル（Ｄ
ＯＡと略記する）と表８に記載した割合になるように加
え、２５０℃の３０mmφ二軸押出機（ベントタイプ）で
混練した。次いで、射出成形機を用いて成形温度２５０
℃、金型温度を５０℃に設定して、それぞれ所定の試験
片を成形した。この試験片を用いて物性の評価を行い、
結果を表９に示した。

【００５７】

【表８】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表８ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＢＴ ＤＯＡ 種 類 配合量 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例３１ Ｇ−１ ７０ ３０ ５ 実施例３２ Ｇ−２ ７０ ３０ ５ 実施例３３ Ｇ−３ ７０ ３０ ５ 実施例３４ Ｇ−６ ７０ ３０ ５ 実施例３５ Ｇ−７ ７０ ３０ ５ ──────────────────────────────────── 比較例１１ Ｇ−４ ７０ ３０ ５ 比較例１２ Ｇ−５ ７０ ３０ ５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５８】

【表９】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表９ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例３１ ６０ １.９ １７.６ 変化なし 変化なし 実施例３２ ６２ １.８ １８.０ 変化なし 変化なし 実施例３３ ６０ １.９ １８.２ 変化なし 変化なし 実施例３４ ６９ １.７ １８.９ 変化なし 変化なし 実施例３５ ６１ １.８ １８.３ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例１１ ５８ １０.１ １７.９ 変化なし 変化なし 比較例１２ ２３ １.８ １９.８ 変化なし 変化なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００５９】実施例３６〜３９及び比較例１３〜１４ グラフト共重合体Ｇ−１０をＰＢＴ（東レ株式会社製１
４０１−Ｘ０６）及びアジピン酸ジオクチル（ＤＯＡと
略記する）と表１０に記載した割合になるように加え、
２５０℃の３０mmφ二軸押出機（ベントタイプ）で混練
した。次いで、射出成形機を用いて成形温度２５０℃、
金型温度を５０℃に設定して、それぞれ所定の試験片を
成形した。この試験片を用いて物性の評価を行い、結果
を表１１に示した。

【００６０】

【表１０】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１０ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＢＴ ＤＯＡ 種 類 配合量 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例３６ Ｇ−１０ ７０ ３０ ５ 実施例３７ Ｇ−１０ ７０ ３０ ２ 実施例３８ Ｇ−１０ ９５ ５ １５ 実施例３９ Ｇ−１０ ５５ ４５ ５ ──────────────────────────────────── 比較例１３ Ｇ−１０ ７０ ３０ ２５ 比較例１４ Ｇ−１０ １００ ０ ５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６１】

【表１１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１１ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例３９ ３０ １.７ ３１.６ 変化なし 変化なし 実施例３７ ２４ １.６ ２８.５ 変化なし 変化なし 実施例３８ ３６ ２.０ ４５.８ 変化なし 変化なし 実施例３９ １５ １.１ ５１.３ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例１３ ４０ ７.４ ３８.７ 変化なし 変化なし 比較例１４ １０ ３１.７ ２２.１ 白 化 白 化 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６２】実施例４０〜４４及び比較例１５〜１６ グラフト共重合体Ｇ−１〜Ｇ−７をＰＥＴ（三井ペット
樹脂株式会社製ＰＥＴ−Ｊ１３５）及びＤＯＡと表１２
に記載した配合になるように加え、２６０℃の３０mmφ
二軸押出機（ベントタイプ）で混練した。次いで、射出
成形機を用いて成形温度２６０℃、金型温度を７０℃に
設定して、それぞれ所定の試験片を成形した。この試験
片を用いて物性の評価を行い、結果を表１３に示した。

【００６３】

【表１２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１２ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＥＴ ＤＯＡ 種 類 配合量 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例４０ Ｇ−１ ７０ ３０ ５ 実施例４１ Ｇ−２ ７０ ３０ ５ 実施例４２ Ｇ−３ ７０ ３０ ５ 実施例４３ Ｇ−６ ７０ ３０ ５ 実施例４４ Ｇ−７ ７０ ３０ ５ ──────────────────────────────────── 比較例１５ Ｇ−４ ７０ ３０ ５ 比較例１６ Ｇ−５ ７０ ３０ ５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６４】

【表１３】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１３ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例４０ ５０ １.５ ２０.１ 変化なし 変化なし 実施例４１ ５２ １.４ ２１.３ 変化なし 変化なし 実施例４２ ４９ １.５ ２１.２ 変化なし 変化なし 実施例４３ ６０ １.４ ２２.０ 変化なし 変化なし 実施例４４ ４８ １.４ ２１.７ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例１５ ５０ ９.７ ２１.７ 変化なし 変化なし 比較例１６ １７ １.３ ２２.５ 変化なし 変化なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６５】実施例４５〜４８及び比較例１７ グラフト共重合体Ｇ−１０をＰＥＴ（三井ペット樹脂株
式会社製ＰＥＴ−Ｊ１３５）及びＤＯＡと表１４に記載
した配合になるように加え、２６０℃の３０mmφ二軸押
出機（ベントタイプ）で混練した。次いで、射出成形機
を用いて成形温度２６０℃、金型温度を７０℃に設定し
て、それぞれ所定の試験片を成形した。この試験片を用
いて物性の評価を行い、結果を表１５に示した。

【００６６】

【表１４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１４ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＥＴ ＤＯＡ 種 類 配合量 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例４５ Ｇ−１０ ７０ ３０ ５ 実施例４６ Ｇ−１０ ７０ ３０ ２ 実施例４７ Ｇ−１０ ９５ ５ １５ 実施例４８ Ｇ−１０ ５５ ４５ ５ ──────────────────────────────────── 比較例１７ Ｇ−１０ ７０ ３０ ２５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６７】

【表１５】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１５ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例４５ ２５ １.２ ３５.１ 変化なし 変化なし 実施例４６ ２０ １.２ ３３.４ 変化なし 変化なし 実施例４７ ３４ １.８ ４９.２ 変化なし 変化なし 実施例４８ １４ ０.７ ５５.５ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例１７ ３６ ６.４ ４８.７ 変化なし 変化なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００６８】参考例６（グラフト共重合体Ｇ−１１の製
造） （１）グラフト重合体ゴムラテックス存在下の乳化重合 配合組成 成分（ａ） 脱イオン水 １４２５部 乳化剤（ノンサールＴＮ−１） １０．６部 ロンガリット ２．８部 成分（ｂ） スチレン ４３５部 アクリロニトリル １６５部 クメンヒドロペルオキシド ２．１部 ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン ２．４部

【００６９】重合操作 均一に溶解した成分（ａ）及び（ｂ）を反応容器に仕込
み、均一に撹拌混合した後、前記参考例１の（ａ）で得
たグラフト重合体ゴムラテックスを固形分換算で４００
部（残留モノマーを含む固形分：グラフト重合体ゴム、
スチレン及びアクリロニトリルの総量に対して４０％）
を添加し、窒素置換しながらさらに３０分撹拌混合し
た。その後、６５℃で約６時間重合させ、重合率が９０
％に達したことを確認した後、さらに９０℃で２時間重
合させ、樹脂ラテックスを得た。この樹脂ラテックスを
カリウムみょうばんを溶解した熱水中で塩析し、脱水乾
燥して樹脂粉末を得た（以下、グラフト共重合体Ｇ−１
１と称する）。

【００７０】参考例７（グラフト共重合体Ｇ−１２の製
造） 前記参考例１の（ａ）と同様にして得たグラフト重合体
ゴムラテックスに、更に過硫酸カリウム０．３３部、Ｋ
Ｓソープ０．８部及び脱イオン水５０部を加え、６５℃
で３時間重合させた。この時の重合率Ａは９５％であっ
た。このグラフト重合体ゴムラテックスを固形分換算で
１００部、反応容器に仕込み、更に下記成分（１）を仕
込み、窒素置換を施し、７３℃昇温後、下記成分（２）
を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間重
合させた後、カリミョウバンを溶解した熱水中で塩析
し、脱水乾燥して樹脂粉末を得た。これをグラフト共重
合体Ｇ−１２とした。

【００７１】 成分（１） 亜硫酸ソーダ ０．１２部 炭酸カリウム １．６９部 過硫酸カリウム ２．４３部 脱イオン水 ２４０部 成分（２） スチレン １１２．６部 アクリロニトリル ３７．５部 ｔ−ドデシルメルカプタン ０．６８部 エマール２Ｆ ０．１５部 ＫＳソープ ２．８５部 脱イオン水 ４０部

【００７２】参考例８（グラフト共重合体Ｇ−１３の製
造） （ａ）グラフト重合体ゴムラテックスの製造 配合組成 成分（１） ポリブタジエンラテックス （参考例１で使用したものと同じ） ３００部（固形分） 成分（２） アクリル酸ブチル ７００部 トリアリルイソシアヌレート １４部 成分（３） 過硫酸カリウム ０．４部 亜硫酸ナトリウム ０．０４部 乳化剤（ノンサールＴＮ−１、日本油脂株式会社製 脂肪酸石けんの商品名） ９．２部 脱イオン水 １４２０部 成分（４） 過硫酸カリウム ０．３３部 乳化剤（ＫＳソープ） ０．８部 脱イオン水 ５０部

【００７３】重合操作 反応容器に成分（１）及び均一に溶解した成分（３）を
仕込み、混合攪拌した後、均一に溶解した成分（２）を
添加し、窒素置換後、昇温して６０〜６５℃で約４時間
重合させた後、成分（４）を加え、更に６５℃で３時間
重合させた。このときの重合率Ａは９６％で実質的に完
結していた。

【００７４】 （ｂ）グラフト重合体ゴムラテックスの存在下での乳化重合 成分（１） 上記で得られたグラフト重合体ゴムラテックス （残留モノマーを含めた固形分換算） ５０７部 成分（２） 脱イオン水 ７７８部 乳化剤（エマール２Ｆ（花王製、ラウリル硫酸 ナトリウム）） ０．９２部 乳化剤（ＫＳソープ） ４．３３部 成分（３） スチレン ２９．８部 アクリロニトリル ２８．９部 クメンハイドロパーオキシド ０．３１２部 成分（４） スチレン ３０．４部 ｔ−ドデシルメルカプタン ０．２８５部 成分（５） ロンガリット ３．２８部 脱イオン水 １２６部 成分（６） 炭酸カリウム ８．５２部 脱イオン水 ７８．０部 成分（７） スチレン ４８３．６部 アクリロニトリル １８８部 ｔ−ドデシルメルカプタン ２．１５部 クメンハイドロパーオキシド １．８８部 ＫＳソープ １２．５部 脱イオン水 ４４０部 成分（８） ＫＳソープ ０．２７部 脱イオン水 １２７部 成分（９） 過硫酸カリウム １．４９部 脱イオン水 ７２部

【００７５】重合操作 反応容器に、上記成分（１）、成分（２）、成分
（３）、成分（４）及び成分（５）を順次入れ、窒素置
換しながら約１時間かく拌した。その後、７０℃に昇温
し、１時間重合させた後、重合率Ｂが６０重量％となっ
たことを確認し、成分（６）を添加し、更に成分（７）
を約２時間にわたって滴下しながら、７４℃で重合させ
た。成分（７）の滴下終了後、成分（８）を添加し、更
に１時間後、成分（９）を添加し、更に２時間重合を続
けた。得られた樹脂ラテックスをカリミョウバン水溶液
を用いて塩析し、脱水乾燥してグラフト共重合体Ｇ−１
３の樹脂粉末を得た。

【００７６】実施例４９〜５０及び比較例１８〜２１ 前記で得られたグラフト共重合体Ｇ−１１〜Ｇ−１３の
樹脂粉末、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（旭
化成工業（株）製スタイラック７０３、以下ＡＳ−１と
いう）及びＰＢＴ（東レ（株）製１４０１−Ｘ０６）を
表１６に記載した割合で配合し、３０ｍｍφ二軸押出機
を用いて、２５０℃で混練、造粒した。次いで、シリン
ダー温度２５０℃、金型温度５０℃で試験片を射出成形
した。所定の方法で諸特性を評価した。この結果、表１
７に示す。

【００７７】

【表１６】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１６ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 リジッドな樹脂 ポリエステル 種 配合量 種 類 配合量 種 類 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例４９ Ｇ−１１ ５０ ＡＳ−１ ２０ ＰＢＴ ３０ 実施例５０ Ｇ−１３ ５０ ＡＳ−１ ２０ ＰＢＴ ３０ ──────────────────────────────────── 比較例１８ Ｇ−１２ ５０ ＡＳ−１ ２０ ＰＢＴ ３０ 比較例１９ Ｇ−１２ ７１.５ ＡＳ−１ ２８.５ ０ 比較例２０ Ｇ−１１ ７１.５ ＡＳ−１ ２８.５ ０ 比較例２１ Ｇ−１３ ７１.５ ＡＳ−１ ２８.５ ０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７８】

【表１７】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１７ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例４９ ２３ １.７ ２０.０ 変化なし 変化なし 実施例５０ ２１ １.４ １８.０ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例１８ １１ １.６ １７.６ 変化なし 変化なし 比較例１９ ２８ ２７.０ １３.０ 白 化 白 化 比較例２０ ３３ ２７.５ １２.５ 白 化 白 化 比較例２１ ３２ ２６.０ １２.８ 白 化 白 化 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００７９】実施例５１〜５６及び比較例２２〜２５ グラフト共重合体Ｇ−１又はＧ−５、ＰＢＴ（１４０１
−Ｘ０６）及び可塑剤を表１８に示す配合で混合し、２
５０℃の３０ｍｍφ二軸押出機（ベントタイプ）で混練
した。次いで、射出成形機を用いて成形温度２５０℃、
金型温度を５０℃に設定して、所定の試験片を成形し
た。この試験片用いて物性の評価を行った結果を表１９
に示す。なお、可塑剤としては、フタル酸ジイソデシル
（ＤＩＤＰ）、リン酸トリオクチル（ＴＯＰ）、エポキ
シ化大豆油（ＥＳＯ）又はトリメリット酸トリイソデシ
ル（ＴＩＤＴ）を使用した。

【００８０】

【表１８】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１８ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＢＴ ＤＩＤＰ ＴＯＰ ＥＳＯ ＴＩＤＴ 種 類 配合量 配合量 配合量 配合量 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例５１ Ｇ−１ ７０ ３０ ５ ０ ０ ０ 実施例５２ Ｇ−１ ７０ ３０ ０ ５ ０ ０ 実施例５３ Ｇ−１ ７０ ３０ ０ ０ ５ ０ 実施例５４ Ｇ−１ ７０ ３０ ０ ０ ０ ５ 実施例５５ Ｇ−１ ７０ ３０ ２ ０ ０ ０ 実施例５６ Ｇ−１ ７０ ３０ １５ ０ ０ ０ ──────────────────────────────────── 比較例２２ Ｇ−５ ７０ ３０ ５ ０ ０ ０ 比較例２３ Ｇ−５ ７０ ３０ ０ ５ ０ ０ 比較例２４ Ｇ−５ ７０ ３０ ０ ０ ５ ０ 比較例２５ Ｇ−５ ７０ ３０ ０ ０ ０ ５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００８１】

【表１９】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１９ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例５１ ５９ １.８ １７.８ 変化なし 変化なし 実施例５２ ５７ １.８ １７.９ 変化なし 変化なし 実施例５３ ６０ １.９ １７.９ 変化なし 変化なし 実施例５４ ６２ １.９ １８.０ 変化なし 変化なし 実施例５５ ５５ １.６ １４.０ 変化なし 変化なし 実施例５６ ７０ ２.０ ２２.５ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例２２ ２２ １.８ １９.９ 変化なし 変化なし 比較例２３ ２０ １.８ １８.７ 変化なし 変化なし 比較例２４ ２１ １.９ １９.０ 変化なし 変化なし 比較例２５ ２３ １.９ １９.２ 変化なし 変化なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００８２】実施例５７〜６２及び比較例２６〜２９ ＰＢＴ（１４０１−Ｘ０６）をＰＥＴ（ＰＥＴ−Ｊ１３
５）に換えたこと以外は、実施例５１〜５６及び比較例
２２〜２５に準じて行った。配合をを表２０に、物性の
評価結果を表２１に示す。

【００８３】

【表２０】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表２０ 配 合（重量部） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ グラフト共重合体 ＰＥＴ ＤＩＤＰ ＴＯＰ ＥＳＯ ＴＩＤＴ 種 類 配合量 配合量 配合量 配合量 配合量 配合量 ──────────────────────────────────── 実施例５７ Ｇ−１ ７０ ３０ ５ ０ ０ ０ 実施例５８ Ｇ−１ ７０ ３０ ０ ５ ０ ０ 実施例５９ Ｇ−１ ７０ ３０ ０ ０ ５ ０ 実施例６０ Ｇ−１ ７０ ３０ ０ ０ ０ ５ 実施例６１ Ｇ−１ ７０ ３０ ２ ０ ０ ０ 実施例６２ Ｇ−１ ７０ ３０ １５ ０ ０ ０ ──────────────────────────────────── 比較例２６ Ｇ−５ ７０ ３０ ５ ０ ０ ０ 比較例２７ Ｇ−５ ７０ ３０ ０ ５ ０ ０ 比較例２８ Ｇ−５ ７０ ３０ ０ ０ ５ ０ 比較例２９ Ｇ−５ ７０ ３０ ０ ０ ０ ５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００８４】

【表２１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表２１ 物性の評価 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ アイゾット衝撃強さ 耐熱変形性 ＭＦＲ 耐 薬 品 性 （ｋｇｃｍ／ｃｍ） （％） （g/10分） メタノール ガソリン ──────────────────────────────────── 実施例５７ ５０ １.５ ２１.０ 変化なし 変化なし 実施例５８ ４９ １.５ ２０.５ 変化なし 変化なし 実施例５９ ４９ １.４ ２０.７ 変化なし 変化なし 実施例６０ ５１ １.４ ２０.８ 変化なし 変化なし 実施例６１ ４５ １.３ １７.９ 変化なし 変化なし 実施例６２ ６２ １.９ ２５.２ 変化なし 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例２６ １６ １.４ ２１.２ 変化なし 変化なし 比較例２７ １５ １.４ ２１.４ 変化なし 変化なし 比較例２８ １７ １.５ ２１.７ 変化なし 変化なし 比較例２９ １７ １.４ ２１.３ 変化なし 変化なし ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００８５】

【発明の効果】請求項１又は請求項２に記載の熱可塑性
樹脂組成物は、耐衝撃性、耐薬品性及び耐熱変形性に優
れる。請求項３における成形品は、耐衝撃性、耐薬品性
及び耐熱変形性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平3−343329 (32)優先日 平３(1991)12月25日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 服部 勇 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）グラフト共重合体及び（Ｂ）熱可塑
   性芳香族ポリエステル樹脂を含有し、この（Ａ）グラフ
   ト共重合体が、グラフト重合体ゴム（ａ）５〜５０重量
   部と重合性単量体（ｂ）９５〜５０重量部とをこれらの
   合計量が１００重量部となるように使用し、グラフト重
   合体ゴム（ａ）の存在下に重合性単量体（ｂ）を重合さ
   せて得られるものであり、グラフト重合体ゴム（ａ）
   が、重合性単量体混合物（α）９５〜６０重量部と共役
   ジエン系重合体（β）５〜４０重量部とをこれらの合計
   量が１００重量部となるように使用し共役ジエン系重合
   体（β）の存在下に重合性単量体混合物（α）を乳化重
   合させて得られるものであり、重合性単量体混合物
   （α）が、多官能性単量体（Ｉ）０.１〜２０重量％、
   炭素数１〜１３のアルキル基を有するアクリル酸エステ
   ル（II）５０〜９９.９重量％及び他のビニル化合物（I
   II)０〜３０重量％を全体で１００重量％になるように
   配合して使用されるものであり重合性単量体（ｂ）が、
   芳香族ビニル化合物（IV）０〜１００重量％、メタクリ
   ル酸エステル（Ｖ）０〜１００重量％及びシアン化ビニ
   ル化合物（VI）０〜４０重量％を全体で１００重量％に
   なるように使用されるものである熱可塑性樹脂組成物に
   おいて、前記（Ａ）グラフト共重合体が、（ｉ）前記グ
   ラフト重合体ゴム（ａ）の存在下に重合性単量体（ｂ）
   のうち５〜３０重量％を配合して重合させた後、重合性
   単量体（ｂ）の残部を配合して重合させて得られるもの
   又は（ｉｉ）上記共役ジエン系重合体（β）の存在下
   に、前記重合性単量体混合物（α）を重合率５０重量％
   以上かつ９３重量％以下になるまで乳化重合させた後、
   重合を停止させて得られるグラフト重合体ゴム（ａ）の
   存在下に重合性単量体（ｂ）を重合させて得られるもの
   であり、（Ａ）グラフト共重合体と（Ｂ）熱可塑性芳香
   族ポリエステル樹脂とを前者４５〜９９重量％及び後者
   ５５〜１重量％を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 多官能性単量体（Ｉ）がトリアリルイソ
   シアヌレート又はトリアリルシアヌレートである請求項
   １記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の熱可塑性樹
   脂組成物を成形してなる成形品。