JPH05239367A - ピリジン環構造を持つアゾメチン色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】シャープな吸収を持ち、光、熱に対して堅牢
な、又、画像形成用、フィルター用色素として適した、
アゾメチン色素を提供する。 【構成】式（Ｉ）、（II）のアゾメチン色素。 （Ｑ：アゾメチン色素を完成するに必要な原子団Ｒ^１、
Ｒ^２、Ｒ^３：水素原子又はピリジン環に置換可能な置換
基、Ｘ：−ＮＲ^４Ｒ^５又は−ＯＨ、Ｒ^４、Ｒ^５：水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、（ただしＱ
が環内に窒素原子を１つを含有する６員環であるとき
は、Ｘは−ＯＨを除く。）Ｒ^１とＲ^２および又は、Ｒ^２
とＲ^４および／又は、Ｒ^４とＲ^５は互いに結合して環構
造を形成していてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピリジン核を持
つアゾメチン色素に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アゾメチン色素、特にｐ−ジアルキルア
ミノフェニル基がイミンの窒素原子に結合したアゾメチ
ン色素は活性メチレン類やフェノール類とＮ，Ｎ−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン類との酸化カップリン
グ反応により形成され、しかも色調がイエロー、レッ
ド、マゼンタ、ブルー、シアンと多岐に亙るためイエロ
ー、マゼンタ、シアンの三色混合による減色法を用いる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料における画像形成用色
素として広く用いられてきている。フェノール類、ナフ
トール類や２，４−ジフェニルイミダゾール類等からは
ブルーないしシアン染料が形成され、５−ピラゾロン
類、アシルアセトニトリル類、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ａ〕ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１
−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ
〔２，３−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類等からは
マゼンタないしブルー色素が形成され、アシルアセトア
ニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類等か
らはイエロー色素が形成される。このような色素につい
ては特開昭６０−１８６５６７号、同６３−１４５２８
１号および同６３−１１３０７７号などに記載がある。
近年、カラー電子写真やインクジェット方式、感熱転写
方式のカラーハードコピーなどの新しいカラー画像形成
方法が提案されるようになり、また一方では、エレクト
ロニックイメージングの発展と相俟って固体撮像管やカ
ラー液晶テレビ用フィルターの需要が増大し、アゾメチ
ン色素がカラー写真用のみならず様々なシステムあるい
は、商品において応用、研究されるようになった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのアゾ
メチン色素には数々の欠点があった。例えば色素が、
熱、湿気、光、薬品、大気などに対して安定性が低かっ
た。又、画像形成用あるいは、フィルター用の色素は、
シャープな吸収特性が要求されるが、従来公知のアゾメ
チン色素は、吸収特性が十分満足できるものではなかっ
た。上記の問題を解決するため、本発明者は、アゾメチ
ン色素の現像主薬部分の構造と、物性の関係について鋭
意研究を行った。その結果、現像主薬部分が従来全く知
られていなかったピリジン環であるアゾメチン色素が、
熱、湿気、光、大気、薬品などに対して安定であり、ま
た、吸収がシャープであることを見い出し本発明に至っ
た。

【０００４】本発明の目的は、光、熱、湿気、大気、薬
品、に対する安定性が高い色素を提供することにある。
本発明の他の目的は、画像形成用、あるいは、フィルタ
ー用の色素として優れた性能を持つ色素を提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）又は、一般式（II）で表わされるアゾメチン色素
によって達成された。

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｑは、アゾメチン色素を完成するの
に必要な原子団を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素原
子又は、ピリジン環に置換可能な置換基を表わす。Ｘ
は、−ＮＲ⁴ Ｒ⁵ 又は、−ＯＨを表わす。Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表わす。Ｒ¹ とＲ² および／又は、Ｒ² と
Ｒ⁴ および／又は、Ｒ⁴ とＲ⁵ は、互いに結合して環構
造を形成していてもよい。ただしＱが環内に窒素原子を
１つ含む６員環であるときは、Ｘは−ＯＨを除く。

【０００８】以下に一般式（Ｉ）および（II）について
詳しく述べる。Ｒ¹ 、Ｒ² 、およびＲ³ は、各々独立
に、水素原子又はピリジン環に置換可能な置換基を表わ
し、その置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、アミノ基（置換アミノ基を含む）、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボ
ニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリ
ル基、アシル基、カルボン酸基（その塩も含む）、スル
ホン酸基（その塩も含む）、等を表わす。

【０００９】その好ましい具体例としては、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキ
シ、イソプロポキシ）、ハロゲン原子（例えば臭素、フ
ッ素、塩素）、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１〜
３０のアルキルカルボニルアミノ基（例えばホルミルア
ミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、シアノア
セチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３０のアリール
カルボニルアミノ基（例えばベンゾイルアミノ、ｐ−ト
ルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミノ、ｍ−
メトキシベンゾイルアミノ）〕、アルコキシカルボニル
基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル）、シアノ基、スルホニルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、メタンスルホニル
アミノ、エタンスルホニルアミノ、Ｎ−メチルメタンス
ルホニルアミノ）、カルバモイル基〔好ましくは炭素数
２〜３０のアルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ブチルカルバモイ
ル、イソプロピルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイ
ル、シクロペンチルカルバモイル、シクロヘキシルカル
バモイル、メトキシエチルカルバモイル、クロロエチル
カルバモイル、シアノエチルカルバモイル、エチルシア
ノエチルカルバモイル、ベンジルカルバモイル、エトキ
シカルボニルメチルカルバモイル、フルフリルカルバモ
イル、テトラヒドロフルフリルカルバモイル、フェノキ
シメチルカルバモイル、アリルカルバモイル、クロチル
カルバモイル、プレニルカルバモイル、２，３−ジメチ
ル−２−ブテニルカルバモイル、ホモアリルカルバモイ
ル、ホモクロチルカルバモイル、ホモプレニルカルバモ
イル）、好ましくは炭素数７〜３０のアリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル、ｐ−トルイルカ
ルバモイル、ｍ−メトキシフェニルカルバモイル、４，
５−ジクロロフェニルカルバモイル、ｐ−シアノフェニ
ルカルバモイル、ｐ−アセチルアミノフェニルカルバモ
イル、ｐ−メトキシカルボニルフェニルカルバモイル、
ｍ−トリフルオロメチルフェニルカルバモイル、ｏ−フ
ルオロフェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバモイ
ル）、好ましくは炭素数４〜３０のヘテリルカルバモイ
ル基（例えば２−ピリジルカルバモイル、３−ピリジル
カルバモイル、４−ピリジルカルバモイル、２−チアゾ
リルカルバモイル、２−ベンズチアゾリルカルバモイ
ル、２−ベンズイミダゾリルカルバモイル、２−（４−
メチルフェニル）１，３，４−チアジアゾリルカルバモ
イル）〕、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えばメチルスルファモイル、ジメチルスルファモ
イル）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメチルアミノカルボニルアミノ、ジメ
チルアミノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ）、ヒド
ロキシ基、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリ
ノ）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、例えば
フェニル、ｍ−アセチルフェニル、ｐ−メトキシフェニ
ル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば
２−ピリジル、２−フリル、２−テトラヒドロフリ
ル）、ニトロ基、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
６〜３０、例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ、ｏ−クロロフェノキシ）、スルファモイルアミノ基
（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモ
イルアミノ、ジメチルスルファモイルアミノ）、アルキ
ルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルチ
オ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜３０、例えばフェニルチオ、ｐ−メトキシフェニル
チオ、ｏ−クロロフェニルチオ）、スルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル）、アシル基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイル、ｐ−
トルイル）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数３〜
３０）、アゾ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばｐ
−ニトロフェニルアゾ）、アシルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメチルカルバモイルオキシ）、シリルオキ
シ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばトリメチルシ
ロキシ）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭
素数７〜３０、例えばフェノキシカルボニル）、イミド
基（好ましくは炭素数４〜３０、例えばフタルイミ
ド）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数３〜３０）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジ
エチルアミノスルフィニル）、ホスホリル基（好ましく
は炭素数０〜３０、例えばジアミノホスホリル）、カル
ボン酸基（そのナトリウム塩、カリウム塩なども含
む）、スルホン酸基（そのナトリウム塩、カリウム塩な
ど）、などが挙げられる。

【００１０】Ｒ² およびＲ³ の中で好ましいものは、水
素原子である。Ｒ¹ の中で好ましいものは、水素原子、
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコ
キシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、炭素数
１〜２０のアシルアミノ基、炭素数１〜２０のスルホニ
ルアミノ基、炭素数１〜２０のアミノカルボニルアミノ
基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基で
ある。その中でも、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基、アシ
ルアミノ基が最も好ましい。Ｘは−ＯＨ又は−ＮＲ⁴ Ｒ
⁵ を表わす。Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、各々独立に、水素原
子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−
メトキシエチル、３−メトキシプロピル、エトキシエチ
ル、２−フェニルエチル、２−シアノエチル、シアノメ
チル、２−クロロエチル、３−ブロモプロピル、２−メ
トキシカルボニルエチル、３−エトキシカルボニルプロ
ピル、２−（Ｎ−メチルアミノカルボニル）エチル、３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル）プロピル、２
−アセチルアミノエチル、３−（エチルカルボニルアミ
ノ）プロピル、２−アセチルオキシエチル、アリル、ホ
モアリル、プレニル、ｎ−ドデシル）、アリール基（好
ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｐ−トリ
ル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ジクロロフェニ
ル、ｐ−ニトロフェニル、２，４−ジシアノフェニル、
２−ナフチル）またはヘテロ環基（置換基を有するもの
を含む。好ましくは炭素数３〜３０、例えば、下記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）で表わされる基）を表わす。

【００１１】

【化３】

【００１２】Ｘは−ＮＲ⁴ Ｒ⁵ が好ましい。

【００１３】Ｒ⁴ およびＲ⁵ の中で好ましいものは、炭
素数１〜３０の置換されてもよいアルキル基（例えばメ
チル、エチル、プロピル、２−シアノエチル、２−アセ
チルオキシエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２
−メトキシエチル、アリル、ホモアリル、プレニル、イ
ソプロピル）である。また、Ｒ⁴ とＲ⁵ が結合して形成
してもよい環の例としては、例えば、下記式（ｄ）、
（ｅ）、（ｆ）、で表わされる基があり、また、Ｒ² と
Ｒ⁴ が結合して形成してもよい環の例としては、例え
ば、下記式（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）で表わされる基があ
り、好ましい例として挙げることができる。

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】Ｑは、一般式（Ｉ）又は、一般式（II）の
アゾメチン色素を完成するに必要な原子団を表わす。Ｑ
は、ｐ−フェニレンジアミン類や、ｐ−アミノフェノー
ル類と酸化カップリング反応をしてアゾメチン色素を与
えるカプラー化合物から導びかれるものである。このＱ
を与えるカプラー化合物としては、例えば、フェノール
類、ナフトール類などや、５−ピラゾロン類、１Ｈ−ピ
ラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピ
ラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４トリアゾール類、１
Ｈ−ピラゾロ〔２，３−ｂ〕−１，２，４−トリアゾー
ル類、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール類、２，４−ジ
フェニルイミダゾール類、ピラゾロピリミジン−７−オ
ン類、ピラゾロピリミジン−５−オン類、ピラゾロキナ
ゾロン類、ピラゾロ〔５，１，−ｃ〕〔１，２，４〕ト
リアジン−７−オン類、イミダゾピラゾ−ル類、ピラゾ
ロピリミジンジオン類などの活性水素を有するヘテロ環
化合物、更にアシルアセトニトリル類やアシルアセトア
ニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類β、
γ−不飽和ニトリル類などの活性メチレン化合物などが
挙げられる。以下に、Ｑで表わされる構造の好ましい例
を順時説明する。Ｑで表わされる構造の中でも下記一般
式（III)、（Ｘ）、(XI)、(XII) 、(XIII)、 (XIV)、(X
V)、(XVI) 、 (XVII) 、 (XVIII)、(XIX) 、 (XX) 、
(XXI)、(XXII)、(XXIII) 、 (XXIV) 、(XXV) で表わさ
れるものが好ましい。

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】一般式（III ）について述べる。Ｒ⁶ は水
素原子、又は、非金属置換基を表わし、Ｚａ、Ｚｂ及び
Ｚｃは、各々−Ｎ＝、または−Ｃ（Ｒ₇ ）＝を表わす。
Ｒ⁷ は水素原子又は非金属の置換基を表わす。式（III
）で表わされるものの中でも、下記一般式（IV）、
（Ｖ）、（VI）、（VII ）、（VIII）又は（IX）で表わ
されるものがさらに好ましい。

【００２９】

【化１７】

【００３０】Ｒ⁶ は、式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ で述
べたものがすべて好ましい。具体例も、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ で述べたものを挙げることができる。Ｒ⁶ としてはア
ルキル基（炭素数１〜３０）、アルコキシ基（炭素数１
〜１２）、アリール基（炭素数６〜１２）、ヘテロ環基
（炭素数２〜１２）又はアシルアミノ基（炭素数２〜３
０）が最も好ましい。Ｒ⁷ 、Ｒ^7'は、水素原子、および
非金属の置換基を表わすが、その中でも、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基が
好ましい。その中でも、アルキル基（置換基を有するも
のを含む。炭素数１〜３０）がさらに好ましい。例え
ば、ｔ−ブチル基、ｉ−プロピル基、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基などである。Ｒ⁸ 、
Ｒ^8'、Ｒ^8'' 及びＲ^8'''は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ で表わさ
れるものがすべて好ましい。その具体例はＲ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ で述べたものを挙げることができる。Ｒ⁸ 、Ｒ^8'、
Ｒ^8'' 及びＲ^8'''で最も好ましいものは水素原子、アル
キル基（炭素数１〜３０）、ハロゲン原子である。

【００３１】さらに式（Ｘ）について述べる。

【００３２】Ｒ⁶ は水素原子又は非金属の置換基を表わ
し、式（Ｉ）（II）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ で述べたものが
すべて好ましく、その具体例はＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ で述べ
たものを挙げることができる。その中でもさらに好まし
いものは、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、
ベンゾイルアミノ）、アニリノ基（例えば、メチルアミ
ノ、アニリノ、オルトクロロアニリノ）、及びアルキル
基（例えば、エチル、メチル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシ
ル）である。Ｒ⁹ は、水素原子、あるいは、非金属の置
換基を表わす。好ましくは、水素原子、アルキル基（炭
素数１〜３０、例えばメチル、エチル、メトキシエチ
ル、ベンジル、２，４，６−トリクロロフェニルメチ
ル、２−フェネチル、ｎ−ドデシル）、アリール基（例
えばフェニル、トリクロロフェニル、ジクロロフェニ
ル、４−クロロフェニル、４−アミノフェニル）であ
る。

【００３３】（Ｉ）および（II）式中のＱで表わされる
構造の他の好ましい構造の式（XI)、(XII) について述
べる。

【００３４】Ｒ⁶ は水素原子又は非金属の置換基を表わ
し、その具体例はＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³で述べたものが挙げ
られる。その中でも好ましいものは、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、アリ
ール基（例えば、フェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−
クロロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｍ−シア
ノフェニル、ｍ−トリフルオロメチルフェニル）であ
る。Ｒ¹⁰、Ｒ^10' は式（IV) のＲ⁷ が表わすものと同じ
ものを表わす。置換基の具体例も式（IV) で述べたもの
を挙げることができる。Ｒ¹⁰、Ｒ^10' は好ましくは、水
素原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプ
ロピル）、又はＲ¹⁰とＲ^10' が結合して、芳香環、ヘテ
ロ芳香環（例えば、ピリミジン環）を形成したものであ
る。

【００３５】Ｑで表わされる構造の他の好ましい式（XI
II) について述べる。

【００３６】Ｒ¹¹、Ｒ¹²は水素原子又は非金属の置換基
であり、Ｒ¹¹とＲ¹²は結合して環構造を形成してもよ
い。その中でもＲ¹¹は、アルキル基、アミノ基（アルキ
ルアミノ、アニリノを含む）、アリール基、ヘテロ環基
が好ましい。Ｒ¹²は、ヘテロ環基、アリール基、Ｒ¹³が
好ましい。Ｒ¹³は、アルキル基、アリール基、アミノ基
（アルキルアミノ、アニリノを含む）、アルコキシ基
（アリールオキシ基を含む）を表わす。その中でも、Ｒ
¹¹はアミノ基（例えば、２−クロロアニリノ、アニリ
ノ）が好ましい。Ｒ¹²はＲがＲ¹³−ＣＯ−特に好まし
く、Ｒ¹³はアルキル基（例えばエチル、イソブチル、ｔ
−ブチル、ｎ−ドデシル）、アリール基（例えばフェニ
ル、オルトクロロフェニル、オルトメトキシフェニ
ル）、及びアミノ基（例えばアニリノ）が特に好まし
い。

【００３７】さらに又Ｑで表わされる構造の他の好まし
い式（XIV)、(XV)及び(XVI) について述べる。

【００３８】式中、Ｒ¹⁴、Ｒ^14' 、Ｒ^14''、Ｒ^14''' 、
Ｒ¹⁵、Ｒ^15' 、Ｒ^15''、Ｒ^15''' 、Ｒ^15''''、Ｒ
^15''''' 、Ｒ¹⁶、Ｒ^16' 、Ｒ^16''、は前記式（Ｉ）、
（II）のＲ¹、Ｒ² 、Ｒ³ と同じものを表わし、具体例
は式（Ｉ）、（II）で述べたものを挙げることができ
る。式（XIV)、(XVI) でＲ¹⁴、Ｒ¹⁶はアシルアミノ基
（例えば、アセチルアミノ、フロイルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ、ピバロイルアミノ）のものが最も好ましい。
Ｒ^14''' 、Ｒ^16''はアシルアミノ基（例えばピバロイル
アミノ）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−
ドデシル）のものが好ましい。Ｒ^14' は水素原子が好ま
しく、Ｒ^14''、Ｒ^16' は塩素原子又は水素原子が好まし
い。式(XIV) でＲ¹⁵はカルバモイル基（例えば、メチル
カルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル）が好ましい。
Ｒ^15' 、Ｒ^15''、Ｒ^15''' 、Ｒ^15''''は水素原子のもの
が好ましい。Ｒ^15''''は水素原子、アシルアミノ基（例
えば、アセチルアミノ）、ウレタン基（例えば、メチル
ウレタン）が好ましい。

【００３９】Ｑで表わされる構造の好ましい構造の一般
式（XVII) について述べる。

【００４０】Ｒ¹⁷、Ｒ^17' は、式（Ｉ）、（II）の
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ の表わすものと同じものを表わす。そ
の好ましい例と具体例は式（Ｉ）、（II）で述べたもの
を挙げることができる。その中でもアリール基（例え
ば、２−アセチルアミノフェニル、フェニル）、アルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル）、ヘテロ環
基（例えば２−ピリジル、２−チエニル）が好ましい。

【００４１】Ｑで表わされる好ましい構造の一般式(XVI
II) 、(XIX) について述べる。

【００４２】Ｒ¹⁸、Ｒ^18''、Ｒ^18''' は式（Ｉ）、（I
I）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ の表わすものと同じものを表わ
す。Ｒ^18' はシアノ基を表わす。式(XIX) ではＲ¹⁸は電
子吸引性の基が好ましく、フェニル基、ナフチル基、フ
ラン環、クロマン環が好ましい。式(XVIII) では、Ｒ¹⁸
はシアノ基、フェニル基、ヘテロ環基等の電子吸引基で
もアミノ基などの電子供与基でもよい。Ｒ^18''、Ｒ
^18''' のどちらか一方はシアノ基が好ましい。

【００４３】Ｑで表わされる好ましい構造の一般式（X
X）について述べる。

【００４４】式中、Ｒ¹⁹、Ｒ^19' 、Ｒ^19''は、各々独立
に、水素原子、又は非金属の原子団を表わす。Ｒ¹⁹とＲ
^19' および／又はＲ^19' とＲ^19''は互いに結合して環構
造を形成していてもよい。Ｒ¹⁹、Ｒ^19' 、Ｒ^19''の具体
例としては式（Ｉ）および（II）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ で
述べたものを挙げることができる。その中でも、Ｒ
¹⁹は、ハメットの置換基定数σ_p が０．１５以上の電子
吸引性基であるものが好ましい。Ｒ^19' は、シアノ基、
アシル基（炭素数２〜３０。例えばアセチル、ピバロイ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２
〜３０。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシ
カルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７
〜３０。例えばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフ
ェノキシカルボニル）、アミノカルボニル基（炭素数１
〜３０。例えばメチルアミノカルボニル、アニリノカル
ボニル）、アリール基（炭素数６〜３０。例えばフェニ
ル、トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−クロロフェニ
ル、ｏ−クロロフェニル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ド
デシル、メトキシエチル、アリル、プレニル）が好まし
い。Ｒ^19''は、アルキル基（炭素数１〜３０。メチル、
エチル、ｎ−ブチル、イソプロピル、ｎ−ドデシル、メ
トキシエチル）、アリール基（炭素数６〜３０。例えば
フェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｏ−クロロフェ
ニル、ｐメトキシフェニル）が好ましい。

【００４５】Ｑで表わされる好ましい構造の一般式（XX
II) 又は(XXIII) について述べる。

【００４６】Ｒ²⁰、Ｒ^20' 、Ｒ^20''は各々独立に水素原
子又、は非金属の原子団を表わす。Ｒ²⁰とＲ^20' は、結
合して環構造を形成していてもよい。Ｒ²⁰、Ｒ^20' 、Ｒ
^20''の具体例は、式（Ｉ）、（II）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³
で述べたものを挙げることができる。その中でも、Ｒ²⁰
は、ハメットの置換基定数σ_p が０．１５以上の電子吸
引性基であるものが好ましい。Ｒ^20' は、式（XX) 、(X
XI) のＲ^19' で述べた好ましい例がここでも好ましい。
Ｒ^20''は、式(XX)、(XXI) のＲ^19''で述べた好ましい例
がここでも好ましい。

【００４７】Ｑで表わされる好ましい構造の一般式（XX
IV) について述べる。

【００４８】式中、Ｒ²¹、Ｒ^21' 、Ｒ^21''、Ｒ^21''' は
各々独立に水素原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｒ
²¹とＲ^21' および／又は、Ｒ^21' とＲ^21''および／又は
Ｒ^21''とＲ^21''' は、互いに結合して環構造を形成して
いてもよい。Ｒ²¹、Ｒ^21' 、Ｒ^21''、Ｒ^21''' の具体例
は、式（Ｉ）、（II）のＲ¹ 、Ｒ²、Ｒ³ で述べたもの
を挙げることができる。その中でも、Ｒ²¹は、ハメット
の置換基定数σ_p が０．１５以上の電子吸引性基である
ものが好ましい。Ｒ^21' は一般式（XX）、(XXI) のＲ
^19' で述べた好ましい例がここでも好ましい。Ｒ
^21''は、シアノ基、アシル基（炭素数２〜３０。例えば
アセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、アルコキシカル
ボニル基（炭素数２〜３０。例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、
ｎ−ドデシルオキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（炭素数７〜３０。例えばフェノキシカルボニ
ル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル）、アミノカル
ボニル基（炭素数１〜３０。例えばメチルアミノカルボ
ニル、アニリノカルボニル）が好ましい。 Ｒ
^21''' は、一般式（XX) 、(XXI) のＲ^19''で述べた好ま
しい例がここでも好ましい。

【００４９】Ｑで表わされる好ましい構造の一般式（XX
V)について述べる。

【００５０】Ｒ²²、Ｒ^22' 、Ｒ^22''は、各々独立に水素
原子又は、非金属の原子団を表わす。Ｒ²²とＲ^22' およ
び／又はＲ^22' とＲ^22''は、互いに結合して環構造を形
成していてもよい。Ｒ²²、Ｒ^22' 、Ｒ^22''の具体例は、
一般式（Ｉ）、（II）、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³で述べたもの
を挙げることができる。その中でも、Ｒ²²、Ｒ^22' 、Ｒ
^22''のうち少くとも１つがハメットの置換基定数σ_p が
０．３０以上の電子吸引性基であるものが好ましい。ハ
メットの置換基定数σ_p 値が０．３０以上の電子吸引性
基の例としては、シアノ基、−ＣＣｌ₃、−ＣＦ₃ 、−
ＣＨＯ、−ＣＯＯＣＨ₃ 、−ＣＯＣＨ₃ 、ニトロ基、−
ＳＯ₂ ＣＨ₃ 、などがあげられる。そのとき、他の２つ
のものは、一般式（XX）、(XXI) のＲ^19' で述べた好ま
しい例がここでも好ましい。

【００５１】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L. P. Hammett により
提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認
められている。ハメット則により求められた置換基定数
にはσ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的
な成書に見出すことができるが、例えば、J. A. Dean
編 、「Lange'Handbook of Chemistry 」第１２版、１
９７９年（McGraw−Hill) や「化学の領域」増刊、１２
２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳し
い。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基
定数σ_p により限定したり、説明したりするが、これは
上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にの
み限定されるという意味でなく、その値が文献未知であ
ってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内
に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもな
い。今後、σ_p 値、σ_m 値はこの意味を表わす。

【００５２】本発明の色素は、色素分子内に褪色を抑制
する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅
牢性が高いことが求められる場合には特に好ましい。褪
色を抑制する効果を持った原子団は、色素のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ Ｑ、Ｘのどの部位に結合していてもよい。褪
色を抑制する効果を持った原子団としては、特開平３−
２０５１８９号明細書に記載のものすべてが使用可能で
ある。褪色を抑制する効果を持った原子団の具体例を以
下に挙げるが、本発明はこれにより限定されるものでは
ない。

【００５３】本発明の式（Ｉ）で表わされるアゾメチン
色素は、対応する現像主薬部分がベンゼン環のアゾメチ
ン色素より、吸収極大波長が短波化する特徴を持ってい
る。そして、吸収の波形は、式（Ｉ）で表わされるアゾ
メチン色素は、対応する現像主薬部分がベンゼン環のも
のよりシャープ化する。

【００５４】一方、式（II）で表わされるアゾメチン色
素は、対応する現像主薬部分がベンゼン環のアゾメチン
色素より、吸収極大波長が短波化するもののその程度
は、式（Ｉ）で表わされるアゾメチン色素ほどではな
い。そして吸収波形は、式（Ｉ）で表わされるアゾメチ
ン色素ほどシャープ化しない。

【００５５】本発明の色素の中でも最も好ましいもの
は、式（Ｉ）および（II）のＱが式（III ）の構造のも
のである。Ｑが式（III ）の構造のものの中でもＸが−
ＮＲ⁴ Ｒ⁵ が最も好ましい。

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】本発明の色素の具体例を記す。これらは、
本発明を詳しく説明するためのものであって、これらに
よって本発明は、限定されない。

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】

【化２５】

【００６５】

【化２６】

【００６６】

【化２７】

【００６７】

【化２８】

【００６８】

【化２９】

【００６９】

【化３０】

【００７０】

【化３１】

【００７１】

【化３２】

【００７２】

【化３３】

【００７３】

【化３４】

【００７４】

【化３５】

【００７５】

【化３６】

【００７６】本発明の色素は、対応するカプラー化合物
と下記化合物Ａ又はＢとを酸化カップリングさせて合成
する。

【００７７】

【化３７】

【００７８】そのとき用いるカプラー化合物としては、
下記のものを例として挙げられる。

【００７９】

【化３８】

【００８０】

【化３９】

【００８１】

【化４０】

【００８２】上記式中、Ｘは、水素原子、あるいは、カ
ップリング反応中に、脱離する離脱基である。もちろ
ん、カプラーＣ〜Ｐは、その互変異性体でもよい。

【００８３】

【実施例】以下に実施例を示す。まず本発明の色素の合
成例を示し、合成法を説明する。 （合成例１）色素９の合成

【００８４】

【化４１】

【００８５】工程 化合物ａを１５．１ｇ、エタノールを２００ml、Ｐｄ／
Ｃ（１０％）を０．５ｇ、水素０．１６モルをオートク
レーブを用い、室温で２時間反応させた。反応後、セラ
イトを用いてろ過を行いろ液に１．５−ナフタレンジス
ルホン酸２７．９ｇをメタノール５０mlに溶解させた溶
液を加え、攪拌した。結晶が析出したのでろしゅした。
化合物ｂを２５．２ｇ（収率７１．８％）得た。

【００８６】工程 化合物Ｃを１３．５ｇ、塩化メチレンを１００ml、トリ
エチルアミン３３mlを室温で攪拌しているところへ化合
物ｂ１８．０ｇ、とＮ−ブロモこはく酸イミド７．８ｇ
を１０分間かけて、交互に分割添加した。１０分間攪拌
後、水１００mlを加えて抽出を行った。有機層を２回水
洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、エバポレー
ターを用い溶媒を減圧留去した。粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用いて精製し（酢酸エチ
ル：ヘキサン＝１：３）色素９の精製物を得た。（３．
５ｇ収率２０．９％）。

【００８７】¹ Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃ φ） δ＝１．３０（ｔ、６Ｈ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４５
（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．２５（ｑ．ｑ、１Ｈ、
Ｊ＝６Ｈｚ）、３．７０（ｑ、４Ｈ、Ｊ＝７Ｈｚ）、
６．７５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３０〜７．６
５（ｍ、４Ｈ）、８．５５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３Ｈｚ）、
９．３０（ｄ．ｄ、１Ｈ、Ｊ₁ ＝８Ｈｚ、Ｊ₂ ＝３Ｈ
ｚ）¹ Ｈ ＮＭＲの表記は、以下の略号を用いた。 ｓ：一重線 ｄ：二重線 ｔ：三重線 ｑ：四重線 ｍ：多重線 ｂｓ：ブロードな一重線

【００８８】（合成例２）色素１の合成

【００８９】

【化４２】

【００９０】化合物ｄを４１．４mg、塩化メチレン２０
mlトリエチルアミンを０．１８６mlを室温で攪拌してい
るところへ化合物ｂ０．１１ｇとＮ−ブロモこはく酸イ
ミド４３．２ｇを交互に分割添加した。３０分反応後一
晩静置した。その後、水と酢酸エチルを用い抽出し乾
燥、ろ過、濃縮を行った。そしてシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、色素１を得た。３．９mg
（５．４％）

【００９１】¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ φ、２００ＭＨｚ）¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ＝１．２８（ｔ、６
Ｈ）、２．４２（ｓ、３Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、
３．６８（ｑ、４Ｈ）、６．７６（ｄ、１Ｈ）、８．７
０（ｄ、１Ｈ）、９．１８（ｄｄ、１Ｈ）

【００９２】（合成例３）色素８８の合成

【００９３】

【化４３】

【００９４】化合物ｅを０．１３ｇ、化合物ｂを０．１
１ｇ用い、合成例２と全く同様の方法にて色素８８を得
た。３mg（２％）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、２００ＭＨｚ）：δ＝０．
５〜０．７（ｍ、６Ｈ）、０．７〜０．９（ｍ、３
Ｈ）、１．１〜２．０（ｍ、３５Ｈ）、２．４３、２．
４６（eachs 、each１．５Ｈ、ジアステレオマー混合
物）、３．１〜３．３（ｍ、１Ｈ）、３．５〜３．８
（ｍ、６Ｈ）、４．５〜４．６（ｍ、１Ｈ）、６．５〜
６．７（ｍ、２Ｈ）、６．７２（eachd 、each０．５
Ｈ、ジアステレオマー混合物）、６．９〜７．１（ｍ、
１Ｈ）、７．１４（ｄｄ、１Ｈ）、８．６８（eachd 、
each０．５Ｈ、ジアステレオマー混合物）、９．１７
（eachdd、each０．５Ｈ、ジアステレオマー混合物）。

【００９５】色素８８はジアステレオマーの１：１混合
物として得た。そのため、 ¹Ｈ ＮＭＲでは各々のジア
ステレオマーのシグナルが見られる。

【００９６】（合成例４）色素１１１の合成

【００９７】

【化４４】

【００９８】工程 化合物ｆ１．４７ｇを用い、合成例１中の工程と全く
同様の方法にて化合物ｇを３．２５ｇ（収率９５％）得
た。 工程 化合物ｇを０．１３ｇ、化合物ｅを０．１５ｇ用い合成
例２と全く同様の方法にて色素１１１を得た。２０mg
（１１％）。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、２００ＭＨｚ）：δ＝０．
５〜０．７（ｍ、６Ｈ）、０．８〜１．０（ｍ、３
Ｈ）、１．１〜１．６、１．６〜２．０（ｍ、３５
Ｈ）、２．４８、２．５０（eachs 、each１．５Ｈ、ジ
アステレオマー混合物）、３．１〜３．３（ｍ、１
Ｈ）、３．５３（ｑ、４Ｈ）、３．６〜３．８（ｍ、２
Ｈ）、４．５７（ｔｔ、１Ｈ）、６．５〜６．７（ｍ、
２Ｈ）、６．９〜７．２（ｍ、３Ｈ）、８．３２（ｄ、
１Ｈ）、８．５３（ｄｄ、１Ｈ）。

【００９９】色素１１１はジアステレオマーの１：１混
合物として得た。そのため ¹Ｈ−ＮＭＲでは各々のジア
ステレオマーのシグナルが見られる。

【０１００】本発明の色素の物性値を以下に示す。 酢酸エチル中での吸収極大波長 モル吸光係数（ｌ・ mol^-1・cm^-1） 色素１ ４９４nm − 色素９ ５１６nm ５．２０×１０⁴ 色素８８ ５００nm − 色素１１０ ５９５nm １．９０×１０⁴ 色素１１１ ５２１nm −

【０１０１】本発明の色素は、画像形成用の色素として
用いることができる。代表的な用途としては、印刷イン
キ用の色素、熱溶融型熱転写用の色素、熱移行型の熱転
写用の色素、インクジェット方式用の色素などが挙げら
れる。又、本発明の色素はフィルター用の染料として用
いられる。代表的な用途としては、銀塩写真用のフィル
ター染料、イラジェーション防止染料、固体撮像管用の
フィルター染料、カラー液晶テレビなどに用いられるマ
イクロカラーフィルター用の染料などが挙げられる。

【０１０２】本発明の色素が熱移行性の色素として用い
られるときには、置換基は、スルホン酸基（その塩）、
カルボン酸基（その塩）ではないものから選択されるこ
とが好ましい。一方、本発明の色素がゼラチンや水など
の親水性媒体中で用いられるときは、置換基としてスル
ホン酸基（その塩）、カルボン酸基（その塩）、アミノ
基、水酸基を持つものが好ましい。

【０１０３】実施例１ ここで本発明のピリジン環を持つアゾメチン色素が、対
応する従来公知のアゾメチン色素と比較して吸収特性が
シャープであることを示す。（酢酸エチル中） Ｄ₄₂₀ とは、主吸収のピークの濃度を１．０に規格化し
た場合の４２０nmにおける濃度である。

【０１０４】

【化４５】

【０１０５】実施例２ ここで本発明の色素と、比較用の色素を用いてモデルフ
ィルターを作製し、その光および熱堅牢性について比較
し、本発明の色素の堅牢性が高いことを示す。 （モデルフィルターの作製）支持体として厚さ１００μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、フ
ィルムの表面上に下記組成のモデルフィルタ−用塗料組
成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが
１．５μｍとなるように塗布形成し、モデルフィルター
（１−１）を作製した。 モデルフィルター用塗料組成物： 色素 １ １０ミリモル ポリビニルブチラール樹脂 （電気化学製デンカブチラール５０００Ａ） ３．０ｇ トルエン ４０cc メチルエチルケトン ４０cc ポリイソシアネート ０．２cc （武田薬品製タケネートＤ１１０Ｎ） 次に上記色素１を表１に記載の他の色素に変えた以外は
上記と同様にして、本発明の色素を用いたモデルフィル
ターおよび比較用のモデルフィルター（１−２）〜（１
−１２）をそれぞれ作製した。

【０１０６】次に、上記のようにして得られたモデルフ
ィルターを７日間、６０℃、ドライの条件で保存し、色
素の熱安定性を調べた。又、１４日間、１７，０００ル
クスの蛍光灯に照射し、色素の熱安定性を調べた。どち
らも、強制テスト前の透過濃度とテスト後の透過濃度を
比較し、残存率（百分率）で評価した。

【０１０７】 モデルフィルターNo. 色素 熱堅牢性 光堅牢性 １−１ １ ９９ ９１ １−２ １ ９５ ５１ １−３ ９ ９８ ９２ １−４ II ９６ ６５ １−５ ３９ ９５ ８５ １−６ III ９６ ６２ １−７ ５３ ９１ ８５ １−８ IV ８５ ６２ １−９ ５８ ９５ ８０ １−１０ Ｖ ９３ ６４ １−１１ ７２ ９５ ９２ １−１２ VI ９１ ９１ １−１３ ８１ ９６ ９３ １−１４ VII ９３ ９１

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】

【発明の効果】本発明のピリジン環構造を持つアゾメチ
ン色素は、吸収波形がシャープであり、色再現性の優れ
た画像を得、フィルター用としても性能が優れている。
更に、本発明のアゾメチン色素は、光熱堅牢性が高く画
像の安定性、フィルターの安定性が向上する。ピロール
アゾメチン色素は、熱転写用の色素として用いると、優
れた転写性を示し、受像層中での安定性も優れたもので
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の色素１の酢酸エチル中での吸収特性ス
ペクトルである。

【図２】本発明の色素９と比較用色素αの酢酸エチル中
での吸収特性スペクトルである。

【図３】本発明の色素８８の酢酸エチル中での吸収特性
スペクトルである。

【図４】本発明の色素１１０の酢酸エチル中での吸収特
性スペクトルである。

【図５】本発明の色素１１１の酢酸エチル中での吸収特
性スペクトルである。

【手続補正書】

【提出日】平成４年４月２３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】その好ましい具体例としては、水素原子、
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ、イソプロポキシ）、ハロゲン原子（例
えば臭素、フッ素、塩素）、アシルアミノ基〔好ましく
は炭素数１〜３０のアルキルカルボニルアミノ基（例え
ばホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３
０のアリールカルボニルアミノ基（例えばベンゾイルア
ミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイル
アミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）〕、アルコキ
シカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル）、シアノ基、
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、メタ
ンスルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ、Ｎ−メ
チルメタンスルホニルアミノ）、カルバモイル基〔好ま
しくは炭素数２〜３０のアルキルカルバモイル基（例え
ばメチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ブチル
カルバモイル、イソプロピルカルバモイル、ｔ−ブチル
カルバモイル、シクロペンチルカルバモイル、シクロヘ
キシルカルバモイル、メトキシエチルカルバモイル、ク
ロロエチルカルバモイル、シアノエチルカルバモイル、
エチルシアノエチルカルバモイル、ベンジルカルバモイ
ル、エトキシカルボニルメチルカルバモイル、フルフリ
ルカルバモイル、テトラヒドロフルフリルカルバモイ
ル、フェノキシメチルカルバモイル、アリルカルバモイ
ル、クロチルカルバモイル、プレニルカルバモイル、
２，３−ジメチル−２−ブテニルカルバモイル、ホモア
リルカルバモイル、ホモクロチルカルバモイル、ホモプ
レニルカルバモイル）、好ましくは炭素数７〜３０のア
リールカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル、
ｐ−トルイルカルバモイル、ｍ−メトキシフェニルカル
バモイル、４，５−ジクロロフェニルカルバモイル、ｐ
−シアノフェニルカルバモイル、ｐ−アセチルアミノフ
ェニルカルバモイル、ｐ−メトキシカルボニルフェニル
カルバモイル、ｍ−トリフルオロメチルフェニルカルバ
モイル、ｏ−フルオロフェニルカルバモイル、１−ナフ
チルカルバモイル）、好ましくは炭素数４〜３０のヘテ
リルカルバモイル基（例えば２−ピリジルカルバモイ
ル、３−ピリジルカルバモイル、４−ピリジルカルバモ
イル、２−チアゾリルカルバモイル、２−ベンズチアゾ
リルカルバモイル、２−ベンズイミダゾリルカルバモイ
ル、２−（４−メチルフェニル）１，３，４−チアジア
ゾリルカルバモイル）〕、スルファモイル基（好ましく
は炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモイル、ジメ
チルスルファモイル）、アミノカルボニルアミノ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミノカルボニ
ルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニル
アミノ）、ヒドロキシ基、アミノ基（好ましくは炭素数
０〜３０、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、アニリノ）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３
０、例えばフェニル、ｍ−アセチルフェニル、ｐ−メト
キシフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えば２−ピリジル、２−フリル、２−テトラヒド
ロフリル）、ニトロ基、アリールオキシ基（好ましくは
炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェ
ノキシ、ｏ−クロロフェノキシ）、スルファモイルアミ
ノ基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチルスルフ
ァモイルアミノ、ジメチルスルファモイルアミノ）、ア
ルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜３０、例えばフェニルチオ、ｐ−メトキシフェ
ニルチオ、ｏ−クロロフェニルチオ）、スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニ
ル、ｐ−トルエンスルホニル）、アシル基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えばホルミル、アセチル、ベンゾイ
ル、ｐ−トルイル）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭
素数３〜３０）、アゾ基（好ましくは炭素数３〜３０、
例えばｐ−ニトロフェニルアゾ）、アシルオキシ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばアセチルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭
素数１〜３０、例えばメチルカルバモイルオキシ）、シ
リルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばトリ
メチルシロキシ）、アリールオキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数７〜３０、例えばフェノキシカルボニ
ル）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例えばフ
タルイミド）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数３〜
３０）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えばジエチルアミノスルフィニル）、ホスホリル基
（好ましくは炭素数０〜３０、例えばジアミノホスホリ
ル）、カルボン酸基（そのナトリウム塩、カリウム塩な
ども含む）、スルホン酸基（そのナトリウム塩、カリウ
ム塩など）、などが挙げられる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】Ｒ^１１、Ｒ^１２は水素原子又は非金属の置
換基であり、Ｒ^１１とＲ^１２は結合して環構造を形成し
てもよい。その中でもＲ^１１は、アルキル基、アミノ基
（アルキルアミノ、アニリノを含む）、アリール基、ヘ
テロ環基が好ましい。Ｒ^１２は、ヘテロ環基、アリール
基、Ｒ^１３−ＣＯ−が好ましい。Ｒ^１３は、アルキル
基、アリール基、アミノ基（アルキルアミノ、アニリノ
を含む）、アルコキシ基（アリールオキシ基を含む）を
表わす。その中でも、Ｒ^１１はアミノ基（例えば、２−
クロロアニリノ、アニリノ）が好ましい。Ｒ^１２はＲ
^１３−ＣＯ−特に好ましく、Ｒ^１３はアルキル基（例え
ばエチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、
アリール基（例えばフェニル、オルトクロロフェニル、
オルトメトキシフェニル）、及びアミノ基（例えばアニ
リノ）が特に好ましい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】Ｒ^１８、Ｒ^１８’’、Ｒ^{１８’’’}は式
（Ｉ）、（ＩＩ）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３の表わすものと同
じものを表わす。Ｒ^１８’はシアノ基を表わす。式（Ｘ
ＩＸ）ではＲ^１８は電子吸引性の基が好ましく、フェニ
ル基、ナフチル基、フラン環、クロマン環が好ましい。
式（ＸＶＩＩＩ）では、Ｒ^１８はシアノ基、フェニル
基、ヘテロ環基等の電子吸引基でもアミノ基などの電子
供与基でもよい。Ｒ^１８’’、Ｒ^{１８’’’}のどちらか
一方はシアノ基が好ましい。他方は、シアノ基、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル）が好ましい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】Ｑで表わされる好ましい構造の一般式（Ｘ
Ｘ）、（ＸＸＩ）について述べる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】式中、Ｒ^１９、Ｒ^１９’、Ｒ^１９’’は、
各々独立に、水素原子、又は非金属の原子団を表わす。
Ｒ^１９とＲ^１９’は互いに結合して環構造を形成してい
てもよい。Ｒ^１９、Ｒ^１９’、Ｒ^１９’’の具体例とし
ては式（Ｉ）および（ＩＩ）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３で述べ
たものを挙げることができる。その中でも、Ｒ^１９は、
ハメットの置換基定数σ_ｐが０．１５以上の電子吸引性
基であるものが好ましい。ハメットの置換基定数σ_ｐが
０．１５以上の電子吸引性基の例としては、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、シアノ基、メトキシ
カルボニル基、アセチル基、塩素原子、メタンスルホニ
ル基などが挙げられる。Ｒ^１９’は、シアノ基、アシル
基（炭素数２〜３０。例えばアセチル、ピバロイル、ベ
ンゾイル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜
３０。例えばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフェ
ノキシカルボニル）、アミノカルボニル基（炭素数１〜
３０。例えばメチルアミノカルボニル、アニリノカルボ
ニル）、アリール基（炭素数６〜３０。例えばフェニ
ル、トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−クロロフェニ
ル、ｏ−クロロフェニル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ド
デシル、メトキシエチル、アリル、プレニル）が好まし
い。Ｒ^１９’’は、アルキル基（炭素数１〜３０。メチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、イソプロピル、ｎ−ドデシ
ル、メトキシエチル）、アリール基（炭素数６〜３０。
例えばフェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｏ−クロ
ロフェニル、ｐメトキシフェニル）が好ましい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】Ｒ^２０、Ｒ^２０’、Ｒ^２０’’は各々独立
に水素原子又、は非金属の原子団を表わす。Ｒ^２０とＲ
^２０’は、結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ
^２０、Ｒ^２０’、Ｒ^２０’’の具体例は、式（Ｉ）、
（ＩＩ）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３で述べたものを挙げること
ができる。その中でも、Ｒ^２０は、ハメットの置換基定
数σ_ｐが０．１５以上の電子吸引性基であるものが好ま
しい。その具体例はＲ^１９で述べたものを挙げることが
できる。Ｒ^２０’は、式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）のＲ
^１９’で述べた好ましい例がここでも好ましい。Ｒ
^２０’’は、式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）のＲ^１９’’で述
べた好ましい例がここでも好ましい。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】式中、Ｒ^２１、Ｒ^２１’、Ｒ^２１’’、Ｒ
^{２１’’’}は各々独立に水素原子又は、非金属の原子団
を表わす。Ｒ^２１とＲ^２１’および／又は、Ｒ^２１’と
Ｒ^２１’’および／又はＲ^２１’’とＲ^{２１’’’}は、
互いに結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ^２１、
Ｒ^２１’、Ｒ^２１’’、Ｒ^{２１’’’}の具体例は、式
（Ｉ）、（ＩＩ）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３で述べたものを挙
げることができる。その中でも、Ｒ^２１は、ハメットの
置換基定数σ_ｐが０．１５以上の電子吸引性基であるも
のが好ましい。その具体例はＲ^１９で述べたものを挙げ
ることができる。Ｒ^２１’は一般式（ＸＸ）、（ＸＸ
Ｉ）のＲ^１９’で述べた好ましい例がここでも好まし
い。Ｒ^２１’’は、シアノ基、アシル基（炭素数２〜３
０。例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、アル
コキシカルボニル基（炭素数２〜３０。例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカ
ルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（炭素数７〜３０。例えばフェノキ
シカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル）、
アミノカルボニル基（炭素数１〜３０。例えばメチルア
ミノカルボニル、アニリノカルボニル）が好ましい。
Ｒ^{２１’’’}は、一般式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）のＲ
^１９’’で述べた好ましい例がここでも好ましい。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】

【化１８】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５７】

【化１９】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】

【化２０】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】

【化２１】

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７５】

【化３６】

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７７】

【化３７】

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８２】上記式中、Ｘは、水素原子、あるいは、カ
ップリング反応中に、脱離する離脱基である。もちろ
ん、カプラーＣ〜Ｓは、その互変異性体でもよい。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８９】

【化４２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）または、一般式（II）
   で表わされることを特徴とするアゾメチン色素 【化１】 式中、Ｑは、アゾメチン色素を完成するのに必要な原子
   団を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素原子又は、ピリ
   ジン環に置換可能な置換基を表わす。Ｘは、−ＮＲ⁴ Ｒ
   ⁵ 又は、−ＯＨを表わす。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、各々独立に水
   素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表わ
   す。Ｒ¹ とＲ² および／又は、Ｒ² とＲ⁴ および／又
   は、Ｒ⁴ とＲ⁵ は、互いに結合して環構造を形成してい
   てもよい。ただしＱが環内に窒素原子を１つ含む６員環
   であるときはＸは−ＯＨを除く。