JPH05246833A

JPH05246833A - 口内洗剤組成物

Info

Publication number: JPH05246833A
Application number: JP4331909A
Authority: JP
Inventors: Charles A Saxton; チヤールズ・アラン・サクストン; Jan Klugkist; ヤン・クルヘキスト; Janet Grigor; ジヤネツト・グリゴー
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1991-12-11
Filing date: 1992-12-11
Publication date: 1993-09-24
Also published as: ATE130186T1; DE69206112T2; DE69206112D1; CA2084869A1; CA2084869C; ES2080433T3; AU3007792A; AU666506B2; ZA929572B; EP0549027B1; GB9126305D0; EP0549027A1

Abstract

(57)【要約】【構成】歯垢防止系としての亜鉛塩及びＴｒｉｃｌｏｓ
ａｎと、低級脂肪族一価アルコールと、湿潤剤と、非イ
オン界面活性剤と、６０重量％以下の水とを含む口内洗
剤組成物。【効果】高い歯垢防止効果が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、歯垢防止効果を有する
口内洗剤組成物に関する。本発明はより特定的には、亜
鉛塩及びＴｒｉｃｌｏｓａｎを歯垢防止系として含む歯
垢防止口内洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】当業界では、口内に爽やかな感覚を与え
ることを主眼として、様々な口内洗剤組成物が提案され
てきた。時にはある程度の歯垢防止効果の主張も見られ
はするが、市販の口内洗剤組成物には大きな歯垢防止効
果をもたらすものは殆どない。歯垢防止効果をある程度
有する極めて数少ない製品の１つはＷａｒｎｅｒＬａ
ｍｂｅｒｔ社製のＬｉｓｔｅｒｉｎｅである。この製品
は、かなり大量のアルコール中のチモール、ヘキシルレ
ゾルシノール、メントール、オイカリプトール及びサリ
チル酸メチルの混合物からなる。この種の製品としては
その他に、ＰｒｏｃｔｅｒａｎｄＧａｍｂｌｅ社の
Ｐｅｒｉｄｅｘ及びＩＣＩ社のＣｏｒｓｏｄｙｌのよう
な、クロルヘキシジン溶液をベースとしたものがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このように、口内洗剤
組成物はこれまでにも色々提案されてきたが、歯垢防止
効果のある組成物はまだ極めて少ししか製品化されてお
らず、効果的な歯垢防止口内洗剤組成物の需要は依然と
して存在している。

【０００４】亜鉛塩とＴｒｉｃｌｏｓａｎとの組合わせ
は良く知られた効果的な歯垢防止系であり、この歯垢防
止系を含む歯磨きは広く市販されている。この系は、口
内洗剤組成物に含ませることも提案されてきたが、真に
許容し得る製品を作るためにはその濃度を過度に高くし
なければならないという問題、又はこの種の組成物が不
快な味、濁った溶液状態、不十分な貯蔵安定性等の欠点
を有するという問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、組成物に
非イオン界面活性剤を加え且つ含水量を６０重量％以下
にすれば、亜鉛塩とＴｒｉｃｌｏｓａｎとを含む効果的
で透明な口内洗剤組成物が得られることを発見した。こ
の組成物はその他に、低級脂肪族一価アルコール及び湿
潤剤も含む。

【０００６】そこで本発明は、亜鉛塩と、Ｔｒｉｃｌｏ
ｓａｎと、低級脂肪族一価アルコールと、湿潤剤と、非
イオン界面活性剤と、６０重量％以下の水とを含む口内
洗剤組成物を提供する。

【０００７】本発明で使用する亜鉛塩は、口腔内に効果
的な量のＺｎ²⁺イオンを供給する任意の亜鉛塩であって
よい。、この種の亜鉛塩としては米国特許第４，０２
２，８８０号に列挙されているものが挙げられる。本発
明で使用するの適した典型的亜鉛塩は、フェノールスル
ホン酸亜鉛、硫酸亜鉛、亜鉛グリシネート（ｚｉｎｃｇ
ｌｙｃｉｎａｔｅ）、クエン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜
鉛等である。これらの亜鉛塩はそのままの形態で使用し
得る。又は、亜鉛塩をその場で形成してもよい。例え
ば、硫酸亜鉛とグリシンとから亜鉛グリシネートをその
場で形成し得る。種々の亜鉛塩の混合物を使用してもよ
い。

【０００８】本発明の組成物で使用する亜鉛塩の量は、
亜鉛イオンで表して１００〜４０００ｐｐｍの範囲で選
択し得、通常は２００〜２０００ｐｐｍ、好ましくは３
００〜１０００ｐｐｍである。Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ、即
ち２’，４，４’−トリクロロ−２−ヒドロキシ−ジフ
ェニルエーテルは、組成物の０．０１〜２重量％、通常
は０．０２〜０．５重量％、好ましくは０．１〜０．３
重量％の量で使用する。

【０００９】低級脂肪族一価アルコールはエタノール、
イソプロパノール又はこれらの混合物であり得、組成物
の５〜２５重量％、好ましくは７．５〜２０重量％、特
に好ましくは１０〜１５重量％の量で使用する。

【００１０】湿潤剤としては、口内組成物用に当業界で
使用されている良く知られた任意の湿潤剤、例えばグリ
セロール、ソルビトール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール及びこれらの混合物を使用し得る。
湿潤剤の使用量は通常組成物の５〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量
％である。

【００１１】本発明の本質的特徴は、口内洗剤組成物中
の非イオン界面活性剤の存在にある。非イオン界面活性
剤は基本的には酸化アルキレンと疎水性成分、例えば脂
肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステ
ル、アルキルフェノール等との縮合生成物である。その
典型例としては、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化
ブチレン及びこれらの混合物と、Ｃ₈〜Ｃ₁₈第一もしく
は第二、分枝鎖もしくは直鎖アルコール、Ｃ₈〜Ｃ₁₈脂
肪酸アミド、Ｃ₉〜Ｃ₁₈アルキルフェノールとの縮合生
成物、並びに酸化エチレン／酸化プロピレンブロックコ
ポリマーが挙げられる。その他の適当な具体例は、Ｍ．
Ｓｃｈｉｃｋ著“ＮｏｎｉｏｎｉｃＳｕｒｆａｃｔａ
ｎｔｓ”１９６７に記述されている。勿論、この非イオ
ン界面活性剤は、口内用製品で使用するのに適したもの
でなければならず、このような用途の安全要件を満たす
ものでなければならない。特に適当な具体例は、下記の
一般式Ｈ−（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂）_a−（Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ
Ｈ₂）_b−（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂）_a−ＯＨ［式中、ａ及びｂは０より大きい整数である］で示され
る酸化エチレン／酸化プロピレンブロックコポリマーで
ある。このブロックコポリマーはＩＣＩ社から商品名
“ＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＰＥ”又は“Ｐｌｕｒｏｎｉ
ｃ”で市販されている。この種のブロックコポリマーの
中でも、分子中に８０重量％の酸化エチレンを含むもの
は特に好ましい。この種の製品は概算分子量が約４，０
００〜約１５，０００であり、ＨＬＢが２７〜３０．５
である。これらの好ましい製品の特定具体例としては、
ＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＰＥＦ３８、Ｆ６８、Ｆ８８及
びＦ１０８が挙げられる。

【００１２】別のタイプの好ましい非イオン界面活性剤
は、アルコキシル化脂肪酸エステル類、例えば水素化ヒ
マシ油と酸化エチレンとの縮合生成物、例えばＢＡＳＦ
社から商品名ＣｒｅｍｏｐｈｏｒＲＨ４０及びＲＨ６
０で市販されている水素化ヒマシ油と４０又は６０モル
の酸化エチレンとの縮合生成物である。他の適当な非イ
オン界面活性剤の具体例としては、ＩＣＩ社の製品Ｔｗ
ｅｅｎ２０及びＴｗｅｅｎ８０として知られている
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート及びポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレエートが挙げられ
る。種々の非イオン界面活性剤の混合物を使用してもよ
い。

【００１３】本発明で使用する非イオン界面活性剤の量
は比較的少なく、最終組成物の０．３〜５重量％、好ま
しくは０．５〜２重量％、特に好ましくは０．５〜１重
量％である。

【００１４】本発明の組成物では含水量もかなり重要で
あり、６０重量％以下でなければならない。それより多
くすると、組成物が効果を失い、しばしば透明性に欠け
て濁り、相分離を起こす。含水量は好ましくは５０重量
％以下とする。非水性系を形成することも可能ではある
が、実用上の目的とコストとに鑑みて、これらの系には
通常水を含ませる。低含水量は２０重量％のオーダーで
ある。本発明の組成物は更に、他の任意的な成分、例え
ば香料（好ましい量は０．１〜０．２％）、甘味料、着
色剤、ポリマー、増粘剤、酵素、他の歯垢防止剤、フッ
化ナトリウムのような虫歯予防剤、歯石防止剤、歯を丈
夫にする物質（ａｎｔｉ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅｔｅｅ
ｔｈａｇｅｎｔｓ）等を含み得る。アルキル硫酸アル
カリ金属のような陰イオン界面活性剤も少量含んでいて
よい。これらの成分は単なる液体であるか、又は局所適
用に適するようにゲルの形態を有し得る。

【００１５】本発明の組成物はｐＨが４〜８、好ましく
は５〜７でなければならない。好ましいｐＨは６であ
る。

【００１６】本発明の組成物は、成分を任意の所望の又
は都合の良い方法で混合するだけで製造できる。好まし
くは、溶液のイオン強度を高める塩を最終段階で加える
ような添加順序にする。

【００１７】例えば、好ましい添加順序の１つでは、ま
ず任意の香料とＴｒｉｃｌｏｓａｎとを脂肪族一価アル
コール中に溶解し、次いで界面活性剤（溶液状）を加
え、その後湿潤剤を加え、最後に塩を加える。

【００１８】

【実施例】以下に非限定的実施例を挙げて本発明をより
詳細に説明する。

【００１９】実施例１塩を最後に加えるようにして種々の成分を混合すること
により、下記の組成物を調製した。

【００２０】

【表１】重量％ＡＢＣＤＴｒｉｃｌｏｓａｎ 0.05 0.05 0.15 0.15 フェノールスルホン酸亜鉛（八水和物） 0.70 0.70 0.70 0.70 エタノール 15.0 15.0 15.0 15.0 ソルビトール（70％シロップ） -- -- -- 40.0 グリセロール 40.0 -- -- -- ポリエチレングリコール（ＭＷ400） -- 40.0 40.00 -- ＣｒｅｍｏｐｈｏｒＲＨ６０ 0.50 0.50 0.50 -- ＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＰＥＦ６８ -- -- -- 1.00 香料 0.20 0.20 0.20 0.20 着色剤 -- 0.025 0.025 0.025 水 43.55 43.525 43.425 54.925＊＊ソルビトールシロップ中に存在する１２％の水も含む。

【００２１】これらの組成物はいずれも透明であり、沈
澱物は形成されなかった。

【００２２】これらの生成物を歯垢防止効果について検
査した。そのために、歯垢生長抑制（ＰＧＩ＝Ｐｌａｑ
ｕｅｇｒｏｗｔｈｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ）を下記の
ように決定した。

【００２３】歯の表面の歯垢の生長を抑制する上での本
発明の口内洗剤組成物の効果を、標準的な歯垢生長測定
方法に従って決定した。この歯垢生長測定方法はＪ．Ｃ
ｌｉｎ．Ｐｅｒｉｏｄｏｎｔｏｌ，１９７４，１，１６
６〜１７４に記載されているＨａｒｒａｐの方法であ
り、歯肉と境界を接する歯の表面の歯垢の量を評価する
ためのものである。この方法は以下の通りである。

【００２４】午後遅く、各被験者に、単純な非活性歯磨
き（偽薬）（組成は後述の通り）で歯垢をできるだけ多
く除去するように任意の時間だけ歯を磨いてもらう。そ
の直後に水で口を濯いでもらう。次いで、Ｅｒｙｔｈｒ
ｏｓｉｎ（０．５％ｗ／ｗ）水溶液を柔らかいラクダ毛
ブラシを用いて歯に適用し、残留歯垢を調べる。水で口
を濯いで過剰な染料を除去し、１６個の歯（四分の一区
毎に番号３〜６）の各々について歯垢量を評価し、記録
する。記録した歯垢をＰ₀と称する。その後、検査すべ
き口内洗剤１０ｍｌで１分間口を濯いでもらう。

【００２５】１８時間にわたって他の口内衛生製品の使
用を禁じ、この時間が経過した後で食物残渣及び粘性唾
液を除去するために各被験者に水で口を濯いでもらう。
次いで前述のように歯垢評価を行い、記録する
（Ｐ₁₈）。各歯のＰ₁₈値及びＰ₀値の平均を出して、被
験者当たりのＰ₁₈値及びＰ₀値とする。この検査で被験
者について得られるこれらの値の平均値が歯垢生長値で
ある。１２人以上の被験者からなるパネルを使用し、各
被験者に口内洗剤を乱塊順序で使用してもらう。活性成
分を含まない製品の歯垢生長値は通常２２〜２６であ
る。次いで、各検査処理毎に歯垢生長抑制（ＰＧＩ）を
下記の式に従い偽薬と比較した抑制率としてコンピュー
タで計算する：

【００２６】

【数１】

【００２７】前記式中、ＰＧ_p1は偽薬について記録され
た歯垢であり、ＰＧ_Tは検査組成物について記録された
歯垢である。

【００２８】前述の単純な非活性歯磨きの組成は下記の
通りであった。

【００２９】

【表２】成分％アルミナ三水和物５０．００グリセリン２７．００ヒドロキシエチルセルロース０．９５二酸化チタン０．５０水１００の残り組成物Ａ〜Ｄを前記検査プロトコルに従いＰＧＩについ
て評価したところ、下記のＰＧＩ値を有していた：

【００３０】

【表３】ＡＢＣＤ５３％５６％６５％５３％生成物Ａ及びＤは水「偽薬」（０．２％の水溶性香料を
含む）に対して検査し、生成物Ｂ及びＣは０．２％の水
溶性香料と０．０２５％の着色剤とを含む水「偽薬」に
対して検査した。

【００３１】実施例２下記の口内洗剤組成物を調製した。

【００３２】

【表４】重量％ＥＦＧＨＩＪＫ** 偽薬 Triclosan 0.03 0.15 0.15 0.15 0.15 - - - フェノールスルホン 0.70 - - - - - - - 酸亜鉛八水和物硫酸亜鉛七水和物 - 0.20 0.40 0.40 - 0.40 - - グリシン - 0.5 1.8 1.8 - 1.8 - - エタノール 7.8 6.0 10.0 15.0 15.0 15.0 11.6 15.0 ソルビトール 7.8 7.0 - 40.0 40.0 40.0 - 40.0 （70％シロップ）グリセロール 16.3 - 10.0 - - - 存在 - プロピレングリコール 7.4 - - - - - - - Gantrez S-97＊ 0.25 - - - - - - - Synperonic PE F 68 - - - 1.0 1.0 1.0 - 1.0 Cremophor RH 40 - 1.0 1.0 - - - - - ラウリル硫酸ナトリウム 0.4 0.34 - - - - - - ナトリウムラウロイル 0.2 - - - - - - - サルコシネート香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 存在 0.2 水（ソルビトール 61.22 86.71 76.45 53.45 55.65 53.60 存在 55.80 シロップ中の水も含む）＊ＧＡＦ社のビニルメチルエーテル／無水マレイン
酸コポリマー。

【００３３】＊＊生成物Ｋは０．１２％のジグルコン
酸クロルヘキシジンも含んでいた。

【００３４】生成物Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＪはＮａＯＨでｐＨ
６．０に調整した。

【００３５】偽薬と比較したこれらの生成物のＰＧＩ値
は下記の通りである：

【００３６】

【表５】ＥＦＧＨＩＪＫ２１％１８％９％３１％１５％１３％３７％これらの結果は、本発明の生成物Ｈが本発明の範囲外の
生成物Ｅ、Ｆ及びＧより効果的であることを明らかに示
しており、生成物Ｈと生成物Ｉ及びＪとの比較から亜鉛
及びＴｒｉｃｌｏｓａｎの協働作用を立証している。生
成物Ｈは生成物Ｋとほぼ同等の効果を有する。

【００３７】亜鉛塩を含まない生成物ＥのＰＧＩ値は１
６％であった。

【００３８】実施例３水＋香料を偽薬として使用しながら、下記の組成物をＰ
ＧＩについて検査した。

【００３９】組成物：

【００４０】

【表６】ＬＭＮフェノールスルホン酸亜鉛8H₂O 0.70 0.30 -- Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ 0.05 0.01 エタノール 15.00 10.00 -- グリセロール 40.00 40.00 -- 香料 0.20 0.20 -- ＣｒｅｍｏｐｈｏｒＲＨ６０ 0.50 0.50 -- ジグルコン酸クロルヘキシジン -- -- 0.1 水 43.55 48.99 99.9 ＰＧＩ（％） 60 33 67 組成物Ｍは亜鉛濃度（３５０ｐｐｍＺｎ²⁺）及びＴｒ
ｉｃｌｏｓａｎ濃度（０．０１％）が低いのにもかかわ
らず、依然として満足な効果を示している。０．７％の
ＺＰＳ（８２４ｐｐｍＺｎ²⁺）及び０．０５％のＴ
ＣＮを含む組成物Ｌの効果は組成物Ｎとほぼ同等であ
る。

【００４１】実施例４水を偽薬（組成物Ｏ）として使用しながら、下記の組成
物をＰＧＩについて検査した。

【００４２】

【表７】 O P Q R S T Triclosan -- 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 PEG400 -- 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0 エタノール -- 15 10 5 0 15 フェノールスルホン酸亜鉛八水和物 -- 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 Cremophor RH 60 -- 0.5 0.5 0.5 0.5 -- 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 -- 着色剤（１％溶液） 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 0.025 水 - - - - - 100の残り - - - - - - PGI効果（抑制率％）偽薬 56％ 40％ 16％ 17％ 35％これらの結果は、最大の効果を得るためには組成物のエ
タノール濃度を５％以上、好ましくは１０％以上にすべ
きであり、且つ非イオン界面活性剤及び香料を加えるべ
きであることを示している。

【００４３】実施例５エタノール／ソルビトール口内洗剤を偽薬として使用し
ながら、下記の組成物をＰＧＩについて検査した。

【００４４】

【表８】ＡＢ偽薬硫酸亜鉛7H₂O -- 0.4％ -- グリシン -- 1.8％ −− フェノールスルホン酸亜鉛８Ｈ_２Ｏ０．７％ -- -- Triclosan 0.15％ 0.15％ -- エタノール 15.0％ 15.5％ 15.0％ソルビトール（70％シロップ） 40.0％ 40.0％ 40.0％ Synperonic PE/F68 1.0％ 1.0％ 1.0％香料 0.2％ 0.1％ 0.2％着色剤（１％水溶液） 0.25％ 0.25％ 0.25％水（ソルビトールを除く） 42.7％ 41.3％ 41.2％ｐＨはＨＣｌ及び／又はＮａＯＨで調整した。

【００４５】

【表９】組成物ＡＡＡＡＢｐＨ 4.49 5.27 6.23 6.93 6.69 PGI（抑制率％） 17％ 25％ 34％ 25％ 24％これらの結果は、最適な歯垢防止効果を得るためにはｐ
Ｈを５〜７、好ましくは６とすべきであることを示すと
共に、亜鉛／グリシネート（９１０ｐｐｍ亜鉛）がフェ
ノールスルホン酸亜鉛（８２５ｐｐｍ亜鉛）と同等の効
果を有することを示している。

【００４６】実施例６エタノール口内洗剤を偽薬（Ｕ）として使用しながら、
下記の組成物をＰＧＩについて検査した。

【００４７】

【表１０】 U V W X Y Z AA Triclosan -- 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 硫酸亜鉛七水和物 -- 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 -- グリシン 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 -- グリセロール 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 -- エタノール 10.00 15.00 10.00 7.50 10.00 10.00 15.00 Cremophor RH 40 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 2.00 0.50 香料 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 -- サッカリン 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 -- 着色剤（1％溶液） 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.25 フェノールスルホン酸亜鉛八水和物 -- -- -- -- -- -- 0.7 PEG 400 -- -- -- -- -- -- 40.0 水（100の残り） 76.21 70.66 75.66 78.16 76.06 74.66 43.40 PGI 偽薬 2％ -8％ 16％ 9％ -2％ 53％これらの結果は、本発明の生成物ＡＡが本発明の範囲外
の生成物Ｕ〜Ｚよりも遥かに効果的であることを示して
いる。

フロントページの続き (72)発明者ジヤネツト・グリゴーイギリス国、エル・62・４・ユー・エル、マージーサイド、ウイラル、ポート・サンライト、バス・ストリート・５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】歯垢防止系としての亜鉛塩及びＴｒｉｃｌ
ｏｓａｎと、低級脂肪族一価アルコールと、湿潤剤と、
界面活性剤とを含み、前記界面活性剤が非イオン界面活
性剤であり、含水量が６０重量％以下であることを特徴
とする口内洗剤組成物。
【請求項２】非イオン界面活性剤が一般式Ｈ−（Ｏ−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂）_a−（Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂）_b−（Ｏ−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂）_a−ＯＨ［式中、ａ及びｂは０より大きい整
数である］で示される酸化エチレン／酸化プロピレンブ
ロックコポリマーを含み、このコポリマーが４，０００
〜１５，０００の平均分子量と２７〜３０．５のＨＬＢ
値とを有し、且つ分子中に約８０重量％の酸化エチレン
を含んでいることを特徴とする請求項１に記載の組成物
【請求項３】非イオン界面活性剤が、４０〜６０モルの
酸化エチレンと縮合した水素化ヒマシ油を含むことを特
徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】水を２０〜５０重量％含むことを特徴とす
る請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】亜鉛イオンで表して１００〜４０００ｐｐ
ｍの亜鉛塩と、０．０１〜２重量％のＴｒｉｃｌｏｓａ
ｎと、５〜２５重量％の低級脂肪族一価アルコールと、
５〜５０重量％の湿潤剤と、０．３〜５重量％の非イオ
ン界面活性剤とを含むことを特徴とする請求項１から４
のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】亜鉛塩がフェノールスルホン酸亜鉛又は亜
鉛グリシネートであることを特徴とする請求項１から５
のいずれか一項に記載の組成物。