JPH05247239A - ポリエステル樹脂組成物よりなる難燃シート及びその熱成形体 - Google Patents

ポリエステル樹脂組成物よりなる難燃シート及びその熱成形体

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JPH05247239A
JPH05247239A JP4692392A JP4692392A JPH05247239A JP H05247239 A JPH05247239 A JP H05247239A JP 4692392 A JP4692392 A JP 4692392A JP 4692392 A JP4692392 A JP 4692392A JP H05247239 A JPH05247239 A JP H05247239A
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JP
Japan
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flame retardant
resin composition
weight
sheet
resin
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JP4692392A
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English (en)
Inventor
Yoshiyuki Shiyoubouchi
義行 正坊地
Akira Shimoma
昌 下間
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 射出成形法では製造が至難な薄肉のシートや
靭性に優れた熱成形体の難燃化技術の開発及び難燃性の
成形物品の提供。 【構成】 PET系ポリエステル(A)、エチレン及び
無水マレイン酸を共重合せしめたポリプロピレン
(B)、難燃剤(E)、難燃助剤(F)、要すれば結晶
核剤(C)又はその他の添加剤(D)からなる樹脂組成
物を成形した難燃性シート及び該難燃性シートに深絞り
等の加工を施した熱成形体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性の熱可塑性ポリエ
ステルフィルム又はシート(以下単にシート)というこ
ともある)並びにその熱成形体に関するものである。こ
のシート又はその熱成形体は、例えば電気・電子機器、
自動車或は機械工具等の構成材料として用いられ、とく
に難燃性を要求される部位に有用な成形材料である。
【0002】
【従来の技術】電気、電子機器等の上述した利用分野に
おいて、難燃性の熱可塑性のプラスチック製品(部品)
は広く利用されている。
【0003】しかし、これらの製品(部品)は一般に射
出成形法によって成形されており、とくにポリエステル
にあっては難燃性のシートやそのシートを加工して得ら
れるその熱成型製品は殆ど知られていない。
【0004】
【発明の目的】本発明者は射出成形法では不可能な薄肉
のシートや靭性に優れたその熱成形体の難燃化品を提供
すべく鋭意努力した結果本発明に到達した。
【0005】
【発明の構成】本発明者はポリエステルとして一般に知
られているエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位
とするポリエステルを選び、このポリエステルを主たる
構成物とする難燃化ポリエステルシート及びその熱成形
体を発明した。
【0006】即ち、本発明は以下の如く構成される。 (1) エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位と
するポリエステル(A)100重量%と、エチレン及び
無水マレイン酸を共重合せしめたポリプロピレン(B)
0乃至30重量%、(換言すると、前記ポリエステル
(A)77〜100重量%と、前記共重合ポリプロピレ
ン(B)23〜0重量%となる)に、これら樹脂組成物
(A)及び(B)の合計量100重量部に対し、更に難
燃剤(E)10乃至30重量部及び難燃助剤(F)0乃
至15重量部を混合せしめた樹脂組成物(I)よりなる
フィルムまたはシートである。
【0007】また、ポリエステル(A)、共重合ポリプ
ロピレン(B)、結晶核剤(C)、添加剤(D)、難燃
剤(E)及び難燃助剤(F)のいずれかの混合比率の異
にする樹脂組成物を積層して少なくとも2層とした多層
フィルムまたはシートも本発明の態様の一つである。
【0008】更に、単層または前記多層のフィルムまた
はシートを熱成形して得られる熱成形体は第二の発明で
ある。
【0009】なお、本発明において、難燃剤とは、臭素
化ポリスチレン、臭素化エポキシ樹脂、臭素化オリゴカ
ーボネート、臭素化フェノキシ樹脂の群から選ばれる少
なくとも1種のものをいう。
【0010】また難燃助剤とは、三酸化アンチモン、四
酸化アンチモン、五酸化アンチモン或いはこれら酸化ア
ンチモン化合物の部分又は全ナトリウム塩の群から選ば
れる少くとも1種のものをいう。
【0011】更に、結晶核剤とは、グラファイト、カー
ボンブラック、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪
酸マグネシウム、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸
化亜鉛、アルミナ、硫酸バリウム及び硫酸カルシウムの
群から選ばれる少なくとも1種のものをいう。
【0012】本発明を説明する。
【0013】本発明においてポリエステルとはポリエチ
レンテレフタレートのホモポリマーは勿論のこと、テレ
フタル酸成分の一部を例えばイソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の如き芳香族ジ
カルボン酸:ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロ
イソフタル酸等の如き脂環族ジカルボン酸:アジピン
酸、セバチン酸、アゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボ
ン酸:p―β―ヒドロキシエトキシ安息香酸、p―オキ
シ安息香酸、ε―オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等
の他の二官能性カルボン酸の一種以上の成分で、及び/
又はエチレングリコール成分の一部を例えばトリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、1,1―シクロ
ヘキサンジメチロール、1,4―シクロヘキサンジメチ
ロール、2,2―ビス(4―β―ヒドロキシエトキシフ
ェニル)プロパン、ビス(4―β―ヒドロキシエトキシ
フェニル)スルホン等の他のグリコールの1種以上の成
分で置換したコポリエステルを包含する。このコポリエ
ステル中の共重合成分の総割合は全酸成分に対し3モル
%以下であることが好ましい。これらのうちポリエチレ
ンテレフタレートのホモポリマーが好ましい。
【0014】本発明では、少量の変性を許容するエチレ
ンテレフタレート系ポリマー100重量部に、エチレン
及び無水マレイン酸を共重合せしめたポリプロピレン
(以下Co―PPと略記する場合がある)を0〜30重
量部溶融混合する。Co―PPを加えることによって、
本発明のシート及び/又は熱成形体の低温における靭性
が改良される。Co―PP(B)成分を加える量が30
重量部を超えると、靭性改良効果が不良となり、また肉
厚分布の良好な成形体が得難くなり、しかも熱成形体の
耐熱変形性が不良となる等の不具合が生じる。Co―P
Pは、成形体の低温における靭性改良効果があり、ポリ
エステル(A)100重量部に対し、5〜15重量部加
えることが好ましい。
【0015】なお、このCo―PPの共重合比率は、エ
チレンが5〜30モル%、無水マレイン酸0.5〜5モ
ル%であり、ビカット(Vicat)軟化点が70〜8
5℃、密度0.88〜0.92g/cm3 、メルトフロ
ーレイト(以下MFRと略記する場合がある)4〜8の
ものが、ポリエステル中に極めて微細に分散され、靭性
向上効果が大きい。
【0016】本発明に用いるポリエステルフィルムは又
はシートとは、ポリエチレンテレフタレートを主成分と
し前記Co―PP及び難燃剤及び難燃助剤さらに好まし
くは結晶核剤を配合せしめたものである。本発明ではポ
リエステル成分が実質的に非晶であり、フィルムやシー
トを構成するポリエチレンテレフタレートの固有粘度が
0.60以上であることが好ましい。
【0017】本発明に用いる難燃剤としては、二又は三
臭素化ポリスチレン、或いはこれらの共重合体、さらに
は3以上の官能基を有する単位をこれらのポリマーに導
入することによって得られる架橋臭素化ポリスチレンや
臭素化オリゴカーボネート、臭素化フェノキ樹脂、末端
がエポキシ化された樹脂などが用いられる。
【0018】これら難燃剤の配合量は、(A)と(B)
との合計量を100重量部としたとき、10〜30重量
部を混合せしめるべきである。
【0019】さらに難燃剤の難燃効果をより効果的にす
るためには難燃助剤を用いるのが好ましい。
【0020】難燃助剤としては、三酸化アンチモン、四
酸化アンチモン、五酸化アンチモン又はこれ等の部分も
しくは全ナトリウム塩、更には前記アンチモン化合物の
2種以上の混合物を用いることができる。難燃助剤の配
合量としては、(A)と(B)との合計量を100重量
部としたとき、0〜15重量部、好ましくは2〜10重
量部である。
【0021】本発明で混合せしめる結晶核剤はグラファ
イト、カーボンブラック、酸化マグネシウム、珪酸カル
シウム、珪酸マグネシウム、タルク、カオリン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、酸化亜鉛、アルミナ、硫酸バリウム及び硫酸カ
ルシウム等の無機物質であり、これをポリエチレンテレ
フタレート100重量部に対して0.1乃至2重量部溶
融混合せしめる。結晶核剤の好ましい混合割合は0.3
乃至1.0重量部であり、混合割合が0.1重量部より
少ないと結晶核剤効果が小さく、熱成形体を形成する際
のフィルムやシートの予熱時間が長くかかり、生産性か
らみて好ましくない。また2重量部よりも多いと押出機
により押出したフィルム又はシートに該結晶核剤が異物
状に析出し、シートの外観を損ねるので好ましくない。
【0022】本発明のフィルムはシートは(A)、
(B)、(E)及び(F)、さらに必要に応じ(C)及
び(D)を、単軸或いは多軸押出機を用いて混練してペ
レット化し、この得られたペレットを乾燥した後、押出
機に供給するか、前記構成素材を直接押出機に供給して
スクリューにて混練した後、ダイスを等してキャスティ
ングドラム上に冷却して、フィルム又はシートに成形す
る。
【0023】キャスティングドラム上での冷却は急冷す
るのが好ましい。かくすることによって実質的に非晶の
フィルム又はシートを得ることができ、かかるフィルム
又はシートは熱成形しやすい。
【0024】なお、ポリエチレンテレフタレートとCo
―PPとの溶融混練の程度は、Co―PPの分散粒子径
が10μm以下となるように、よく混練し、均一化する
ことが好ましい。
【0025】また、本発明の2層以上からなる多層フィ
ルム又はシートをスリット状のダイスから吐出せしめる
際には、本発明の組成物を溶融混合せしめる混練(溶融
混練)手段を2又は3以上用い、溶融混合せしめた後
に、2基(2口)以上の多層用ダイスより吐出せしめ、
冷却ドラムにより急冷することにより製造することがで
きる。
【0026】多層のフィルム又はシートは、(A)、
(B)、(E)及び(F)、さらには(C)及び(D)
の配合比率を変化させて、その組成の異なる組成物を積
層して作ることができる。
【0027】本発明の熱成形体は、上記ポリエステルフ
ィルム又はシートを熱成形して得られる成形体である。
本発明で言う熱成形とは、フィルム又はシートを加熱軟
化せしめて所望の型に押し当て、型と材料の間隙にある
空気を除去し、大気圧により型に密着せしめ成形する真
空成形、或いは大気圧以上の圧縮空気によりフィルム又
はシートを型に密着せしめる圧空成形及び真空、圧空を
併用する成形等を総称する。
【0028】なお、本発明の目的を損わない範囲で、着
色剤、無機充填剤、バリア性改良ポリマー、紫外線吸収
剤或いは耐熱溶融安定性を改良するための安定剤を含有
させてもよい。
【0029】
【発明の効果】本発明のフィルム又はシートは、難燃性
で熱成形可能であり、該フィルムシート或いはその熱成
形品は靭性に優れ、電気、電子機器、自動車或いは機械
工具等の構成材料として有用である。
【0030】
【実施例】以下実施例により本発明を詳述する。尚、主
な物性値の測定条件は次のとおりである。
【0031】固有粘度:オルトクロロフェノール中で不
溶物を濾別した溶液にて35℃で測定する。
【0032】燃焼性:所定厚みのフィルム又はシートを
用い、アンダーライティングラボラトリーズ社の規定U
L94に定める所定のサイズのサンプルを切出し、この
規定に従って燃焼グレードを測定する。
【0033】成形性:浅野研究所製FC―1APA―W
型真空圧空成形機に、トレイ状金型を装着し、所定金型
温度でシート加熱条件を種々変えて真空成形を行なった
際の離型性、シートたれ、型トレース性等の特性を評価
する。
【0034】靭性:成形されたフィルム又はシートの一
部或いは熱成形品の一部を所定の温度にて180℃折り
曲げ、さらに逆方向へ360°折り曲げたときの折り曲
げ部の状態で判定する。
【0035】以下実施例によって本発明をさらに詳述す
る。
【0036】
【実施例1〜3及び比較例1〜3】固有粘度0.70の
テレフタル酸成分とエチレングリコール成分とからなる
ポリエステルを150℃にて3時間熱風乾燥した。次い
で表1に示した割合で改質剤として共重合ポリプロピレ
ン(三菱油化:MODICP―300F)、結晶核剤と
してタルク(林化成:タルクPKNN)、難燃剤として
臭素化ポリスチレン(日産フェロー:パイロチェック6
8PB)、難燃助剤として三酸化アンチモン(日本精
鉱:PATOX―C)を押出機で溶融混合し、ペレット
を得た。かくして得られたペレットを130℃にて5時
間熱風乾燥した。次いでこのペレットを押出機にて溶融
しさらにダイスを通してフィルム状にして冷却ドラム上
にキャスティングした。
【0037】得られたフィルムの厚みは約300μmで
あった。次いでこのフィルムをUL94に基いて燃焼試
験した。
【0038】一方、このフィルムを浅野研究所製のコス
ミック成形機を用いて真空成形によりトレー開口部、タ
テ18cm、ヨコ12cm、深さ3.5mmの条件で底
部のタテ17cm、ヨコ11cmのトレーを成形し、成
形性を調べた。得られた結果を表1にまとめた。
【0039】比較例1に対比し、実施例1,2及び3は
燃焼性が改善されていることが判った。また難燃剤/難
燃助剤の混合量によりV―0、V―1、V―2となるこ
とが判った。
【0040】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29C 51/08 7421−4F C09K 21/14 8318−4H C08L 67:00

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチレンテレフタレートを主たる繰返し
    単位とするポリエステル(A)77〜100重量%と、
    エチレン及び無水マレイン酸を共重合せしめたポリプロ
    ピレン(B)23重量%以下との合計量100重量部
    に、難燃剤(E)10乃至30重量部及び難燃助剤
    (F)0乃至15重量部を混合せしめた樹脂組成物
    (I)よりなるフィルムまたはシート。[ここに、難燃
    剤(E)は臭素化フェノキシ樹脂、臭素化エポキシ樹
    脂、臭素化ポリスチレン及び臭素化ポリカーボネート
    (オリゴマーを含む)の群から選ばれる少なくとも1種
    であり、また難燃助剤(F)は三酸化アンチモン、四酸
    化アンチモン、五酸化アンチモン、及びこれら酸化アン
    チモン化合物の混合物もしくはナトリウム塩の群から選
    ばれる少なくとも1種である。]
  2. 【請求項2】 請求項1に記載された樹脂組成物(I)
    に、グラファイト、カーボンブラック、酸化マグネシウ
    ム、珪酸カルシウム、珪酸マグシウム、タルク、カオリ
    ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ナトリウ
    ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸バリウム及び硫
    酸カルシウムの群から選ばれる結晶核剤(C)を前記ポ
    リエステル(A)に対し0.1乃至2重量%配合せしめ
    てなる樹脂組成物(II)よりなるフィルムまはシート。
  3. 【請求項3】 請求項1または請求項2に記載された樹
    脂組成物(I)または樹脂組成物(II)に滑剤、着色
    剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤及び
    充填剤から選ばれる少なくとも1種の添加剤(D)を含
    有してなる樹脂組成物(III )よりなるフイルムまたは
    シート。
  4. 【請求項4】 ポリエステル(A)、共重合ポリプロピ
    レン(B)、結晶核剤(C)、添加剤(D)、難燃剤
    (E)及び難燃助剤(F)のいずれかの混合比率の異な
    る樹脂組成物を積層して少なくとも2層とした多層フィ
    ルム又はシート。
  5. 【請求項5】 請求項1乃至4のいずれかに記載された
    単層もしくは多層からなるフィルム又はシートを熱成形
    して得られる熱成形体。
JP4692392A 1992-03-04 1992-03-04 ポリエステル樹脂組成物よりなる難燃シート及びその熱成形体 Pending JPH05247239A (ja)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0685514A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-06 Bayer Ag Formmassen auf Basis Polyalkylenterephthalat
GB2344596A (en) * 1998-12-09 2000-06-14 Du Pont Flame retarded and UV light stabilised polyester film
WO2001053398A1 (de) * 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Amorphe, strukturierte, flammhemmend ausgerüstete folie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
KR100473318B1 (ko) * 1999-12-10 2005-03-07 에스케이씨 주식회사 화장판용 다공성 2축연신 폴리에스테르 필름
EP2599822A3 (en) * 2011-12-02 2014-04-16 Curwood, Inc. Packaging sheet with improved cutting properties
JP2022043039A (ja) * 2017-05-25 2022-03-15 出光ユニテック株式会社 樹脂組成物、フィルム、積層体、包装体、および包装体の製造方法

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