JPS6248761A - 成形用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性ポリエステル（以下「ポリエステル」
と略す）を主体とし、これに芳香族ポリカーボネート（
以下「ポリカーボネート」と略す）およびエチレン−ア
クリレート共重合体（以下「エチレン共重合体」と略す
）を組合せた、物性および加工性に優れ、特に自動車部
品等の大型成形品に適した成形用組成物に関するもので
ある。

（従来の技術） ポリエステルは優れた機械物性と比較的安価であるとい
う長所を生かし、エンジニアリングプラスチックとして
広範に使用されている。特にポリブチレンチレフタレ−
１・（以下１’−ＰＢＴＪと略す）は結晶化速度が速く
、加工が容易であるため成形用樹脂として多用されてい
る。しかしポリエステルは他の高級なエンジニアリング
プラスチックと比較するとまだ耐衝撃性等の物性におい
て不足しており、その改良が種々提案されている。

例えば特公昭８６−１４０１３５号公報では、ポリカー
ボネートとポリエステルを混合し、両者の加工性および
物性を改良した組成物が提案されている。また米国特許
第４．０４４２０７８号明細書には特定のＰＢＴと特定
のポリカーポートを組合せた耐衝撃性改良組成物が開示
されている。しかしこのようなポリエステルとポリカー
ボネートの組合せだけではまだ充分な物性と加工性を兼
備できず、更に第３成分、第４成分を添加することによ
りそれを改良する試みがなされている。

特公昭３９−２０４８４号公報には、ポリオレフィンを
、特開昭４９−４１４４２号公報には、ブタジェン系グ
ラフト共重合体を、特開昭５１−８９７４９号公報には
エチレン−酢酸ビニル共重合体を、特開昭５８−９８８
５７号公報にはブチルゴムおよびアクリル系重合体を、
特開昭５９−６６４４８号公報には各種ポリオレフィン
あるいはその共重合体を、特開昭５９−１３１６４ｆ１
号公報には各種耐衝撃改良剤および線状低密度ポリエチ
レンをそれぞれ使用して耐衝撃性や加工性を改善する試
みが提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、これ等の文献に開示されている多くのものは、
ポリカーボネートを主成分としているため、加工性の改
良が不充分で大型の成形品には不適当であり、ポリエス
テルを主成分とする系でも第８．第４成分を配合するこ
とにより、耐衝撃性は改良されるが、弾性率が大幅に低
下し、物性のバランスを損うという問題点を有している
。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等はポリエステル系組成物における以上の問題
点を解決すべく鋭意研究した結果、ポリエステルを主体
としたポリエステル、ポリカーボネート組成物に対し、
特定のエチレン共重合体を特定量配合することにより、
弾性率をあまり低下させることなく、耐衝撃性を大幅に
改良でき、また加工性（流動性）や寸法精度（成形収縮
率）も改良できることを知見し本発明を達成するに至っ
た。

即ち、本発明はポリエステル（Ａ）、ポリカーポ−ト 物において、（Ａ）対（Ｂ）の重量比が９５対５〜５５
対４５の範囲にあり、（Ａ）　、　（Ｂ）の合計対（Ｏ
５の重量比が６０対４０〜９５対５の範囲にあり、かつ
（Ｃ）のアクリレート含量が１０〜４５重量％であるこ
とを特徴とする成形用樹脂組成物である。

本発明に用いるポリエステルは、ジカルボン酸とジオー
ルの重縮合反応により得られる重合体あるいは共重合体
である。上記ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、オルト７タル酸、ビス安息香酸、２，６−あ
るいは１，５−す７タレンジカルボン酸、アントラセン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン
酸、１，８−シフ四ヘキサンジカルボン酸あるいはこれ
等のエステル形成性誘導体の単独あるいは混合物が挙げ
られる。またジオールとしてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デ
カメチレングリコール、キシリレ・ングリコール、シク
ロヘキサンジメタクール、シクロヘキサンジオールある
いは上記ジオール類の低分子量重合体（例えばポリエチ
レングリコール）などの単独あるいは混合物が挙げられ
る。また、これ等ジオールに対しグリセリン、ペンタエ
リスＩＪ　）−ル等を混合して用いても良い。

具体的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタ
レート（以下（ＰＥＴ）と略す）、ポリエチレンナフタ
レート、ポリプロピレンナフタレ−）、ＰＢＴ、ヘキサ
メチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレートなどがある。この中で特に好ましいも
のはＰＢＴである。

これ等のポリエステルの分子量は特に限定されないが、
Ｏ−クロルフェノールを溶媒として２５°Ｃで測定した
固有粘度が０．２〜８程度のものが適切である。

本発明に用いるポリカーボネートは、ジヒドロキシジア
リール化合物とホスゲンあるいはジフェニルカーボネー
トなどと反応させた重合体または共重合体である。上記
ヒドロキシジアリール化合物としてはビスフェノールＡ
１ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４．４’−ヒド
ロキシジフェニルエーテル、４．４’−ジヒドロキシフ
ェニルスルフィド、４．４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホキシド、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン等が挙げられる。これ等は単独または数種混合して
使用される楚、これ等の他ハイドロキノン、レゾルシン
、４．４’−ジヒド田キシフェニル等を適宜混合して重
合してもよい。

これ等のポリカーボネートのうち代表的なものは、ビス
フェノールＡとホスゲンとの反応により得られた重合体
であり、塩化メチレンを溶媒として２０°Ｃで測定した
固有粘度が０．１〜１程度のものが適切である。

本発明で使用するエチレン共重合体は、エチレン−メチ
ルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体（以下「ＥＥＡＪと略す）、エチレン−ブチ
ルアクリレート共重合体等があり、このうち特にＥＥＡ
が好ましい。これ等のエチレン共重合体は、エチレンと
アクリレートを一般的にはラジカル開始剤の存在下、高
温、高圧で重合して得られるもので、分子量は特に限定
されないが、メルトインデックス（ＸＩ）として０．１
〜ｓｏｏｇ／ｌｏ分程度のものが好適である。

本発明においては、このエチレン共重合体中のアクリレ
ート含量が重要な要素となっており、これが１０〜４５
重量％、好ましくは２０〜４０重量％である必要がある
。アクリレート含量が１０重量％未満のものを使用する
と、本発明の主目的である耐衝撃性の改良効果は顕著で
なく、いたずらに剛性を低下させる結果となる。アクリ
レート含量が１０重量％以上で耐衝撃性の改良効果が顕
著に現われ、特に２０重量％以上では剛性の低下の割に
耐衝撃性の向上が大きく物性のバランスが優れた組成物
となる。アクリレート含量が４５重量％を越えるものを
使用しても耐衝撃性の一層の向上は望めない上、このも
のは製造が困難であり、またべたついて取扱いがむずか
しい等の欠点を有する。

本発明の組成物は、上記ポリエステル（Ａ）、ポリカー
ボネート（Ｂ）およびエチレン共重合体（Ｃ）よりなる
ものであり、（Ａ）対（Ｂ）の重量比が９５対５〜５５
対４５、好ましくは９０対１０〜６５対３５の範囲にあ
り、（Ａ）　、　（Ｂ）の合計対（Ｃ）の重量比が６０
対４０〜９５対５、好ましくは、７０対８０〜９０対１
０の範囲にある必要がある。（Ａ）に対する（Ｂ）の比
が９５対５以下であると耐衝撃性および寸法精度の優れ
た組成物が得られない。

（Ａ）に対する（Ｂ）の比を増大させるにつれ、耐衝撃
性は向上するが、これが５５対４５を越えると耐衝撃性
の向上は著顕でなく逆に流動性が低下し、大型の成型品
等には不向きとなる。

また（Ａ）　、　（Ｂ）の合計に対しくＣ）の重量比が
９５対６以下であると耐衝撃性の優れた組成物は得られ
ない。（Ａ）　、　（Ｂ）の合計に対しくＣ）の比を増
大させるにつれ、耐衝撃性は向上するが、６０対４０を
越えても耐衝撃性の向上は顕著でなくかえって剛性を低
下させるので好ましくない。

本発明の組成物に対して、本発明の目的を損わない限り
、無機および有機充填剤（繊維状のものべ導電性のもの
を含む）、他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤あるいは熱安
定剤（ヒンダードフェノール系、ホスファイト系、ヒト
四キノン系、チオエーテル系等）、紫外線吸収剤（ベン
ゾトリアゾール系、レゾルシノール系、サリシレーｈ系
等）、染料あるいは顔料、難燃剤、帯電防止剤、造核剤
（結晶化促進剤）、滑剤あるいは離型剤等を添加するこ
ともできる。以上の添加物は複数組合せて用いても良い
。

本発明の組成物を製造する方法は、特に限定さレナい。

一つの例はオープンロールを用いる方法であり、加熱し
た複数本のロール上に原料を投入して混練する。他の方
法はバンバリーミキサ−や加圧ニーダ−で溶融混練する
ものである。しかしこれ等の方法は一般にバッチ運転で
あり、生産性に劣るため押出機を用いる方法が好ましい
。押出機としてはフルフライトスクリューの押出機を用
いてもよいが、混線が不充分となる場合があるので、ニ
ーディングゾーンを有する押出機や多軸押出機を用いる
のが好ましい。

また本発明の組成物を混練する際、８種の樹脂を同時に
混練することも、２種を予め混練した後残りの１種を加
えて混練することも可能である。

なお、混練する際原料中の水分を、好ましくはｓ　ｏ　
ｏ　ｐｐｍ以下になるように乾燥させて行うことが推奨
される。また組成物より成形品を製造する際も乾燥する
ことが好ましい。これは一定量以上の水分を含んでいる
と樹脂の劣化を引起し、物性が損われることがあるため
である。

上述のようにして、本発明の組成物を混練あるいは成形
する際の温度は２２０〜２８０℃、好ましくは２８０〜
２７０℃の笥囲で行う方がよく、あまり高い温度で混練
すると物性の低下を招くことがある。

（発明の作用および効果） 本発明は、以上説明してきたように、また以下に記載す
る実施例により明らかなように、ポリエステルとポリカ
ーボネートに対し改質剤として本発明に規定するような
エチレン共重合体を特定比率で配合することにより、理
由は不明であるが、これを配合しない場合あるいは他の
改質剤を用いた場合に比べ、剛性をあまり低下させずに
耐衝撃強度、特に低温における強度を大幅に改良するこ
とに大きな特徴を有する。また成形時の流動性に優れ、
成形収縮率が小さい点も特徴であり、成形用組成物とし
て広い用途を有するものである。

用途例としては、自動車等車輌用部材（バンパー、外装
パネル、内装パネル、スポイラ−、ラジェーターグリル
、コンソールボックス、メーターハウジング等）、電気
製品部材（各種ハウジング、キャビネット、内・外装パ
ネル等）各種機械工具部品、包装材料、家庭用雑貨品等
が挙げられる。

（実施例） 以下、本発明を実施例および比較例を挙げて更に詳しく
説明する。なお実施例および比較例で用いた樹脂および
試験法は以下の通りである。

試験法 （注１）成形板上にダートを落下させ破壊に要するエネ
ルギーを求める。

（法２）射出成形機、シリンダ一温度：２６０℃金型：
アルキメデス型　７０°Ｃ 射出圧：　１０００　ｖＯａ” 実施例１〜１０ 第１表に示す組成比で８種の樹脂を２軸押量機（プラス
チック工学研究所製Ｂ’Ｉ’Ｓ−０８０）を用いて２４
０°Ｃで混線押出しペレットを製造した。これを射出成
形機（東芝機械製ｌＳ−９０）により試験片を作成し、
上記の方法で物性および流動性を測定した。得た結果を
第１表に併記する。

第２表に示す組成比で２種または３種の樹脂を、実施例
と同じ方法でペレット化し、実施例と同じ方法で物性お
よび流動性を測定した。得た結果を第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリエステル（Ａ）、芳香族ポリカーボネ
   ート（Ｂ）、エチレン−アクリレート共重合体（Ｃ）よ
   りなる組成物において、（Ａ）対（Ｂ）の重量比が９５
   対５〜５５対４５の範囲にあり、（Ａ）、（Ｂ）の合計
   対（Ｃ）の重量比が６０対４０〜９５対５の範囲にあり
   、かつ（Ｃ）のアクリレート含量が１０〜４５重量％で
   あることを特徴とする成形用樹脂組成物。 ２、エチレン−アクリレート共重合体（Ｃ）のアクリレ
   ートがエチルアクリレートである特許請求の範囲第１項
   記載の成形用樹脂組成物。 ３、エチレン−エチルアクリレート共重合体（Ｃ）のエ
   チルアクリレート含量が２０〜４０重量％である特許請
   求の範囲第２項記載の成形用樹脂組成物。 ４、熱可塑性ポリエステル（Ａ）がポリブチレンテレフ
   タレートまたはポリエチレンフタレートである特許請求
   の範囲第１項記載の成形用樹脂組成物。