JPH0841302A - 難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリブチレンテレフタレート系樹脂(PBT)
(A)、エステル結合を有する他の熱可塑性樹脂(B)、有機
ハロゲン系難燃剤(C)、四酸化アンチモン(D)及び金属不
活性化剤(E)を含有する難燃性ポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂組成物（難燃性PBT組成物)、並びに成分(A)
にアンチモン化合物(D')及び成分(E)を溶融混合した
後、この混合物に成分(B)及び成分(C)を溶融混合して得
られる難燃性PBT組成物。 【効果】 本発明の難燃性PBT組成物は加熱溶融時にPBT
とエステル結合を有する他の熱可塑性樹脂との間のエス
テル交換反応が抑制されて、溶融加工時の安定性が良好
になり、成形性、寸法安定性、離型性に優れ、それから
得られる成形品は表面荒れがなく良好な外観を有し、機
械的性質、耐熱性などの物性に優れ、しかも難燃性であ
るので、電気部品、電子部品をはじめとして広範な用途
に有効に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は難燃性ポリブチレンテレ
フタレート系樹脂組成物、該組成物の製造方法、および
該樹脂組成物よりなる成形品に関する。詳細には、難燃
性、溶融加工時の熱安定性、機械的性質、耐熱性、寸法
安定性などの諸特性に優れる成形品を提供することので
きるポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物、その製
造方法、および該組成物から得られた成形品に関するも
のであり、本発明の成形品は前記した特性を活かして、
電気／電子部品、自動車部品、機械部品、事務用品、日
用品、その他の広範な用途に有効に使用することができ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系樹脂の一種であるポリブ
チレンテレフタレート系樹脂は、成形性に優れ、電気的
性質、耐熱性、耐溶剤性、機械的性質などにも優れてい
るため各種成形品の製造に用いられており、その使用量
および用途は年々拡大している。そして用途などの拡大
に伴って、ポリブチレンテレフタレート系樹脂からなる
成形品の使用環境も多様化しており、より苛酷な条件に
耐えることのできるより優れた特性を備えたものが求め
られており、特に溶融成形時の熱安定性、耐熱性、成形
性、寸法安定性、難燃性、引張強さや耐衝撃性などの機
械的性質、外観などの特性が重要な要件になってきてい
る。

【０００３】熱可塑性ポリエステル系樹脂は本来可燃性
であり、一度着火すると火源を取り除いても消火せずに
徐々に燃焼する。かかる可燃性の性質は、特に電気部品
や電子部品などでは火災に対する安全上の点などから大
きな問題となっており、熱可塑性ポリエステル系樹脂の
一種であるポリブチレンテレフタレート系樹脂も例外で
はない。しかし、ポリブチレンテレフタレート系樹脂は
難燃剤を添加することによって容易に難燃化できること
から、ポリブチレンテレフタレート系樹脂に有機ハロゲ
ン系難燃剤およびアンチモン化合物系難燃助剤を含有さ
せて難燃性のポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物
を調製することが従来から提案されている（特開昭４９
−１４５６３号公報、特開昭５０−８６５５０号公報、
特開昭５１−７３５５５号公報等）。そして、かかる従
来技術ではアンチモン化合物系難燃助剤として一般に三
酸化アンチモンが用いられており、これらの従来技術で
得られる難燃剤を含有するポリブチレンテレフタレート
系樹脂組成物は電気／電子部品、自動車部品、機械部品
等に用いられるようになっている。

【０００４】また、ポリブチレンテレフタレート系樹脂
などの熱可塑性ポリエステル系樹脂は、結晶性であるた
めに成形時またはアニーリング時に収縮による変形が生
じ易く、寸法精度の要求される成形品、例えば基板やケ
ースなどの成形品の成形材料として用いた場合に問題と
なる。そこで、ポリブチレンテレフタレート系樹脂など
の熱可塑性ポリエステル系樹脂の寸法安定性などを改善
することを目的として、例えば特開平２−５４３８２号
公報には、ポリブチレンテレフタレート系樹脂などのポ
リエステル系樹脂とポリカーボネート樹脂を溶融混合し
て使用する方法が提案されている。しかしながら、エス
テル結合を有するポリエステル系樹脂とポリカーボネー
ト樹脂を溶融状態で混練すると両方の樹脂間にエステル
交換反応が起こって、熱可塑性ポリエステル系樹脂の結
晶化速度および結晶化度が著しく低下し、各々の樹脂が
本来有する優れた物性が著しく損なわれる場合が多い。
特に、熱可塑性ポリエステル系樹脂とポリカーボネート
樹脂との混合物に対して、熱可塑性ポリエステル系樹脂
の難燃化のために従来から一般に用いられている上記し
た有機ハロゲン系難燃剤および三酸化アンチモン難燃助
剤を配合すると、両樹脂間のエステル交換反応が一層促
進されて、射出成形等の成形時における離型性の悪化、
成形品の表面荒れの発生、耐熱性の低下が顕著になる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
した問題を解決して、溶融時の熱安定性および難燃性に
優れ、しかも寸法精度、機械的特性、成形性にも優れて
いて、電気／電子部品をはじめとして、自動車部品、機
械部品、事務用品などの広い用途に有効に使用すること
のできる難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組成
物を提供することである。そして、本発明は、そのよう
な優れた特性を有するポリブチレンテレフタレート系樹
脂組成物の製造方法、および前記組成物からなる成形品
を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らが上記の目的
を達成すべく検討を重ねたところ、ポリブチレンテレフ
タレート系樹脂とエステル結合を有する他の熱可塑性樹
脂を含有する樹脂組成物中に有機ハロゲン系難燃剤およ
びアンチモン化合物系難燃助剤を含有させるに当たっ
て、難燃助剤として四酸化アンチモンを使用し、それと
共に更に金属不活性化剤を含有させると、ポリブチレン
テレフタレート系樹脂とエステル結合を有する他の熱可
塑性樹脂との間の溶融時のエステル交換反応が効果的に
抑制されて、溶融時の熱安定性が良好で、耐熱性、成形
性に優れる難燃性ポリブチレンテレフタレート系樹脂組
成物が得られること、しかもそのような難燃性ポリブチ
レンテレフタレート系樹脂組成物からは成形収縮率の小
さい寸法精度の高い成形品が得られることを見出した。

【０００７】更に、本発明者らは、ポリブチレンテレフ
タレート系樹脂、エステル結合を有する他の熱可塑性樹
脂、有機ハロゲン系難燃剤、四酸化アンチモンおよび金
属不活性化剤を含有する上記した難燃性ポリブチレンテ
レフタレート系樹脂組成物を製造するに当たって、それ
らの成分を特定の順序で溶融混合すると、溶融時の熱安
定性に一層優れる組成物が得られることを見出した。そ
の上、本発明者らは、そのような特定の溶融・混合方法
を採用した場合には、難燃助剤として四酸化アンチモン
以外の他のアンチモン化合物を用いても同様に溶融時の
熱安定性に優れる難燃性ポリブチレンテレフタレート系
樹脂組成物が得られることを見出し、それらの知見に基
づいて本発明を完成した。

【０００８】したがって、本発明は、ポリブチレンテレ
フタレート系樹脂（Ａ）；ポリブチレンテレフタレート
系樹脂以外のエステル結合を有する熱可塑性樹脂
（Ｂ）；有機ハロゲン系難燃剤（Ｃ）；四酸化アンチモ
ン（Ｄ）；および金属不活性化剤（Ｅ）を含有すること
を特徴とするポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物
である。

【０００９】そして、本発明は、ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂（Ａ）；ポリブチレンテレフタレート系樹
脂以外のエステル結合を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）；有
機ハロゲン系難燃剤（Ｃ）；アンチモン化合物
（Ｄ'）；および金属不活性化剤（Ｅ）を含有するポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂組成物の製造方法であっ
て、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ａ）にアンチ
モン化合物（Ｄ’）および金属不活性化剤（Ｅ）を溶融
混合して混合物をつくり、次いで前記で得られた混合
物、ポリブチレンテレフタレート系樹脂以外のエステル
結合を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）および有機ハロゲン系
難燃剤（Ｃ）を溶融混合することを特徴とするポリブチ
レンテレフタレート系樹脂組成物の製造方法、並びにこ
の方法により製造されたポリブチレンテレフタレート系
樹脂組成物である。そして、本発明は、上記したポリブ
チレンテレフタレート系樹脂組成物よりなる成形品を包
含する。

【００１０】本発明のポリブチレンテレフタレート系樹
脂組成物（以下「ＰＢＴ系樹脂組成物」という）で
（Ａ）成分として用いるポリブチレンテレフタレート系
樹脂（以下「ＰＢＴ系樹脂」ということがある）は、Ｐ
ＢＴ系樹脂を構成する酸成分の少なくとも７０モル％が
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体からな
り、かつジオール成分の少なくとも７０モル％が１，４
−ブタンジオールからなるポリエステル樹脂であり、３
０モル％以下の範囲であれば他の共重合酸成分および／
または他の共重合ジオール成分を用いたものであっても
よい。その際に、酸成分としてテレフタル酸のエステル
形成性誘導体を使用する場合は、テレフタル酸のジアル
キルエステル、ジアリールエステル等を用いることがで
きる。

【００１１】３０モル％以下の範囲で用いることのでき
る他の共重合酸成分の例としては、イソフタル酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸；β−オキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香
酸等のオキシカルボン酸；またはそれらのエステル形成
性誘導体などを挙げることができ、それらの共重合酸成
分は１種のみを用いてもまたは２種以上を用いてもよ
い。

【００１２】また、３０モル％以下の範囲で用いること
のできる共重合ジオール成分の例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジ
オール、デカメチレンジオールなどの炭素数２〜１０の
脂肪族ジオール；シクロヘキサンジオールなどの脂環式
ジオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳
香族ジオール；ポリエチレングリコール、ポリトリメチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポ
リアルキレングリコールなどを挙げることができ、これ
らの共重合ジオール成分は１種のみを用いてもまたは２
種以上を用いてもよい。

【００１３】ＰＢＴ系樹脂の製法は特に制限されず、上
記したテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体か
ら主としてなる酸成分と、上記した１，４−ブタンジオ
ールから主としてなるジオール成分とを用いて、従来公
知の芳香族ポリエステルの製造法であるエステル交換反
応によって製造する方法、または直接エステル化反応に
よって製造する方法のいずれもが使用できる。

【００１４】本発明では、ＰＢＴ系樹脂として、フェノ
ール／テトラクロロエタン（１：１重量比）混合溶媒を
用いて３０℃で測定したときの固有粘度が０．７〜１．
３ｄｌ／ｇの範囲にあるものを用いるのが好ましく、
０．７〜１ｄｌ／ｇの範囲のＰＢＴ系樹脂がより好まし
い。固有粘度が０．７ｄｌ／ｇ未満のＰＢＴ系樹脂を用
いると、ポリエステル系樹脂組成物から得られる成形品
の靭性が不足し易くなり、一方固有粘度が１．３ｄｌ／
ｇを超えるＰＢＴ系樹脂を用いると、成形時の溶融粘度
が高くなり過ぎて成形加工性が低下し、特に射出成形に
よる場合は成形が困難になる傾向がある。

【００１５】また、本発明で（Ｂ）成分として用いるポ
リブチレンテレフタレート系樹脂以外のエステル結合を
有する熱可塑性樹脂（以下「他のエステル結合含有熱可
塑性樹脂」という）を含有する。他のエステル結合含有
熱可塑性樹脂としては、ＰＢＴ系樹脂以外の熱可塑性ポ
リエステル樹脂およびポリカーボネート樹脂を挙げるこ
とができ、他のエステル結合含有熱可塑性樹脂は、１種
類のみを使用しても、または２種以上を併用してもよ
い。２種以上の他のエステル結合含有熱可塑性樹脂を使
用する場合は、２種以上の異なった熱可塑性ポリエステ
ル樹脂同士を組み合わせて用いても、１種または２種以
上の熱可塑性ポリエステル樹脂と１種または２種以上ポ
リカーボネート樹脂を組み合わせて用いても、或いは２
種以上の異なったポリカーボネート樹脂を組み合わせて
用いてもよい。それらのうちでも、ＰＢＴ系樹脂と共に
使用する他のエステル結合含有熱可塑性樹脂としては、
ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート系
樹脂が好ましく、これらの樹脂を使用した場合には寸法
安定性の向上、表面光沢の向上等の効果が得られる。

【００１６】他のエステル結合含有熱可塑性樹脂として
ＰＢＴ系樹脂以外の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いる
場合は、例えばセバシン酸、アジピン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサ
ンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸またはそれら
のエステル形成性誘導体と、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ポリテトラメチレ
ングリコール、ビスフェノールＡなどの水酸基を２個有
する化合物との重縮合反応により得られる熱可塑性ポリ
エステルを用いることができる。より具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチルテレフタレート、これらの共重合体などを挙げる
ことができる。

【００１７】また、他のエステル結合含有熱可塑性樹脂
としてポリカーボネート樹脂を用いる場合は、炭酸また
はその誘導体とグリコールまたは２価フェノール系化合
物とを反応させて得られる公知のハロゲン化されていな
いポリカーボネート樹脂のいずれもが使用でき、ポリカ
ーボネート樹脂の製法などは特に制限されない。そのう
ちでもビスフェノールＡまたはその核アルキル化誘導体
などのビスフェノール系化合物の１種または２種以上と
炭酸エステルまたはホスゲンを反応させて得られるビス
フェノール系タイプのポリカーボネート樹脂が、成形
性、成形品の力学的物性、低そり性、耐熱性などの点か
ら好ましい。しかしながら、ビスフェノール系化合物の
一部をトリフェノール化合物などの３官能またはそれ以
上の多官能性フェノール類で置き換えた分岐を有するポ
リカーボネート樹脂も勿論使用できる。

【００１８】そして、本発明のＰＢＴ系樹脂組成物で
は、（Ｃ）成分である有機ハロゲン系難燃剤の一種とし
て後述のようにハロゲン化ポリカーボネート樹脂が好ま
しく使用されるが、他のエステル結合含有熱可塑性樹脂
としてポリカーボネート樹脂を用いる場合は、ハロゲン
化されていないポリカーボネート樹脂が一般に用いら
れ、かかる点で他のエステル結合含有熱可塑性樹脂とし
て用いるポリカーボネート樹脂は、（Ｃ）成分（有機ハ
ロゲン系難燃剤）の１種として用いられるハロゲン化ポ
リカーボネート樹脂と区別される。

【００１９】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物では、［ＰＢ
Ｔ系樹脂］：［他のエステル結合含有熱可塑性樹脂］の
割合が重量で９５：５〜５０：５０であるのが好まし
く、９０：１０〜６０：４０であるのがより好ましい。
ＰＢＴ系樹脂と他のエステル結合含有熱可塑性樹脂の合
計重量に基づいて、他のエステル結合含有熱可塑性樹脂
の割合が５重量％よりも少ない（ＰＢＴ系樹脂の割合が
９５重量％よりも多い）と成形品の寸法精度、表面光沢
などが低下し易くなり、一方他のエステル結合含有熱可
塑性樹脂が５０重量％よりも多い（ＰＢＴ系樹脂が５０
重量％よりも少ない）と、固化速度が低下し成形サイク
ルの遅延を招き易くなる。

【００２０】そして、本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は、
上記したＰＢＴ系樹脂および他のエステル結合含有熱可
塑性樹脂と共に、更に（Ｃ）成分として有機ハロゲン系
難燃剤を含有する。有機ハロゲン系難燃剤としては、難
燃化効果を有することが知られている、分子中にハロゲ
ン原子を有する公知の低分子有機化合物および高分子有
機化合物のいずれもが使用でき、そのうちでもハロゲン
が臭素である有機ハロゲン系難燃剤が好ましく用いられ
る。また、有機ハロゲン系難燃剤では分子中のハロゲン
含有量が２０重量％以上であるのが好ましい。分子中の
ハロゲン含有量が２０重量％未満であると難燃化効果が
小さくなって多量の難燃剤を含有させることが必要にな
り、それに伴って難燃助剤の必要量も多くなって、成形
品の機械的性質などが低下し易くなる。

【００２１】有機ハロゲン系難燃剤の具体例としては、
ハロゲン化ポリカーボネート（例えばテトラブロモビス
フェノールＡのカーボネートオリゴマー）、ハロゲン化
アクリル樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化フ
ェノキシ樹脂、ハロゲン化ポリスチレン、テトラブロモ
ビスフェノールＡ・エチルエーテルオリゴマー、ハロゲ
ン化ポリフェニレンエーテル（例えば、ポリジブロモフ
ェニレンオキサイド）などの高分子量有機ハロゲン化合
物；デカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモフェ
ノール、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモ
ビスフェノールＡのエポキシ化物、テトラブロモビスフ
ェノールＡ・ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテ
ル）、テトラブロモビスフェノールＡ・ビス（アリルエ
ーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ・２−ヒドロ
キシエチルエーテル等の臭素化ビスフェノールＡ、ヘキ
サブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、トリブ
ロモフェノール、ビス（トリブロモフェノキシ）エタ
ン、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、エチレン
ビステトラブロモフタルイミド、臭素化スチレン、テト
ラブロモビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノー
ルＳのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）など
の低分子量有機ハロゲン化合物などを挙げることがで
き、これらの有機ハロゲン系難燃剤は単独で使用して
も、２種以上併用してもよい。上記した有機ハロゲン系
難燃剤のうちでも、ハロゲン化ポリカーボネート、ハロ
ゲン化フェノキシ樹脂、ハロゲン化ポリスチレン、ハロ
ゲン化アクリル樹脂などの高分子量有機ハロゲン化合物
が難燃化効果および安全性の点から好ましい。

【００２２】有機ハロゲン系難燃剤の含有量は、ＰＢＴ
系樹脂と他のエステル結合含有熱可塑性樹脂の合計１０
０重量部に対して、１０〜４０重量部であるのが好まし
く、１５〜３０重量部であるのがより好ましい。有機ハ
ロゲン系難燃剤の含有量が１０重量部よりも少ないとＰ
ＢＴ系樹脂組成物およびそれから得られる成形品の難燃
性が不足し易くなり、一方４０重量部よりも多いと成形
品の機械的性質が低下し易くなる。

【００２３】そして、本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は
（Ｄ）成分として四酸化アンチモンを含有する。四酸化
アンチモンは難燃助剤として機能し、有機ハロゲン系難
燃剤と共に四酸化アンチモン難燃助剤を併用することに
よって、ＰＢＴ系樹脂組成物の難燃化を一層良好に達成
することができる。四酸化アンチモンの含有量は、ＰＢ
Ｔ系樹脂と他のエステル結合含有熱可塑性樹脂の合計１
００重量部に対して、３〜１５重量部であるのが好まし
く、６〜１２重量部がより好ましい。四酸化アンチモン
の含有量が３重量部よりも少ないと充分な難燃化効果が
得られにくくなり、一方１５重量部よりも多いとＰＢＴ
系樹脂組成物から得られる成形品の機械的性質の低下、
耐熱性の低下などを生じ好ましくない。

【００２４】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物において難燃
助剤として四酸化アンチモンを使用する場合は、ＰＢＴ
系樹脂組成物中への四酸化アンチモンの添加方法、すな
わちＰＢＴ系樹脂組成物を製造する際の（Ａ）成分〜
（Ｅ）成分の溶融混合方法は特に制限されず、いずれで
もよく、例えば、（ｉ）全成分を同時に溶融混合する方
法、（ii）（Ａ）成分〜（Ｅ）成分のうちの任意の２
種、３種または４種を予め溶融混合してから残りの成分
を添加して溶融混合する方法、（iii）（Ａ）成分〜
（Ｅ）成分を任意の順序で逐次添加して溶融混合する方
法などを採用することができる。難燃助剤として四酸化
アンチモンを使用した場合には、ＰＢＴ系樹脂組成物を
製造する際の各成分の溶融混合方法の如何にかかわら
ず、溶融時の熱安定性に優れた難燃性のＰＢＴ系樹脂組
成物を得ることができる。そしてそのうちでも、ＰＢＴ
系樹脂にまず四酸化アンチモンと金属不活性化剤
［（Ｅ）成分］を添加して溶融混合を行った後、そこで
得られる混合物に他のエステル結合含有熱可塑性樹脂お
よび有機ハロゲン系難燃剤を添加して溶融混合を行う方
法を採用すると、溶融時の熱安定性に一層優れる難燃性
ＰＢＴ系樹脂組成物を得ることができる。

【００２５】また、本発明において、ＰＢＴ系樹脂にま
ず難燃助剤と金属不活性化剤［（Ｅ）成分］を添加して
溶融混合を行った後にそこで得られる混合物に他のエス
テル結合含有熱可塑性樹脂および有機ハロゲン系難燃剤
を添加して溶融混合を行うという上記した特定の方法を
採用してＰＢＴ系樹脂組成物を製造する場合は、四酸化
アンチモンだけではなく、四酸化アンチモン以外のアン
チモン化合物を難燃助剤として使用しても溶融時の熱安
定性に優れる難燃性ＰＢＴ系樹脂組成物を得ることがで
き、したがって本発明はかかる方法によるＰＢＴ系樹脂
組成物の製造方法およびそれにより得られるＰＢＴ系樹
脂組成物を包含する。そして、そのような特定の溶融混
合方法を採用して本発明のＰＢＴ系樹脂組成物を製造す
る場合に使用し得るアンチモン化合物の例としては、三
酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン
などの酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどの
アンチモン酸塩などを挙げることができる。この場合の
アンチモン化合物の使用量は、ＰＢＴ系樹脂と他のエス
テル結合含有熱可塑性樹脂の合計１００重量部に対し
て、３〜１５重量部であるのが好ましく、６〜１２重量
部がより好ましい。アンチモン化合物の使用量が３重量
部よりも少ないと充分な難燃化効果が得られにくくな
り、一方１５重量部よりも多いとＰＢＴ系樹脂組成物か
ら得られる成形品の機械的性質の低下、耐熱性の低下な
どを生じ好ましくない。

【００２６】更に、本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は
（Ｅ）成分として金属不活性化剤を含有する。ＰＢＴ系
樹脂組成物中に金属不活性化剤を含有させることによっ
て、ＰＢＴ系樹脂と他のエステル結合含有熱可塑性樹脂
との間のエステル交換反応を効果的に抑制でき、溶融安
定性の向上をはかることができる。金属不活性化剤とし
ては、ＰＢＴ系樹脂組成物中に含まれる重縮合触媒およ
びアンチモン化合物のエステル交換触媒機能を失活させ
る働きを有する金属化合物を使用するのがよく、例えば
「便覧ゴム・プラスチック配合薬品 最新版」第１１０
〜１１１頁（１９８９年３月３０日）（ラバーダイジェ
スト社発行）に記載されている種々の金属化合物を使用
することができる。

【００２７】本発明で使用し得る金属不活性化剤の具体
例としては、アルキルアシッドホスフェート化合物、シ
ュウ酸アミド化合物、ヒドラジド化合物などを挙げるこ
とができる。その場合のアルキルアシッドホスフェート
化合物は一般式；Ｏ＝Ｐ(ＯＨ)_n(Ｏ−Ｒ)_3-n［式中、Ｒ
はアルキル基（好ましくは炭素原子数８〜３０のアルキ
ル基）、ｎは１または２］で表され、アルキル基の具体
例としては、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオク
チル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ドデ
シル、イソドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル、エイコシルなどを挙げることができる。ア
ルキルアシッドホスフェート化合物は一般に合成の際に
モノアルキルアシッドホスフェート（上記の一般式でｎ
＝１の化合物）およびジアルキルアシッドホスフェート
（上記の一般式でｎ＝２の化合物）の混合物として得ら
れるが、本発明ではこれらの混合物をそのまま使用する
ことができ、場合によってはそれぞれの化合物に単離し
たものを使用してもよい。

【００２８】また、前記したシュウ酸アミド化合物の具
体例としては、シュウ酸ビスベンジリデンヒドラジド、
Ｎ，Ｎ’−ビス［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシル］エ
チル］オキサミドなどを挙げることができる。また、ヒ
ドラジド化合物の具体例としては、デカンジカルボン酸
ジサリチロイルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン、イソフタル酸ビス［２−フ
ェノキシプロピオニルヒドラジド］などを挙げることが
できる。上記した金属不活性化剤は単独で使用してもま
たは２種以上を併用してもよい。

【００２９】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物における金属
不活性化剤の含有量は、ＰＢＴ系樹脂と他のエステル結
合含有熱可塑性樹脂の合計１００重量部に対して、０．
０１〜５重量部であるのが好ましく、０．１〜３重量部
がより好ましい。金属不活性化剤の含有量が０．０１重
量部よりも少ないとＰＢＴ系樹脂と他のエステル結合含
有熱可塑性樹脂との間のエステル交換反応を効果的に抑
制できにくくなってＰＢＴ系樹脂組成物の溶融熱安定性
が低下し、一方金属不活性化剤の含有量が５重量部より
も多くてもエステル交換反応の抑制効果はそれ以上向上
せず、逆に耐加水分解性の低下や溶融時の熱着色などの
問題を生じ易くなる。また、本発明のＰＢＴ系樹脂組成
物は、上記した四酸化アンチモンやその他のアンチモン
化合物からなる難燃助剤と共に、必要に応じて、酸化ホ
ウ素、酸化ジルコニウム、酸化鉄などの他の難燃助剤を
併用してもよい。

【００３０】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は、必要に応
じて従来公知の各種の無機充填剤や有機充填剤を含有す
ることができ、かかる充填剤の例としては、表面処理を
施したまたは施していない、ガラス繊維、炭素繊維、ア
ルミニウム繊維、ステンレス繊維、黄銅繊維などの金属
繊維、窒化ケイ素ウイスカー、ケイ酸アルミニウムウイ
スカー、ケイ酸マグネシウムウイスカーなどの繊維状無
機化合物、ガラスフレーク、マイカ、タルク、カオリ
ン、ワラストナイト、炭酸カルシウム、チタン酸カリウ
ムなどの無機充填剤、アラミド繊維、粉状エポキシ化合
物などの有機充填剤などを挙げることができ、これらは
単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができ
る。そのうちでも、特にガラス繊維が好ましく用いら
れ、ガラス繊維を使用すると、上記した加熱溶融時の熱
安定性などの特性と共に機械的性質に一層優れる成形品
を得ることができる。更に、本発明のＰＢＴ系樹脂組成
物は、更に必要に応じて従来公知の各種の添加剤、例え
ば紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、結晶核剤、染料や顔料などの着色剤、可塑剤、熱安
定剤、熱可塑性エラストマー類を含有することができ
る。

【００３１】本発明において、難燃助剤として四酸化ア
ンチモンを使用する場合は、上記したようにＰＢＴ系樹
脂組成物の製造法は特に限定されず、ポリエステル系樹
脂組成物の製造に従来使用されている既知の方法のいず
れもが採用できるが、具体的な製造法の例としては、
（１）ＰＢＴ系樹脂、他のエステル結合含有熱可塑性樹
脂、有機ハロゲン系難燃剤、四酸化アンチモン、金属不
活性化剤および必要に応じて他の添加剤を予めタンブラ
ーやヘンシェルミキサーなどの混合機を使用して均一に
混合した後、単軸または二軸押出機に供給して溶融混練
して押出した後適当な大きさに切断してペレットにする
方法、（２）ＰＢＴ系樹脂、他のエステル結合含有熱可
塑性樹脂、有機ハロゲン系難燃剤、四酸化アンチモン、
金属不活性化剤および必要に応じて他の添加剤のうちの
任意の２種、３種または４種を予め押出機等で溶融混練
して押し出してペレットを製造した後、このペレットに
残りの成分を加えて押出機等を用いて溶融混練して押し
出してペレットを製造する方法、などを挙げることがで
きる。

【００３２】そのうちでも、ＰＢＴ系樹脂に四酸化アン
チモンおよび金属不活性化剤を加えて押出機などを用い
て溶融混練してペレットをつくり、このペレットに残り
の他のエステル結合含有熱可塑性樹脂および有機ハロゲ
ン系難燃剤を加えて押出機などで溶融混練してペレット
などを製造して本発明のＰＢＴ系樹脂組成物を製造する
方法、すなわち上記した（２）の方法のうちの特定の方
法を採用すると、加熱溶融時の熱安定性に一層優れたＰ
ＢＴ系樹脂組成物を得ることができる。

【００３３】また、本発明において、難燃助剤として四
酸化アンチモン以外のアンチモン化合物、例えば三酸化
アンチモンなどを用いる場合は、上記したように、ＰＢ
Ｔ系樹脂にアンチモン化合物よび金属不活性化剤を加え
て押出機などを用いて溶融混合（溶融混練）してペレッ
ト状やその他の混合物をつくり、この混合物に他のエス
テル結合含有熱可塑性樹脂および有機ハロゲン系難燃剤
を加えて押出機などで更に溶融混合（溶融混練）してペ
レット状やその他の形態のＰＢＴ系樹脂組成物を製造す
る方法を採用することが、溶融時の熱安定性の優れたＰ
ＢＴ系樹脂組成物を得る上で必要である。

【００３４】そして、上記したいずれの場合も、溶融混
合（溶融混練）時の温度や溶融状態での滞留時間などに
特に制限はないが、一般に２３０〜２７０℃の温度で且
つ溶融状態で存在する時間が２０〜９０秒であるような
条件下で溶融混合（溶融混練）を行うのが、ＰＢＴ系樹
脂と他のエステル結合含有熱可塑性樹脂とのエステル交
換反応の抑制、加熱溶融時の熱着色抑制などの点から好
ましい。

【００３５】ＰＢＴ系樹脂、他のエステル結合含有熱可
塑性樹脂、有機ハロゲン系難燃剤、四酸化アンチモンお
よび金属不活性化剤を含有する本発明のＰＢＴ系樹脂組
成物、並びに上記した特定の混合方法を採用して製造さ
れるＰＢＴ系樹脂、他のエステル結合含有熱可塑性樹
脂、有機ハロゲン系難燃剤、四酸化アンチモン以外のア
ンチモン化合物および金属不活性化剤を含有する本発明
のＰＢＴ系樹脂組成物は、いずれも、加熱溶融時にＰＢ
Ｔ系樹脂と他のエステル結合を有する熱可塑性樹脂との
間のエステル交換反応が抑制されて、溶融加工時の安定
性が良好になり、成形性および離型性に優れ、それから
得られる成形品は表面荒れがなく良好な外観を有し、寸
法安定性、機械的性質、耐熱性などの物性に優れ、しか
も有機ハロゲン系難燃剤および難燃助剤を含有している
ことにより極めて良好な難燃性を備えており、寸法安定
性、機械的性質、耐熱性などの特性と共に難燃性が強く
求められている電気部品、電子部品などの用途に有効に
使用することができる。

【００３６】本発明のＰＢＴ系樹脂組成物は、ポリエス
テル系樹脂に対して一般に用いられている成形方法や成
形装置を用いて成形することができる。例えば、射出成
形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成
形などの任意の成形法によって成形することができ、そ
れによって電気部品、電子部品、機械部品、自動車部
品、パイプ、シート、フイルム、日用雑貨品などの任意
の形状および用途の成形品を製造することができ、特に
射出成形などによって電気部品、電子部品、機械部品、
自動車部品、事務用品、日用品、その他の成形品を製造
するのに適している。成形時の溶融混練温度や成形機で
の滞留時間などに特に制限はないが、一般に２３０〜２
７０℃の温度で溶融混練し、溶融状態で存在する時間が
２０〜９０秒であるような条件下で成形を行うのがＰＢ
Ｔ系樹脂と他のエステル結合含有熱可塑性樹脂との間の
エステル交換反応の抑制、成形品の白度・色相保持など
の点から好ましい。

【００３７】

【実施例】以下に本発明を実施例などにより具体的に説
明するが、本発明はそれにより限定されない。以下の実
施例および比較例において、ＰＢＴ系樹脂組成物の溶融
時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、ＰＢＴ系樹脂
組成物より得られた成形品の引張強度、引張伸びおよび
成形収縮率の評価または測定は下記のようにして行っ
た。また、以下の実施例および比較例において、特に断
らない限り、部は重量部を、％は重量％を表す。

【００３８】［ＰＢＴ系樹脂組成物の溶融時の熱安定性
（耐エステル交換反応性）の評価］ＰＢＴ系樹脂組成物
を射出成形機のシリンダー中で所定時間滞留させて劣化
させた後に金型に射出して得られる試験片の熱変形温度
を測定すると共に、各実施例および比較例のＰＢＴ系樹
脂組成物に対して示差走査熱分析（ＤＳＣ）を採用して
ポリエステルの結晶性に由来する融点および結晶化ピー
ク温度を測定することによって、ＰＢＴ系樹脂組成物の
溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）の評価を行
った。

【００３９】（１）射出成形機シリンダー中での滞留劣
化後の試験片の熱変形温度の測定：各実施例または比較
例のＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを成形材料として用
いて、日精樹脂工業株式会社製の８０トン射出成形機を
使用して、シリンダー温度２７０℃でシリンダー中に２
０分間滞留させて熱劣化させた後、温度７０℃の金型に
射出成形して寸法１２０×１２×６ｍｍの試験片を作製
し、ＪＩＳ Ｋ７２０７に準じて荷重たわみ温度試験を
行って、試験片が変形する温度を測定して、射出成形機
シリンダーでの滞留劣化後に試験片の熱変形温度とし
た。

【００４０】（２）ＤＳＣによる融点および結晶化ピー
ク温度の測定：各実施例または比較例のＰＢＴ系樹脂組
成物のペレットを２０℃／分の昇温速度で室温から２８
０℃まで昇温し、２８０℃に１０分間保持した後、２０
℃／分の降温速度で室温まで降温し、再度２０℃／分の
昇温速度で室温から２８０℃まで昇温し、第１回目の昇
温時の融点ピーク温度（Ｔｍ₁)、降温時の結晶化温度の
ピーク温度(Ｔcc)、および第２回目の昇温時の融点ピー
ク温度(Ｔｍ₂）を測定して、ＰＢＴ系樹脂組成物の溶融
時の熱安定性（耐エステル交換反応性）を評価した。

【００４１】［成形品の引張強度および引張伸びの測
定］各実施例または比較例のＰＢＴ系樹脂組成物のペレ
ットを成形材料として用いて、日精樹脂工業株式会社製
の８０トン射出成形機を使用して、シリンダー温度２５
０℃、シリンダー中での滞留時間１５０秒および金型温
度７０℃の条件下に射出成形を行って、ＪＩＳ １号試
験片を作製し、その試験片を用いてＪＩＳＫ７１１３に
準じて引張強度および引張伸びを測定した。

【００４２】［成形品の成形収縮率の測定］各実施例ま
たは比較例のＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを成形材料
として用いて、日精樹脂工業株式会社製の８０トン射出
成形機を使用して、シリンダー温度２５０℃、シリンダ
ー中での滞留時間１５０秒および金型温度７０℃の条件
下に射出成形して、８０×８０×３ｍｍの平板を作製
し、得られた平板の樹脂の流動方向と平行方向（ＭＤ）
および垂直方向（ＴＤ）の寸法をそれぞれ測定し、金型
のキャビティー寸法と比較して、平行方向（ＭＤ）およ
び垂直方向（ＴＤ）の成形収縮率をそれぞれ求めた。

【００４３】《参考例 １》［ＰＢＴ樹脂（ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂）の製造］ テレフタル酸ジメチル１００部、１，４−ブタンジオー
ル６０部およびテトライソプロピルチタネート０．０４
部をエステル交換反応槽に仕込み、常圧下に１４５℃か
ら２３０℃まで徐々に昇温しながら加熱してエステル交
換反応を行わせ、メタノールが２６部留出した時点でエ
ステル交換反応を停止した（所要時間：約２時間）。こ
こで系を減圧に移行して、減圧下（０．３ｍｍＨｇ）で
樹脂温度を２４０℃にして９０分間重縮合反応を行っ
た。反応後、反応槽を窒素ガスで加圧して、反応槽の底
部から生成したＰＢＴ樹脂を槽外に押し出して取り出
し、切断してチップ状にした。得られたＰＢＴ樹脂チッ
プの極限粘度［η］は０．９であり、ｂ値（呈色値）は
３であった。

【００４４】《実施例 １》上記の参考例１で得られた
ＰＢＴ樹脂９５部、ビスフェノールＡ型ポリカーボネー
ト樹脂（帝人化成製「パンライトＬ１２５０」）５部、
臭素化ポリカーボネート（グレートレークス製「ＢＣ−
５８」）２５部、四酸化アンチモン（粒径３〜４μｍ；
日本精鉱製）１０部、アルキルアシッドホスフェート；
Ｏ＝Ｐ(ＯＨ)_n(ＯＣ₁₈Ｈ₃₇)_3-n（ただしｎ＝１〜２の混
合物）（金属不活性化剤）０．５部およびガラス繊維３
０％（ＰＢＴ系樹脂組成物の全重量に基づく）の割合で
混合し、これを二軸押出機（日本製鋼所製）に供給し
て、シリンダー温度２４０℃で溶融混練して口金から直
径２．５ｍｍのストランド状に押出し、水冷後切断し
て、長さ約３ｍｍのＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを製
造した。このペレットを用いて、上記した方法によって
溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張強
度、引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行っ
たところ、下記の表１に示すとおりの結果であった。

【００４５】《実施例 ２》ＰＢＴ樹脂９５部およびポ
リカーボネート樹脂５部の代わりにＰＢＴ樹脂９０部お
よびポリカーボネート樹脂１０部を用いた以外は実施例
１と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを製造
し、このペレットを用いて、上記した方法によって溶融
時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張強度、引
張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行ったとこ
ろ、下記の表１に示すとおりの結果であった。

【００４６】《実施例 ３》ＰＢＴ樹脂９５部およびポ
リカーボネート樹脂５部の代わりにＰＢＴ樹脂８０部お
よびポリカーボネート樹脂２０部を用いた以外は実施例
１と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを製造
し、このペレットを用いて、上記した方法によって溶融
時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張強度、引
張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行ったとこ
ろ、下記の表１に示すとおりの結果であった。

【００４７】《比較例 １》ＰＢＴ樹脂９５部およびポ
リカーボネート樹脂５部の代わりにＰＢＴ樹脂１００部
を用いた以外は実施例１と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成
物のペレットを製造し、このペレットを用いて、上記し
た方法によって溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応
性）、引張強度、引張伸びおよび成形収縮率の評価また
は測定を行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果
であった。

【００４８】《比較例 ２》四酸化アンチモンの代わり
に三酸化アンチモン（粒径４μｍ；日本精鉱製）を用い
た以外は実施例３と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成物のペ
レットを製造し、このペレットを用いて、上記した方法
によって溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、
引張強度、引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定
を行ったところ、下記の表１に示すとおりの結果であっ
た。

【００４９】《比較例 ３》アルキルアシッドホスフェ
ートを用いなかった以外は実施例３と同様にしてＰＢＴ
系樹脂組成物のペレットを製造し、このペレットを用い
て、上記した方法によって溶融時の熱安定性（耐エステ
ル交換反応性）、引張強度、引張伸びおよび成形収縮率
の評価または測定を行ったところ、下記の表１に示すと
おりの結果であった。

【００５０】

【表１】

【００５１】上記表１の結果から、ＰＢＴ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂（他のエステル結合含有熱可塑性樹
脂）、臭素化ポリカーボネート（有機ハロゲン系難燃
剤）、四酸化アンチモンおよびアルキルアシッドホスフ
ェート（金属不活性化剤）のすべてを含有している実施
例１〜３の本発明のＰＢＴ系樹脂組成物の場合は、射出
成形機のシリンダー中に滞留劣化させて得られた試験片
の熱変形温度が高く、かつ第１回目の昇温時の融点ピー
ク温度（Ｔｍ_１）、降温時の結晶化温度のピーク温度
（Ｔｃｃ）および第２回目の昇温時の融点ピーク温度
（Ｔｍ_２）のいずれもが高くて、しかも成形収縮率も低
くて、加熱溶融を行ってもＰＢＴ系樹脂組成物の物性の
低下が少なく、溶融時の熱安定性に優れている、すなわ
ちＰＢＴ樹脂とポリカーボネート樹脂との間のエステル
交換反応が生じにくいことがわかる。一方、ポリカーボ
ネート樹脂を含有しない比較例１のＰＢＴ系樹脂組成物
の場合は、成形収縮率が高く、寸法精度の高い成形品が
得られないことがわかる。

【００５２】また、四酸化アンチモンの代わりに三酸化
アンチモンを使用している比較例２のＰＢＴ系樹脂組成
物は、試験片の熱変形温度、第１回目の昇温時の融点ピ
ーク温度（Ｔｍ_１）、降温時の結晶化温度のピーク温度
（Ｔｃｃ）および第２回目の昇温時の融点ピーク温度
（Ｔｍ_２）のいずれもが、実施例１〜３に比べて低く、
溶融時の熱安定性に劣っており、この比較例２の結果か
ら、難燃助剤として三酸化アンチモンを使用する場合
は、ＰＢＴ樹脂、他のエステル結合含有熱可塑性樹脂、
有機ハロゲン系難燃剤、難燃助剤（三酸化アンチモン）
および金属不活性化剤を同時に混合してＰＢＴ系樹脂組
成物を製造したのでは、溶融安定性に優れたＰＢＴ系樹
脂組成物が得られないことがわかる。

【００５３】更に、金属不活性化剤（アルキルアシッド
ホスフェート）を含有しない比較例３のＰＢＴ系樹脂組
成物は、試験片の熱変形温度、第１回目の昇温時の融点
ピーク温度（Ｔｍ_１）、降温時の結晶化温度のピーク温
度（Ｔｃｃ）および第２回目の昇温時の融点ピーク温度
（Ｔｍ_２）のいずれもが、実施例１〜３に比べて低く、
かかる結果から、ＰＢＴ系樹脂と他のエステル結合含有
熱可塑性樹脂を含有する組成物では金属不活性化剤を含
有することが必要であることがわかる。

【００５４】《実施例 ４》実施例２と同じ組成を有す
るＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを実施例２と異なる方
法で製造した。すなわち、ＰＢＴ樹脂９０部、四酸化ア
ンチモン１０部およびアルキルアシッドホスフェート
０．５部を実施例１で使用したのと同じ二軸押出機に供
給してシリンダー温度２６０℃で溶融混練した後、押し
出し切断してペレットをつくった。次いで、得られたペ
レット１００．５部、ポリカーボネート樹脂１０部、臭
素化ポリカーボネート２５部およびガラス繊維３０％
（ＰＢＴ系樹脂組成物の全重量に対する）の割合で混合
した後、同様の二軸押出機に供給してシリンダー温度２
４０℃で溶融混練した後、口金から直径２．５ｍｍのス
トランド状に押し出し、これを切断して長さ約３ｍｍの
ＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを製造した。このペレッ
トを用いて、上記した方法によって溶融時の熱安定性
（耐エステル交換反応性）、引張強度、引張伸びおよび
成形収縮率の評価または測定を行ったところ、下記の表
２に示すとおりの結果であった。

【００５５】《実施例 ５》実施例２および実施例４と
同じ組成を有するＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを実施
例２および実施例４と異なる方法で製造した。すなわ
ち、ＰＢＴ樹脂９０部、ポリカーボネート樹脂１０部お
よび四酸化アンチモン１０部を実施例１で使用したのと
同じ二軸押出機に供給してシリンダー温度２６０℃で溶
融混練した後、押し出し切断してペレットをつくった。
次いで、得られたペレット１１０部、臭素化ポリカーボ
ネート２５部、アルキルアシッドホスフェート０．５部
およびガラス繊維３０％（ＰＢＴ系樹脂組成物の全重量
に対する）の割合で混合した後、同じ二軸押出機に供給
してシリンダー温度２４０℃で溶融混練した後、口金か
ら直径２．５ｍｍのストランド状に押し出し、これを切
断して長さ約３ｍｍのＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを
製造した。このペレットを用いて、上記した方法によっ
て溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張強
度、引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行っ
たところ、下記の表２に示すとおりの結果であった。

【００５６】《実施例 ６》実施例３と同じ組成を有す
るＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを実施例３と異なる方
法で製造した。すなわち、ＰＢＴ樹脂８０部、四酸化ア
ンチモン１０部およびアルキルアシッドホスフェート
０．５部を実施例１で使用したのと同じ二軸押出機に供
給してシリンダー温度２６０℃で溶融混練した後、押し
出し切断してペレットをつくった。次いで、得られたペ
レット９０．５部、ポリカーボネート樹脂２０部、臭素
化ポリカーボネート２５部およびガラス繊維３０％（Ｐ
ＢＴ系樹脂組成物の全重量に対する）の割合で混合した
後、同様の二軸押出機に供給してシリンダー温度２４０
℃で溶融混練した後、口金から直径２．５ｍｍのストラ
ンド状に押し出し、これを切断して長さ約３ｍｍのＰＢ
Ｔ系樹脂組成物のペレットを製造した。このペレットを
用いて、上記した方法によって溶融時の熱安定性（耐エ
ステル交換反応性）、引張強度、引張伸びおよび成形収
縮率の評価または測定を行ったところ、下記の表２に示
すとおりの結果であった。

【００５７】《実施例 ７》実施例３および実施例６と
同じ組成を有するＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを実施
例３および実施例６と異なる方法で製造した。すなわ
ち、ＰＢＴ樹脂８０部、ポリカーボネート樹脂２０部お
よび四酸化アンチモン１０部を実施例１で使用したのと
同じ二軸押出機に供給してシリンダー温度２６０℃で溶
融混練した後、押し出し切断してペレットをつくった。
次いで、得られたペレット１１０部、臭素化ポリカーボ
ネート２５部、アルキルアシッドホスフェート０．５部
およびガラス繊維３０％（ＰＢＴ系樹脂組成物の全重量
に対する）の割合で混合した後、同じ二軸押出機に供給
してシリンダー温度２４０℃で溶融混練した後、口金か
ら直径２．５ｍｍのストランド状に押し出し、これを切
断して長さ約３ｍｍのＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを
製造した。このペレットを用いて、上記した方法によっ
て溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張強
度、引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行っ
たところ、下記の表２に示すとおりの結果であった。

【００５８】

【表２】

【００５９】また、上記の表２には、ＰＢＴ系樹脂組成
物ペレットの製法の違いによるＰＢＴ系樹脂組成物の物
性の違いを示すために、前記した実施例２および実施例
３の結果を同時に記載した。

【００６０】上記表２の結果から、難燃助剤として四酸
化アンチモンを用いて本発明のＰＢＴ系樹脂組成物を製
造した場合には、ＰＢＴ系樹脂組成物の製法（各成分の
混合方法）の如何にかかわらず、熱変形温度が高く、か
つ第１回目の昇温時の融点ピーク温度（Ｔｍ_１）、降温
時の結晶化温度のピーク温度（Ｔｃｃ）および第２回目
の昇温時の融点ピーク温度（Ｔｍ_２）のいずれもが高く
て、しかも成形収縮率の低い、溶融時の熱安定性に優れ
ていて、寸法精度の高い成形品が得られることがわか
る。そして、そのうちでも特にＰＢＴ樹脂、四酸化アン
チモンおよびアルキルアシッドホスフェートを溶融混練
した後、得られた混合物のペレットにポリカーボネート
樹脂、臭素化ポリカーボネートおよびガラス繊維を混合
して溶融混練を行ってＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを
製造している実施例４および実施例６の方法を採用した
場合には、熱変形温度が高く、かつ第１回目の昇温時の
融点ピーク温度（Ｔｍ_１）、降温時の結晶化温度のピー
ク温度（Ｔｃｃ）および第２回目の昇温時の融点ピーク
温度（Ｔｍ_２）のいずれもが高くて、溶融時の熱安定性
に優れたＰＢＴ系樹脂組成物、すなわちエステル交換反
応の低減されたＰＢＴ系樹脂組成物が得られることがわ
かる。

【００６１】《実施例 ８》難燃助剤として四酸化アン
チモンの代わりに三酸化アンチモンを使用した以外は実
施例６と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成物のペレットを製
造し、このペレットを用いて、上記した方法によって溶
融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張強度、
引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行ったと
ころ、下記の表３に示すとおりの結果であった。

【００６２】

【表３】

【００６３】上記の表３には、実施例８で得られたＰＢ
Ｔ系樹脂組成物の物性の内容を明らかにするために、前
記した実施例３および比較例２の結果を併記した。

【００６４】上記表３の結果から、難燃助剤として四酸
化アンチモン以外のアンチモン化合物を用いた場合であ
っても、ＰＢＴ樹脂、アンチモン化合物（三酸化アンチ
モン）および金属不活性化剤（アルキルアシッドホスフ
ェート）を溶融混練した後、得られた混合物のペレット
にポリカーボネート樹脂（他のエステル結合含有熱可塑
性樹脂）および有機ハロゲン系難燃剤（臭素化ポリカー
ボネート）を混合して溶融混練を行う方法を採用した実
施例８の場合には、そのような溶融混練方法を採用して
いない比較例２に比べて、難燃助剤として四酸化アンチ
モンを使用した実施例３の場合と同じように、熱変形温
度が高く、かつ第１回目の昇温時の融点ピーク温度（Ｔ
ｍ_１）、降温時の結晶化温度のピーク温度（Ｔｃｃ）お
よび第２回目の昇温時の融点ピーク温度（Ｔｍ_２）のい
ずれもが高くて、溶融時の熱安定性に優れたＰＢＴ系樹
脂組成物、すなわちエステル交換反応の低減されたＰＢ
Ｔ系樹脂組成物が得られることがわかる。

【００６５】《実施例 ９》ガラス繊維を添加しない以
外は実施例３と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成物のペレッ
トを製造し、このペレットを用いて上記した方法によっ
て溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張強
度、引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行っ
たところ、下記の表４に示すとおりの結果であった。

【００６６】《実施例 １０》ガラス繊維を添加しない
以外は実施例６と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成物のペレ
ットを製造し、このペレットを用いて上記した方法によ
って溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張
強度、引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行
ったところ、下記の表４に示すとおりの結果であった。

【００６７】《実施例 １１》ガラス繊維を添加しない
以外は実施例８と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成物のペレ
ットを製造し、このペレットを用いて上記した方法によ
って溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張
強度、引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行
ったところ、下記の表４に示すとおりの結果であった。

【００６８】《比較例 ４》ガラス繊維を添加しない以
外は比較例２と同様にしてＰＢＴ系樹脂組成物のペレッ
トを製造し、このペレットを用いて上記した方法によっ
て溶融時の熱安定性（耐エステル交換反応性）、引張強
度、引張伸びおよび成形収縮率の評価または測定を行っ
たところ、下記の表４に示すとおりの結果であった。

【００６９】

【表４】

【００７０】上記の表４の結果から、難燃助剤として四
酸化アンチモンを用いて本発明のＰＢＴ系樹脂組成物を
製造した場合（実施例９および１０）には、ＰＢＴ系樹
脂組成物の製法（各成分の混合方法）の如何にかかわら
ず、熱変形温度が高く、かつ第１回目の昇温時の融点ピ
ーク温度（Ｔｍ_１）、降温時の結晶化温度のピーク温度
（Ｔｃｃ）および第２回目の昇温時の融点ピーク温度
（Ｔｍ_２）のいずれもが高く、引張強度および引張伸び
の大きい、溶融時の熱安定性に優れていて、機械的性質
の良好な成形品が得られることがわかる。そして、その
うちでも特にＰＢＴ樹脂、四酸化アンチモンおよび金属
不活性化剤（アルキルアシッドホスフェート）を溶融混
練した後、得られた混合物のペレットに他のエステル結
合含有熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂）および有
機ハロゲン系難燃剤（臭素化ポリカーボネート）を混合
して溶融混練を行ってＰＢＴ系樹脂組成物を製造してい
る場合（実施例１０）には、熱変形温度、Ｔｍ_１、Ｔｃ
ｃおよびＴｍ_２のいずれもが高くて、引張強度および引
張伸びの大きい、溶融時の熱安定性に優れていて、機械
的性質の良好な成形品が得られることがわかる。

【００７１】また、上記の表４の結果から、難燃助剤と
して四酸化アンチモン以外のアンチモン化合物を用いた
場合であっても、ＰＢＴ樹脂、アンチモン化合物（三酸
化アンチモン）および金属不活性化剤（アルキルアシッ
ドホスフェート）を溶融混練した後、得られた混合物の
ペレットに他のエステル結合含有熱可塑性樹脂（ポリカ
ーボネート樹脂）および有機ハロゲン系難燃剤(臭素化
ポリカーボネート)を混合して溶融混練を行ってＰＢＴ
系樹脂組成物を製造している場合（実施例１１）には、
そのような溶融混練方法を採用していない場合（比較例
４）に比べて、熱変形温度、Ｔｍ_１、ＴｃｃおよびＴｍ
_２のいずれもが高くて、引張伸びの大きい、溶融時の熱
安定性に優れていて、機械的性質の良好な成形品が得ら
れることがわかる。

【００７２】

【発明の効果】ＰＢＴ系樹脂、他のエステル結合含有熱
可塑性樹脂、有機ハロゲン系難燃剤、四酸化アンチモン
および金属不活性化剤を含有する本発明のＰＢＴ系樹脂
組成物、並びにＰＢＴ系樹脂、アンチモン化合物および
金属不活性化剤を溶融混合した後に、その混合物に他の
エステル結合含有熱可塑性樹脂および有機ハロゲン系難
燃剤を溶融混合して得られる本発明のＰＢＴ系樹脂組成
物は、加熱溶融時にＰＢＴ系樹脂と他のエステル結合を
有する熱可塑性樹脂との間のエステル交換反応が抑制さ
れて、溶融加工時の安定性が良好になり、成形性、寸法
安定性、離型性に優れ、それから得られる成形品は表面
荒れがなく良好な外観を有し、機械的性質、耐熱性など
の物性に優れ、しかも有機ハロゲン系難燃剤および難燃
助剤を含有していることにより極めて良好な難燃性を備
えており、寸法精度、機械的性質、耐熱性などの特性と
共に難燃性が強く求められている電気部品、電子部品を
はじめとして、自動車部品、機械部品、事務用品、日用
雑貨品などの広範な用途に有効に使用することができ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリブチレンテレフタレート系樹脂
   （Ａ）；ポリブチレンテレフタレート系樹脂以外のエス
   テル結合を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）；有機ハロゲン系
   難燃剤（Ｃ）；四酸化アンチモン（Ｄ）；および金属不
   活性化剤（Ｅ）を含有することを特徴とするポリブチレ
   ンテレフタレート系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリブチレンテレフタレート系樹脂
   （Ａ）：ポリブチレンテレフタレート系樹脂以外のエス
   テル結合を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合が重量で９
   ５：５〜５０：５０であり、ポリブチレンテレフタレー
   ト系樹脂（Ａ）と該熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重
   量部に対して、有機ハロゲン系難燃剤（Ｃ）を１０〜４
   ０重量部、四酸化アンチモン（Ｄ）を３〜１５重量部お
   よび金属不活性化剤（Ｅ）を０．０１〜５重量部の割合
   で含有する請求項１のポリブチレンテレフタレート系樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリブチレンテレフタレート系樹脂
   （Ａ）；ポリブチレンテレフタレート系樹脂以外のエス
   テル結合を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）；有機ハロゲン系
   難燃剤（Ｃ）；アンチモン化合物（Ｄ'）；および金属
   不活性化剤（Ｅ）を含有するポリブチレンテレフタレー
   ト系樹脂組成物の製造方法であって、ポリブチレンテレ
   フタレート系樹脂（Ａ）にアンチモン化合物（Ｄ’）お
   よび金属不活性化剤（Ｅ）を溶融混合して混合物をつく
   り、次いで前記で得られた混合物、ポリブチレンテレフ
   タレート系樹脂以外のエステル結合を有する熱可塑性樹
   脂（Ｂ）および有機ハロゲン系難燃剤（Ｃ）を溶融混合
   することを特徴とするポリブチレンテレフタレート系樹
   脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項３の方法により製造されたポリブ
   チレンテレフタレート系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１、請求項２および請求項４のい
   ずれか１項のポリブチレンテレフタレート系樹脂組成物
   からなる成形品。