JPH05249605A - 感光体及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 像露光部に速やかに、かつ、安定して重合画
像を形成できる感光体及び画像形成方法を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩および還元剤からなる熱現像性感光要素、およ
び重合性要素を含み、前記還元剤がカチオン部分が還元
作用を有するボレート塩化合物であることを特徴とする
感光体に像露光、熱現像することにより酸化還元反応の
起こる部位に重合部を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光と熱により重合画像
を形成できる感光体及びこれを用いた画像形成方法に関
し、特にハロゲン化銀及び有機銀塩を用いた乾式の感光
体及び画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀と有機銀塩を用いて光と熱
により重合画像を形成する方法は既に知られている。例
えば、特開昭61-69062号公報、同62-70836号公報などで
ある。特開昭61-69062号公報には、従来湿式処理で行な
われていた重合画像形成方法を乾式処理にて行なえるよ
うにしたものであり、湿式処理が不要であるという利点
を有するものの、重合画像の形成速度が遅いという欠点
がある。尚、この欠点は加熱処理過程において還元剤か
ら生成する反応中間体（重合開始剤として機能する）が
極めて安定であり、重合開始剤としての活性が低く、重
合反応が速やかに進みにくいためと考えられる。

【０００３】一方、これに対して重合速度を早めるため
に、熱重合開始剤を併用させた方法が特開昭62-70836号
公報に開示されている。

【０００４】この方法は、画像露光によりハロゲン化銀
から生じた銀核により潜像を形成させ、この銀核の触媒
作用を利用して、還元剤を加熱下で該還元剤と異なる重
合禁止能を有する酸化体に変化させることにより、還元
剤と生成した酸化体との重合禁止能の差を生じさせると
ともに、熱重合開始剤を利用した熱重合反応を起こさ
せ、その結果形成された重合禁止能の差に応じたポリマ
ー像を形成する方法である。

【０００５】ところが、この方法においては、ポリマー
像に良好なコントラストが取れにくいという欠点があっ
た。

【０００６】この欠点は、潜像部で起こる酸化体の生成
のための酸化還元反応とポリマー像形成のための重合反
応を同一熱処理工程中で起こさせるために、これらの反
応が競争反応となり、それぞれの反応が効率良く進まな
いためと考えれれる。

【０００７】また、個の方法による画像形成は、例え
ば、還元剤の量を少量変えるだけで重合する場所が像露
光部になったり像未露光部になったりするという不安定
なものであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
欠点を解決可能な感光体及び画像形成方法を提供するこ
とである。とくに、像露光部に速やかに、かつ、安定し
て重合画像を形成できる感光体及び画像形成方法を提供
することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究した結果、本発明に到達したも
のである。即ち本発明は、支持体上に少なくとも感光性
ハロゲン化銀、有機銀塩、及び還元剤からなる熱現像性
感光要素、および重合性要素を含む感光体であって、前
記還元剤がボレート塩化合物であることを特徴とする感
光体であり、この感光体に対し、像露光及び加熱によ
り、像露光部に重合部分を形成することを特徴とする画
像形成方法である。

【００１０】

【作用】本発明では、還元剤としてボレート塩化合物、
特にボレートアニオン化合物を用いることにより、重合
画像を像露光部に速やかにかつ安定して形成できるもの
である。

【００１１】本発明で用いられるボレートアニオン化合
物としては、下記一般式（Ｉ）で表わされるものであ
る。

【００１２】

【化１】 〔但し、上記（Ｉ）式中，Redカチオンは還元作用を有
するものであり、アンモニウム性カチオン、ピリジン性
カチオン、あるいはキノリニウム性カチオンなどであ
り、ボレートアニオンと安定して塩を形成し得るもので
あればいずれでも良い。Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴は同一又
は異なり、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシアルキル基、脂環基、シアノ基、アリール
基、アリールオキシ基、アラルキル基、複素環基からな
る群から選ばれる。また、Ｒ¹とＲ²、あるいはＲ²とＲ³
が結合して環化合物を形成しても良い〕。

【００１３】ここで上記アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、
n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル
基、n-アミル基、t-アミル基、n-ヘキシル基、n-オクチ
ル基、t-オクチル基などであり、アルケニル基として
は、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペ
ンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル
基、ドデシニル基、プレニル基など、アルキニル基とし
ては、例えば、アセチル基、ブチニル基、ペンチニル
基、ヘキシニル基、ヘプチニル基など、アルコキシアル
キル基としては、例えば、メトキシエチル基、エトキシ
エチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、
エトキシブチル基など、脂環基としては、例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、
シクロオクチル基及びこれらのアルキル置換基など、ア
リール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、メトキシフェニル基、ジメトキ
シフェニル基、トリメトキシフェニル基、エトキシフェ
ニル基、ジメチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフ
ェニル基、ジプロピルアミノフェニル基、ジベンジルア
ミノフェニル基、ジフェニルアミノフェニル基など、ア
リールオキシル基としては、フェノキシ基、ナフトキシ
基、フェニルジオキシ基、p-トリルオキシ基など、アラ
ルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル
基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基、p-
メトキシベンジル基、p-クロロベンジル基など、複素環
基としては、例えば、ピリジル基、キノリル基、レピジ
ル基、メチルピリジル基、フリル基、チエニル基、イン
ドリル基、ピロール基、カルバゾリル基、N-エチルカル
バゾリル基等が挙げられる。

【００１４】また、Redとして表わされるアンモニウム
性カチオンとは、例えば、フェニレンジアミン性カチオ
ン、アミノフェノール性カチオンなどであり、具体的に
は、N,N-ジエチルフェニレンジアミン、4-ジエチルアミ
ノトルイジン、p-アミノフェノール、o-アミノフェノー
ルなどである。

【００１５】また、ピリジン性カチオンとは、一般式
（II）で表わされる化合物であり、キノリン性カチオン
とは、一般式（III）又は（IV）で表わされる化合物で
ある。

【００１６】

【化２】 上記式中、Ｚは還元剤部であり、好ましくは、フェノー
ル性置換基、あるいはナフトール性置換基であり、Ｌは
結合基であり、エチレン基が好ましい。ｎは０、１又は
２である。ｎが０の場合、結合基はなく、Ｚとピリジニ
ウムカチオンなどとが直接結合した化合物である。r¹は
アルキル基、アラルキル基であり、r²は水素またはメチ
ル基である。

【００１７】本発明で用いられる還元剤は、好ましくは
上記一般式（II）、（III）または（IV）で表わされる
カチオン部を有するボレート塩であるが、本発明の用途
に適するものであれば、上記以外のカチオンを有するボ
レート塩でも良い。

【００１８】上記一般式（II）、（III）または（IV）
で表わされる化合物の具体例としては以下のものが挙げ
られる。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】 ボレートアニオンの具体例としては、例えば、テトラメ
チルボレート、テトラエチルボレート、テトラブチルボ
レート、トリイソブチルメチルボレート、ジ-t-ブチル
−ジブチルボレート、トリフルオロメチルトリフルオロ
ボレート、テトラフェニルボレート、テトラ-p-クロロ
フェニルボレート、テトラアニスボレート、トリフェニ
ルメチルボレート、トリフェニルエチルボレート、トリ
フェニルプロピルボレート、トリフェニル-n-ブチルボ
レート、トリアニスブチルボレート、トリフェニルヘキ
シルボレート、トリメシチルブチルボレート、トリトリ
ルイソプロピルボレート、トリフェニルベンジルボレー
ト、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチル
ボレート、トリフェニル-p-クロロベンジルボレート、
トリメタリルフェニルボレート、トリシクロヘキシルブ
チルボレート、トリ（フェニルエテニル）ブチルボレー
ト、ジ（α−ナフチル）ジプロピルボレート、ジイソピ
ノカンフェニルジアミルボレート、トリフェニルシアノ
ボレート、トリブチルシアノボレート、テトラフリルボ
レートなどが挙げられる。

【００２１】好ましいボレートアニオンとしては、トリ
フェニルブチルボレート、トリフェニルヘキシルボレー
ト、トリアニスブチルボレート、トリフェニルベンジル
ボレート、トリブチルシアノボレート、トリフルオロメ
チルトリフルオロボレート等である。

【００２２】本発明におけるボレートアニオンは、トリ
アリールボレートあるいはトリフルオロボレート等のボ
レート化合物と、リチウム化合物あるいはグリニャール
試薬等の求核試薬との反応により得ることができる。

【００２３】本発明はこの他に従来公知の還元剤を併用
することができる。その様なものとしては、モノフェノ
ール類、ビスフェノール類、トリスフェノール類、モノ
ナフトール類、ビスナフトール類、ピラゾリドン類、ピ
ラゾロン類、ヒドラジン類等。が挙げられる。

【００２４】本発明の感光体に用いられる熱現像性感光
要素としては、前記還元剤の他に、感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩がある。

【００２５】感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などを挙げるこ
とができ、これらは通常の写真乳剤に対して行われるよ
うな化学増感、光学増感処理が施されていても良い。つ
まり、化学増感としては、硫黄増感、貴金属増感、還元
増感等を用いることが出来、光学増感としては従来良く
知られている増感色素を用いた方法などを適用できる。

【００２６】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、三核色素などが好ましく用いられ、例え
ば、3,3'-ジカルボキシエチル-2,2'-チアカルボシアニ
ンアイオダイド、3,3'-ジエチル-2,2'-チアカルボシア
ニンアイオダイド、3,3'-ジスルホエチル-2,2'-チアジ
カルボシアニンブロマイド、3,3'-ジエチル-2,2'-チア
トリカルボシアニンアイオダイド、更には下記構造式の
色素が好ましく用いられる。

【００２７】

【化５】 また、粒子内のハロゲン組成が均一あるいは異なった多
重構造を採っていても良い。ハロゲン組成、粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以上のハロゲン
化銀を併用しても良い。また、ポジ型のハロゲン化銀を
用い、像未露光部に重合部を形成しても良い。

【００２８】本発明に使用する有機銀塩としては、「写
真光学の基礎」（第１版、1982年発行）非銀塩編、p247
や、特開昭59-55429号等に記載された有機酸銀やトリア
ゾール系銀塩などを用いることができ、感光性の低い銀
塩を用いるのが好ましい。例えば、脂肪族カルボン酸、
芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有
するチオカルボニル基化合物、およびイミノ基含有化合
物などの銀塩である。

【００２９】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般的に炭素数
が少ないほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素
数（例えば、炭素数16〜26の範囲のもの）を有するもの
が好ましい。

【００３０】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。

【００３１】メルカプト又はチオカルボニル基を有する
化合物としては、3-メルカプト−4-フェニル-1,2,4-ト
リアゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾール、2-メル
カプト−5-アミノチアジアゾール、2-メルカプトベンゾ
チアゾール、S-アルキルチオグリコール酸（アルキル基
炭素数12〜22）、ジチオ酢酸などジチオカルボン酸類、
チオステアロアミドなどチオアミド類、5-カルボキシ−
1-メチル−2-フェニル−4-チオピリジン、メルカプトト
リアジン、2-メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプ
トオキサジアゾール又は3-アミノ−5-ベンジルチオ−1,
2,4-トリアゾールなど、米国特許第4,123.274号記載の
メルカプト化合物が挙げられる。

【００３２】イミノ基を含有する化合物としては、特公
昭44-30270号又は同45-18416号記載のベンゾトリアゾー
ル若しくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾール、メ
チルベンゾトリアゾール等アルキル置換ベンゾトリアゾ
ール類、5-クロロベンゾトリアゾール等、ハロゲン置換
ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドベンゾトリ
アゾール等カルボイミドベンゾトリアゾール類、特開昭
58-118639号記載のニトロベンゾトリアゾール類、特開
昭58-115638号記載のスルホベンゾトリアゾール、カル
ボキシベンゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒド
ロキシベンゾトリアゾール等、米国特許第4,220,709号
記載の1,2,4-トリアゾールや1H−テトラゾール、カルバ
ゾール、サッカリン、イミダゾール及びその誘導体など
が代表例として挙げられる。

【００３３】本発明において感光体に含有される重合性
要素としては、一分子中に反応性ビニル基を少なくとも
１個有するモノマー及び連鎖移動剤（自動酸化剤）を含
むものである。

【００３４】モノマーの反応性ビニル基としては、スチ
レン系ビニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸
ビニル基、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの他
に酢酸ビニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性
を有する置換もしくは無置換のビニル基が挙げられる。

【００３５】このような条件を満たす反応性ビニルモノ
マーの具体例は、例えば、スチレン、メチルスチレン、
クロルスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、
ジメチルアミノスチレン、シアノスチレン、ニトロスチ
レン、ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、カルボキ
シスチレン、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリルアミ
ド、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸フェニル、メタクリル酸シクロヘキシル、
ビニルピリジン、N-ビニルピロリドン、N-ビニルイミダ
ゾール、2-ビニルイミダゾール、N-メチル−2-ビニルイ
ミダゾール、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、p-メチルフ
ェニルビニルエーテル、p-クロルフェニルビニルエーテ
ルなどの一価の単量体；例えば、ジビニルベンゼン、シ
ュウ酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジス
チリル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリ
ル、マレイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β,
β'-ジメチルグルタル酸ジスチリル、2-ブロモグルタル
酸ジスチリル、α,α'-ジクロログルタル酸ジスチリ
ル、テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチルアク
リレート）、シュウ酸ジ（メチルエチルアクリレー
ト）、マロン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ
（メチルエチルアクリレート）、コハク酸ジ（エチルア
クリレート）、グルタル酸ジ（エチルアクリレート）、
アジピン酸ジ（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ
（エチルアクリレート）、フマル酸ジ（エチルアクリレ
ート）、β,β'-ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリ
レート）、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジア
クリルアミド、1,4-フェニレンジアクリルアミド、1,4-
フェニレンビス（オキシエチルアクリレート）、1,4-フ
ェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレート）、1,
4-ビス（アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサ
ン、1,4-ビス（アクリロイルオキシメチルエトキシ）シ
クロヘキサン、1,4-ビス（アクリロイルオキシエトキシ
カルバモイル）ベンゼン、1,4-ビス（アクリロイルオキ
シメチルエトキシカルバモイル）ベンゼン、1,4-ビス
（アクリロイルオキシエトキシカルバモイル）シクロヘ
キサン、ビス（アクリロイルオキシエトキシカルバモイ
ルシクロヘキシル）メタン、シュウ酸ジ（エチルメタク
リレート）、シュウ酸ジ（メチルエチルメタクリレー
ト）、マロン酸ジ（エチルメタクリレート）、マロン酸
ジ（メチルエチルメタクリレート）、コハク酸ジ（エチ
ルメタクリレート）、コハク酸ジ（メチルエチルメタク
リレート）、グルタル酸ジ（エチルメタクリレート）、
アジピン酸ジ（エチルメタクリレート）、マレイン酸ジ
（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（エチルメタク
リレート）、フマル酸ジ（メチルエチルメタクリレー
ト）、β,β'-ジメチルグルタル酸ジ（エチルメタクリ
レート）、1,4-フェニレンビス（オキシエチルメタクリ
レート）、1,4-ビス（メタクリロイルオキシエトキシ）
シクロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニ
ルエーテルなどの２価の単量体；例えば、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールトリ（ヒドロキ
シスチレン）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸トリメ
タクリレート、1,1,1-トリメチロールプロパントリアク
リレート、1,1,1-トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、シアヌル酸トリ（エチルアクリレート）、1,1,
1-トリメチロールプロパントリ（エチルアクリレー
ト）、シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）、1,1,
1-トリメチロールプロパントリ（トルエンジイソシアネ
ート）とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合物、1,
1,1-トリメチロールプロパントリ（ヘキサンジイソシア
ネート）とp-ヒドロキシスチレンとの縮合物などの３価
の単量体；例えば、エチレンテトラアクリルアミド、プ
ロピレンテトラアクリルアミドなどの４価の単量体など
を挙げることができる。

【００３６】また、オリゴマー、ポリマーの側鎖にアク
リル基、メタクリル基などを結合させた重合性オリゴマ
ー、ポリマー類も使用できる。

【００３７】尚、上記モノマー類を２種以上併用しても
良い。

【００３８】自動酸化剤としては、アミン化合物、メル
カプト化合物、ジスルフィド化合物、ハロゲン化合物な
どがある。

【００３９】アミン化合物としては、例えば、ジエタノ
ールアミン、ジメチルアミノベンゾニトリル、ジエチル
アミノベンゾニトリル、ジメチルアミノ安息香酸、p-ジ
メチルアミノアセトフェノン、p-ジメチルアミノ安息香
酸エチル、p-ジエチルアミノ安息香酸エチル、p-ピロリ
ジノ安息香酸エチル、などである。

【００４０】メルカプト化合物としては、芳香族複素環
メルカプト化合物類で、例えば、2-メルカプトベンゾオ
キサゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカ
プトベンゾイミダゾール及びそれらのアルキル置換誘導
体、アリール置換誘導体、アラルキル置換誘導体などで
ある。

【００４１】ジスルフィド化合物としては、例えば、ジ
フェニルジスルフィド、ジトリルジスルフィド、などで
ある。

【００４２】ハロゲン化合物としては、例えば、トリブ
ロモアセトフェノン、トリス（トリクロロメチル）−
２，４，６−トリアジンなどである。

【００４３】本発明の感光体に皮膜性、分散性を改善す
る目的で適宜バインダーを含有させることができる。

【００４４】バインダーとしては、例えば、ニトロセル
ロース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セル
ロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ミ
リスチン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、酢酸
・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロースなど
のセルロースエステル類；例えばメチルセルロース、エ
チルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロー
スなどのセルロースエーテル類；例えばポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンなどのビニル樹脂類；例えばスチレ
ン-ブタジエンコポリマー、スチレン-アクリロニトリル
コポリマー、スチレン-ブタジエン-アクリロニトリルコ
ポリマー、塩化ビニル-酢酸ビニルコポリマーなどの共
重合樹脂類；例えばポリメチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリロニトリルなどのアクリル樹脂類；例えばポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類；例えば、
ポリ（4,4-イソプロピリデン、ジフェニレン-コー1,4-
シクロヘキシレンジメチレンカーボネート）、ポリ（エ
チレンジオキシ-3,3'-フェニレンチオカーボネート）、
ポリ(4,4'-イソプロピリデンジフェニレンカーボネート
-コ-テレフタレート）、ポリ(4,4'-イソプロピリデンジ
フェニレンカーボネート）、ポリ(4,4'-sec-ブチリデン
ジフェニレンカーボネート）、ポリ(4,4'-イソプロピリ
デンジフェニレンカーボネート-ブロック-オキシエチレ
ン）などのポリアクリレート樹脂類；ポリアミド類；ポ
リイミド類；エポキシ樹脂類；フェノール樹脂類；例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン
などのポリオレフィン類；およびゼラチンなどの天然高
分子などが挙げられる。

【００４５】このほかに、必要に応じて色材、色調剤、
カブリ防止剤、アルカリ発生剤などを本発明の感光体に
添加することもできる。

【００４６】本発明の感光体における上記成分の好まし
い配合比は次のとおりである。

【００４７】感光層に含有される有機銀塩の量は、0.3
〜30g/m²、特に0.7〜15g/m²、更には1.2〜8g/m²が好ま
しい。

【００４８】また、有機銀塩１モルに対して、感光性ハ
ロゲン化銀塩を好ましくは0.001〜２モル、より好まし
くは0.05〜0.4モル含有させるのが望ましい。また有機
銀塩１モルに対して還元剤を好ましくは0.05〜３モル、
より好ましくは0.1〜1.2モル含有させるのが好ましい。
更に、モノマー100重量部に対して、還元剤を好ましく
は0.1〜60重量部、より好ましくは0.5〜30重量部用いる
のが望ましい。また、還元剤１モルに対して連鎖移動剤
（自動酸化剤）を好ましくは0.01〜10モル、より好まし
くは0.1〜3モル用いるのが望ましい。

【００４９】本発明に用いられるバインダーの量は、有
機銀塩１重量部に対して、０〜10重量部、更には0.5〜
５重量部の割合が好ましい。

【００５０】図１（ａ）に示すような本発明の感光体を
形成するには、上記成分を、適宜用いられるバインダー
とともに溶媒に溶解、分散して、金属箔、プラスチック
フィルム、紙、バライタ紙、合成紙などの支持体２上に
塗布乾燥して、感光層１を形成することにより達成でき
る。

【００５１】感光層１の層厚としては、0.1μｍ〜2mm、
更には、1μｍ〜0.1mm程度が好ましい。また、支持体２
の厚さは、２μｍ〜３mm程度が好ましい尚、感光層の層
構成としては、単一層に限定されるものではなく、多層
構成であってもよい。また、カプセル状態で塗布されて
いても良い。

【００５２】次に本発明の画像形成方法について述べ
る。

【００５３】図１（ａ）に示すように、支持体２上に設
けられた感光層１に像露光を行なう。像露光に用いられ
る波長は、ハロゲン化銀の感光波長域に応じて選択する
ことができ、250nm〜900nmの範囲の光を選択することが
できる。このとき、像露光により潜像３が形成される。

【００５４】像露光に使用され得る光源としては、太陽
光、ハロゲンランプ、キセノンランプ、タングステンラ
ンプ、蛍光灯、水銀灯、ＬＥＤ、ＬＥＤアレイ、レーザ
ー、ＦＯＴなどが挙げられる。

【００５５】像露光と同時あるいは後に、感光体を均一
に加熱すると、潜像部で有機銀塩と還元剤の酸化還元反
応が起こり、ラジカルが放出される。このラジカルが連
鎖移動剤を介してモノマーを重合させ、重合部４が形成
されると思われる（図１（ｂ））。

【００５６】この工程における加熱としては、80℃〜16
0℃、好ましくは100℃〜140℃で0.5秒〜60秒、好ましく
は３秒〜30秒行なう。加熱手段としては、ホットプレー
ト、ヒートローラー、面状発熱体、あるいは通電加熱な
どによる方法が採られる。

【００５７】また、現像を促進するために、水を添加す
る、あるいはアルカリ性の水あるいは溶剤を添加した
後、加熱を行なっても良い。

【００５８】加熱後、剥離現像、エッチング現像によ
り、重合部あるいは未重合部を画像として取り出すこと
ができる（図１（ｃ））。

【００５９】このようにして形成された重合画像は印刷
版、あるいは色素画像として利用することができる。

【００６０】また、図２に本発明の方法の他の態様を示
しており、支持体２上にモノマー、色材、自動酸化剤が
油滴状、あるいはマイクロカプセル６状で少なくとも熱
現像性感光要素を含む層５中に分散された感光層１を有
する感光体に対し、前述と同様に像露光（図２
（ａ））、加熱（図２（ｂ））により像露光部を重合さ
せ、後に受像紙７と重ね合せ、加熱及び／又は加圧によ
り未重合カプセル内に含有される色材を受像紙７上に転
写し（図２（ｃ））、色素画像８を形成（図２（ｄ））
するものである。イエロー、マゼンタ、シアンの色材を
含有するカプセルを適当に配置して設けることによりフ
ルカラー画像を得ることも可能である。

【００６１】ここで色材としては、有機色素、有機顔
料、無機顔料を用いることができ、有色であっても、無
色であっても良い。

【００６２】図２（ｃ）における加熱条件としては、10
0℃〜200℃、好ましくは110℃〜160℃で３秒〜90秒、好
ましくは10秒〜60秒である。加圧を併用する場合には、
80℃〜140℃で行なうのが好ましい。この場合の加圧条
件としては、25kg/cm²以上であり、加圧のみで受像紙上
に色材を転写させるためには、100kg/cm²以上が好まし
い加圧条件である。

【００６３】

【実施例】次に本発明を実施例を挙げて説明する。以下
の記載において、量比を表わす「部」は、特に断わらな
い限り重量基準とする。

【００６４】実施例１ ホモミキサーを用い、 臭化銀 0.7部 ベヘン酸 2.5部 ベヘン酸銀 4.5部 ポリビニルブチラール 10.0部 （積水化学社製、S-LEC BL-2） トリメチロールプロパントリアクリレート 10.0部 （新中村化学社製、NK エステル A-TMPT） p-ジメチルアミノ安息香酸エチル 0.6部 （日本化薬社製、Kayacure EPA） 前記Ｒ−６で表わされるピリジン性カチオンを還元剤部分として有するトリフ ェニルメチルボレート塩 2.9部 1,1'-ジエチルベンゾチアゾールトリカルボシアニンアイオダイドの0.2重量％ のN,N-ジメチルホルムアミド溶液 2.0部 フタラジノン 0.8部 キシレン 60.0部 n-ブタノール 60.0部 より成る分散液を暗室内にて調製した。

【００６５】この分散液をポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムに乾燥膜厚が５μｍとなるように塗
布した。次いで、その塗布膜にポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）層を塗布し、本発明の感光体を形成した。

【００６６】この感光体に780nmの半導体レーザー（5m
W、ポリゴンスキャン方式）を用いて像露光を行なっ
た。次に、感光体を125℃に調節された面状発熱体を有
する加熱器で、20秒間加熱した。その後、ＰＶＡ層を水
洗除去した後、エタノール中でエッチング処理を行なう
と、像未露光部が除去され、ＰＥＴフィルム上に像露光
部が鮮明な画像として残った。

【００６７】実施例２ ホモミキサーを用い、 ベヘン酸 2.5部 アゼライン酸 0.6部 ベヘン酸銀 4.5部 臭化銀 0.9部 ポリビニルブチラール 10.0部 （積水化学社製、S-LEC BL-2） 1,1'-ジエチルベンゾチアゾールトリカルボシアニンアイオダイドの0.2重量％ のN,N-ジメチルホルムアミド溶液 2.0部 フタラジノン 0.8部 キシレン 60.0部 n-ブタノール 60.0部 より成る分散液Ａを暗室内にて調製した。

【００６８】またこれとは別に下記組成 プロニクスＭ６３００（東亜合成化学社製）25.0部 塩化ゴム（山陽国策パルプ社製、907LT） 20.0部 ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン200）0.5部 p-ジメチルアミノ安息香酸エチル 3.0部 （日本化薬社製、Kayacure EPA） 前記Ｒ−１０で表わされるキノリン性カチオンを還元剤部分として有するトリ アニスブチルボレート塩 3.5部 キシレン 40.0部 メチルイソブチルケトン 60.0部 よりなる溶液Ｂを調製した。

【００６９】30部の溶液Ｂに20部の分散液Ａを加え混合
した後、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム上に乾燥膜厚４μｍ
になるよう塗布し、感光層を形成した。この感光層にＰ
ＥＴフィルムをラミネートして感光体を得た。

【００７０】アルミ蒸着されていない側から780nmの半
導体レーザー（5mW、ポリゴンスキャン方式）を用いて
像露光を行なった後、130℃で15秒間加熱した。その
後、ＰＥＴフィルムを剥離したところ、アルミ蒸着ＰＥ
Ｔフィルム上に像露光部が残った。これを印刷機（ゲス
テットナー社製）に印刷版として取り付け、毎分１００
枚の速度でオフセット印刷を行なったところ、鮮明な印
刷画像が得られた。また、５分後の印刷画像も初期の印
刷画像と比較して、遜色のない鮮明なものであった。
実施例３ 下記組成 トリメチロールプロパントリアクリレート 8.0部 ポリメチルメタクリレート 6.0部 MS-マゼンタ-VP（三井東圧社製） 1.5部 p-ジメチルアミノ安息香酸エチル 0.8部 前記Ｒ−３で表わされるピリジン性カチオンを還元剤部分として有するトリフ ェニルボレート塩 2.8部 クロロホルム 70 部 よりなる溶液Ｃを調製した。

【００７１】溶液Ｃをアルミ変性シリカ5.0部、２規定
塩酸2.0部を加えた水溶液100部に加え、ホモミキサーで
分散した後、一昼夜攪拌を続けた。これにより平均粒径
5.8μｍの分散物が得られた。分散物は瀘過、水洗した
後、乾燥することで取り出した。

【００７２】上記分散物7.0部を実施例２で調製した分
散液Ａ20部に加えて良く混合した後、ＰＥＴフィルム上
に乾燥膜厚８〜９μｍとなるように塗布し、感光体を形
成した。

【００７３】得られた感光体に対して、実施例１と同様
に像露光した後、120℃で20秒間加熱し、ポリエステル
の塗布された受像紙を重ね、40kg/cm²の圧力で、130℃
に調節されたニップ幅４mmのヒートローラー間を１２mm
/secの速度で通過させたところ、像露光部に対応したマ
ゼンタ像が受像紙上に形成された。

【００７４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明は酸化還元
反応の起こる部位で重合像が形成される新規な感光体で
あり、印刷版、あるいは色素画像の形成に利用すること
ができるものである。尚、色素画像を形成する場合に
は、実施例３で述べたカプセル方式がフルカラー画像形
成へ展開し易い点で有利であるが、この方式に限定され
ることなく、例えば感光層と色材層の２層構成としたよ
うな多層構成によってもフルカラー画像を形成できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体を用いた画像形成方法の一例を
示す模式図である。

【図２】本発明の感光体を用いた画像形成方法の他の一
例を示す模式図である。

【符号の説明】

１ 感光層 ２ 支持体 ３ 潜像 ４ 重合部 ５ 熱現像性感光要素を含む層 ６ マイクロカプセル ７ 受像紙 ８ 色素画像

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加々美 憲二 東京都新宿区大久保１丁目11番３号 オリ エンタル写真工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 雅雄 東京都新宿区大久保１丁目11番３号 オリ エンタル写真工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、有機銀塩、及び還元剤からなる熱現像性感光要素、
   および重合性要素を含む感光体であって、前記還元剤が
   ボレート塩化合物であることを特徴とする感光体。
2. 【請求項２】 請求項１の感光体に対し、像露光及び加
   熱により、像露光部に重合部分を形成することを特徴と
   する画像形成方法。