JPH043064A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光により重合画像を形成する感光体に関し、
特にコントラストの大きな重合画像を形成することので
きる感光体に関する。

［従来の技術］ 光により重合する化合物は種々知られているが、それら
は近紫外光あるいは可視光でも比較的短波長に感度を有
し、また、付与する露光量（エネルギー）も比較的大き
なエネルギーが必要である。

これらの問題を解決しようとしてハロゲン化銀を利用し
た重合画像形成方法が提案されている。

特開昭６１−６９０６２号公報には、ハロゲン化銀上に
露光により潜像を形成し、続いて加熱することによりか
い潜像を触媒として酸化還元反応を起こし、還元剤から
生じるラジカルにより重合反応を起こさせる方法である
。

一方、これに対して重合速度を早めるために、熱重合開
始剤を併用させた方法が特開昭６２−７０８３６号公報
に開示されている。

この方法は、画像露光によりハロゲン化銀から生じた銀
核により潜像を形成させ、この銀核の触媒作用を利用し
て、還元剤を加熱下で該還元剤と異なる重合禁止能を有
する酸化体に変化させることにより、還元剤と生成した
酸化体との重合禁止能の差を生じさせるとともに、熱重
合開始剤を利用した熱重合反応を起こさせ、その結果形
成された重合禁止能の差に応じた重合潜像を形成する方
法である。

さらに、特開昭６１−７５３４２号公報には、重合禁止
能を有する還元剤を、ハロゲン化銀の現像過程において
、画像状（像露光部）に消費して酸化体と成し、残りの
還元剤によって重合反応を画像状（像未露光部）に禁止
したうえで、外部から均一に光エネルギーを注入（全面
露光）して、還元剤が消費された部位（像露光部）で光
重合を起こさせ、重合画像を形成する方法が開示されて
いる。

これらの方法は、重合画像としてコントラスト（重合部
と未重合部との物性差）が小さく、この重合画像を使っ
て色素画像に変換（例えば、あらかじめ色素を加えてお
き、重合画像を形成した後、色素を拡散転写し、受像紙
上に色素画像を形成する）する場合や、重合画像を版材
として用い、印刷を行なう場合などでは、色カブリの問
題や耐刷性の悪さなどが問題となっていた。

これに対して、本発明者らは特定の還元剤をもちいた場
合、現像部が特定波長領域の光を効率良く吸収し、良い
マスクとなることを発見し、コントラストの良い重合画
像形成方法を見出した。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、さらにコントラストの良い重合画像を
安定して取り出すことのできる感光体を提供することで
ある。

Ｃ課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究した結
果、有機カチオン性のボレート錯塩を光重合開始剤とし
て使用することにより、熱現像後に生成するマスク像の
ピーク波長を併せること、コントラストの良い重合画像
を安定的に形成することが可能となり、また、光重合過
程での感度が向上し、スピードアップが図れ、特に酸化
体の吸収ピークと光重合開始剤の吸収ピークのずれを１
５ｎｍ以内に合せることにより可能であることを見出し
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、少なくとも感光性ハロゲン化銀、有
機銀塩、還元剤からなる熱現像性感光性組成物、および
重合性ポリマー前駆体、光重合開始剤を含む感光体であ
って、光重合開始剤が下記一般式（Ｉ） ［但し、上記（Ｉ）式中Ｄ　ｙｅ’はカチオン性色素部
分を示し、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３およびＲ４は各々、ノ＼ロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
脂環基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基
、複素環基のうちｌ／）ずれ力）であり、互いに同一で
あっても異なってし）でもよし）。

また、Ｒ１とＲ２、あるいはＲ２とＲ３が結合して環化
合物を形成しても良い］。

で表わされるものであり、前記還元剤が少なくとも下記
一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）ｈ ［但し、上記式（ＩＩ）および（ｍ）中、ｒ’＋　「３
ｔよ各々独立に水素原子、置換または未置換のアルキル
基、置換または未置換のシクロアルキル基、置換または
未置換のアラルキル基を示し、ｒ　２　、　ｒ　４゜「
５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または
未置換のアルキル基、置換または未置換のシクロアルキ
ル基、置換または未置換のアリール基、置換または未置
換のアラルキル基、アルコキシル基を示し、「４とｒ５
は結合して環を形成しても良い。Ｒは水素原子、置換ま
たは未置換のアルキル基、置換または未置換のアリール
基、置換または未置換のアラルキル基を示す。〕 で表わされることを特徴とする感光体である。

まず、本発明の感光体の各成分について詳しく説明する
。

本発明の感光体に含まれる一般式（Ｉ）で表わされる光
重合開始剤は、すでに米国特許４．３０７．１８２号や
特開昭６２−．１４３０４４号公報などにより公知であ
る。中でも本発明において特に好適に用いられろものは
、使用する還元剤の種類によりその吸収ピークが３３０
〜４６０ｎｍにあるＤｙｅ８が好ましい。

ＤｙｅΦで表わされる有機カチオン性色素とじては、シ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、チアゾ
ール色素、オキサゾール色素、チアジアゾール色素、ビ
ニール色素、アミノビニール色素などがあり、具体的に
は以下のようなカチオン性色素が挙げられるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

ｚＨｓ ｚＨｓ また、一般式（Ｉ）のＨ＋、Ｒｚ、ＨｓおよびＲ４で表
わされるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

アルキル基としては、炭素数１〜１０の置換または未置
換の直鎖または分岐アルキル基が好ましく、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、オクチル、
トリフルオロメチル、メトキシメチル、エトキシメチル
、メトキシイソプロピル、エトキシプロピル、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ル等が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜１２のものが好まし
く、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペ
ンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル
基、ドデシニル基、プレニル基等が挙げられる。

アルキニル基としては、炭素数２〜１０のものが好まし
く、例えば、エチニル基、プロパギル基、ブチニル基、
ヘキシニル基、ヘプテニル基等が挙げられる。

脂環基としては、炭素数５〜８のものが好ましく、例え
ば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへブ
チル基、シクロオクチル基等が挙げられ、これらにアル
キル基等が置換していてもよい。

アリール基としては、置換または未置換のアリール基で
、例えば、フェニル基、ナフチル基、フルオロフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシ
フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロナフチル基
、メトキシナフチル基、ジフェニルアミノフェニル基等
が挙げられる。

アリールオキシル基としては、フェノキシ基、ナフトキ
シ基、フエニルジオキシ基、ｐ−トリルオキシ基等が挙
げられる。

アラルキル基としては、置換または未置換のアラルキル
基で、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ａ−ナフチ
ルメチル基、β−ナフチルメチル基、ｐ−メトキシベン
ジル基、ｐ−クロロベンジル基等である。

複素環基としては、例えば、ピリジル基、キノリル基、
レビジル基、メチルビリジル基、フリル基、チエニル基
、インドリル基、ビロール基、カルバゾリル基、Ｎ−エ
チルカルバゾリル基等が挙げられる。

ホウ素アニオンの具体例としては、例えば、テトラメチ
ルボレート、テトラエチルボレート、テトラブチルボレ
ート、トリイソブチルメチルボレート、ジ−ｔ−ブチル
−ジブチルボレート、トリフルオロメチルトリフルオロ
ボレート、テトラフェニルボレート、テトラ−ｐ−クロ
ロフェニルボレート、テトラアニスボレート、トリフェ
ニルメチルボレート、トリフェニルエチルボレート、ト
リフェニルプロピルボレート、トリフェニル−ｎ−ブチ
ルボレート、トリアニスブチルボレート５　トリフェニ
ルヘキシルボレート、トリメジチルブチルボレート、ト
リトリルイソプロピルボレート、トリフェニルベンジル
ボレート、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェ
ネチルボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベンジルボ
レート、トリメタリルフェニルボレート、トリシクロヘ
キシルブチルボレート、トリ（フェニルエチニル）ブチ
ルボレート、ジ（α−ナフチル）ジプロピルボレート、
ジイソピノカンフエニルジアミルボレートなどが挙げら
れるが、特にジフェニルジブチルボレート、テトラフェ
ニルボレート、トリフルオロメチルトリフルオロボレー
トが好ましい。

この発明による光重合開始剤におけるホウ素アニオンは
、トリアリールホウ素あるいは三フッ化ホウ素等のホウ
素化合物と、リチウム化合物あるいはグリニヤール試薬
等の求核試薬との反応により得ることができる。

次に本発明の感光体に含まれる光重合開始剤以外の組成
について説明する。

本発明の感光体に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
などを挙げることができ、これらは通常の写真乳剤に対
して行われるような化学増感、光学増感処理が施されて
いても良い。つまり、化学増感としては、硫黄増感、貴
金属増感、還元増感等を用いることが出来、光学増感と
しては従来良く知られている増感色素を用いた方法など
を適用できる。また、粒子内のハロゲン組成が均一ある
いは異なった多重構造を採っていても良い。また、ハロ
ゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった
二種以上のハロゲン化銀を併用しても良い。

有機銀塩としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩なと
「写真光学の基礎、非銀塩編、Ｐ２４７Ｊや特開昭５９
−５５４２９号公報等に記載された有機銀塩を用いるこ
とができ、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。

具体的には、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基
化合物、およびイミノ基含有化合物などとの銀塩である
。

脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、−船釣に炭素数が少ないはど銀
塩としては不安定であるので適度な炭素数を有するもの
が良い。

芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸等がある。

メルカプト基又はａ−水素を有するチオカルボニル基化
合物としては、３−メルカプト−４−フェニル−！、　
２．４−トリアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリ
コール酸（アルキル基炭素数１２〜２２）、ジチオ酢酸
などジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオ
アミド類、５−カルボキシ−！−メチルー２−フェニル
ー４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メル
カプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ル又は３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−ト
リアゾール等、米国特許第４．１２３．２７４号記載の
メルカプト化合物が挙げられる。

イミノ基を含有する化合物としては、特公昭４４−３０
２７０号又は同４５−１８４１６号記載のベンゾトリア
ゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾール
、メチルベンゾトリアゾール等アルキル置換ベンゾトリ
アゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール等、ハロゲ
ン置換ベンゾイミダゾール順、ブチルカルボイミドベン
ゾトリアゾール等カルボイミドベンゾトリアゾール類、
特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１５６３８号記載のスルホベ
ンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもし
くはその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール等、
米国特許第４．２２０．７（１９号記載の１．２．４−
　トリアゾールやＩＮ−テトラゾール、カルバゾール、
サッカリン、イミダゾール及びその誘導体などが代表例
として挙げられる。

本発明において含有される重合性ポリマー前駆体として
は、−分子中に反応性ビニル基を少なくとも１個持つ化
合物が利用でき、例えば、反応性ビニル基含有単量体、
反応性ビニル基含有オリゴマ〜及び反応性ビニル基含有
ポリマーかうなる群より選択した１種以上を用いること
ができる。

これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルニーチルなどの他に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。

このような条件を満たす重合性ポリマー前駆体の具体例
は次の通りである。

例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾー
ル、プロピルビニルエーテル。

ブチルビニルエーテル、インブチルビニルエーテル、β
−り四ロエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテ
ル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−クロルフ
ェニルビニルエーテルなどの一価の単量体；例えばジビ
ニルベンゼン、シュウ酸ジスチリル、マロン酸ジスチリ
ル、コハク酸ジスチリル、グルタル酸ジスチリル、アジ
ピン酸ジスチリル、マレイン酸ジスチリル、フマル酸ジ
スチリル、β、β°−ジメチルグルタル酸ジスチリル、
２〜ブロモグルタル酸ジスチリル、α、ａ°−ジクロロ
グルタル酸ジスチリル、テレフタル酸ジスチリル、シュ
ウ酸ジ（エチルアクリレート）、シュウ酸ジ（メチルエ
チルアクリレート）、マロン酸ジ（エチルアクリレート
）、マロン酸ジ（メチルエチルアクリレート）、コハク
酸ジ（エチルアクリレート）、グルタル酸ジ（エチルア
クリレート）、アジピン酸ジ（エチルアクリレート）、
マレイン酸ジ（エチルアクリレート）、フマル酸ジ（エ
チルアクリレート）、β、β°−ジメチルグルタル酸ジ
（エチルアクリレート）、エチレンジアクリルアミド、
プロピレンジアクリルアミド、１４−フェニレンジアク
リルアミド、１．４−フェニレンビス（オキシエチルア
クリレート）、１．４−フェニレンビス（オキシメチル
エチルアクリレート）、１．４−ビス（アクリロイルオ
キシエトキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（アクリ
ロイルオキシメチルエトキシ）シクロヘキサン、１．４
−ビス（アクリロイルオキシエトキシカルバモイル）ベ
ンゼン、１．４−ビス（アクリロイルオキシメチルエト
キシカルバモイル）ベンゼン、１．４−ビス（アクリロ
イルオキシエトキシカルバモイル）シクロヘキサン、ビ
ス（アクリロイルオキシエトキシカルバモイルシクロヘ
キシル）メタン、シュウ酸ジ（エチルメタクリレート）
、シュウ酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、マロン
酸ジ（エチルメタクリレート）、マロン酸ジ（メチルエ
チルメタクリレート）、コハク酸ジ（エチルメタクリレ
ート）、コハク酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、
グルタル酸ジ（エチルメタクリレート）、アジピン酸ジ
（エチルメタクリレート）、マレイン酸ジ（エチルメタ
クリレート）、フマル酸ジ（エチルメタクリレート）、
フマル酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、β、β′
−ジメチルグルタル酸ジ（エチルメタクリレート）、１
．４−フェニレンビス（オキシエチルメタクリレート）
、１．４−ビス（メタクリロイルオキシエトキシ）シク
ロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニルエ
ーテルなどの２価の単量体；例えばペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（ヒドロキシスチ
レン）、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸トリメタクリ
レート、ｌ、　１．１−トリメヂロールブロバントリア
クリレート、１．１．１−　）−リメチロールブロバン
トリメタクリレート、シアヌル酸トリ（エチルアクリレ
ート’、　、　１．１．１−トリメチロールプロパント
リ（エチルアクリレート）、シアヌル酸トリ（エチルビ
ニルエーテル）、１．１．１−トリメチロールプロパン
トリ（トルエンジイソシアネート）とヒドロキシエチル
アクリレートとの縮合物、１．１．１−トリメチロール
プロパントリ（ヘキサンジイソシアネート）とｐ−ヒド
ロキシスチレンとの縮合物などの３価の単量体：例えば
エチレンテトラアク１ノルアミド、プロピレンテトラア
クリルアミドなどの４価の単量体、高分子化合物の側鎖
に重合性不飽和二重結合を有するものなどが挙げられる
。なお、これらの重合性ポリマー前駆体を二種以上用い
てもよい。

本発明における還元剤としては、少なくとも前記一般式
（ｒｒ　）または（ｍ）で表わされる化合物が含まれる
ものである。

式（ＩＴ）および（ＩＩＩ）において、「寡、２．．３
．　ｒ４゜「５．Ｒで示される置換について説明する。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などが挙げられる。

未置換のアルキル基としては、炭素数１〜１８までの直
鎖または分岐のアルキル基で、例えば、メチル、エチル
、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、アミ
ル、ｉ−アミル、ｓｅｃ〜アミル、テキシル、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、ステアリル
等である。また、置換アルキル基としては、炭素数２〜
Ｉ８のアルコキシアルキル基、炭素数１〜】８のハロゲ
ノアルキル基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基
、炭素数１〜１８のアミノアルキル基などであり、例え
ばアルコキシアルキル基としては、メトキシエチル、エ
トキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エ
トキシブチル、プロポキシメチル、プロポキシブチル、
ｉ−プロポキシブチル、ｔ−ブトキシエチル、ヘキシル
オキシブチル等を挙げることができる。

ハロゲノアルキル基としては、クロロメチル、クロロエ
チル、ブロモエチル、クロロプロピル、クロロブチル、
クロロヘキシル、クロロオクチルなどを挙げることがで
きる。

ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル、ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチ
ル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロ
キシへブチルなどを挙げることができる。

アミノアルキル基としては、アミノメチル、アセチルア
ミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエチル、ア
セチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル、ジエチル
アミノエチル、モルホリノエチル、ピペリジノエチル、
アミノプロピル、ジエチルアミノプロビル、ジプロピル
アミノエチル、アセチルアミノプロピル、アミノブチル
、モルホリノブチル等である。

ｒ　’　＋　ｒ　’　＋　ｒ　’　＋　ｒ　’　＋　ｒ
　’で示される置換または未置換のシクロアルキル基と
しては、炭素数４から１８のもので、好ましくは、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル、シクロ
オクチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキ
シル、エチルシクロヘキシル基等である。

ｒ’、　ｒ２．　ｒ３．　「４＋　ｒ’、　Ｒで示され
る置換または未置換のアラルキル基としては、炭素数７
から１９のもので、好ましくは例λば、ベンジル、フェ
ネチル、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピル
、ナフチルメチル、クロロベンジル、ジクロロベンジル
、メトキシベンジル、メチルベンジル等である。

ｒ２．　ｒ’、　ｒ’、　Ｒで示される置換または未置
換のアリール基としては、炭素数６から１６のもので、
例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナント
リル、トリル、キシリル、クメニル、メシチル、クロロ
フェニル、メトキシフェニル、フルオロフェニル等であ
る。

ｒ　２　、　ｒ　４　、　ｒ　Ｓで示されるアルコキシ
ル基としては、炭素数１から１８のもので、好ましくは
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、
ブトキシ、ヘキシロキシ基等である。

このうちｒ２および「４として好ましい置換基は、塩素
原子、臭素原子、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−
ブチル、５ｅｃ−アミル、テキシル、エトキシメチル、
エトキシエチル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、ア
ミノメチル、ジメチルアミノメチル、ベンジルであり、
特に好ましい置換基は、塩素原子、メチル、ｔ−ブチル
、テキシルである。

また、ｒｌおよび「３として好ましい置換基は、塩素原
子、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、アミ
ル、テキシル、ヒドロキシル、クロロメチル、ヒドロキ
シメチル、ベンジル、シクロヘキシルであり、特に好ま
しい置換基は、塩素原子、メチル、ｔ−ブチル、テキシ
ルである。

一般式（ＩＩ）で表わされる好ましい還元剤としては、
例えば、２．６−ジーｔ−ブチル−４−（２−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルペンシル）フェノール、２．６−ジ
ーｔ−ブチル−４−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シベンジル）フェノール、２．６−ジーｔ−ブチル−４
−（３，５−ジメチル−４〜ヒドロキシベンジル）フェ
ノール、２．６−ジーｔ−ブチル−４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、２．６−ジ
ーｔ−ブチル−４−（３−シクロへキシル−４−ヒドロ
キシベンジル）フェノール、２−ｔ−ブチル−４−（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル）−５−メチ
ルフェノール、４，４−メチレンビス（２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール）　、４．４’−メチレンビス（２
−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、４，４°−メ
チレンビス（２−ｔ−ブチル−６−ペンシルフェノール
）、４．４−メチレンビス（２−ｔ−ブチル−６−メチ
ルフェノール）、４．４−エチリデンビス（２，６−ジ
〜ｔ−ブチルフェノール）、４．４−エチリデンビス（
２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）　、　４．４
’−プロピリデンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノ
ール）、４．４”−ブチリデンビス（２，６−ジー１−
ブチルフェノール）、４．４−ブチリデンビス（２−ジ
クロロへキシル−６−メチルフェノール）、ビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）（４−メトキシフェニル）メタン、ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン
、２−メチル−４（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メチル−１−ナフトール、２−ｔ−ブチル−
４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メ
チル−１−ナフトール、２−メチル−４−（３，５−ジ
ブチル−４−ヒドロキシフェニ）メチル−１−ナフトー
ル、２−メチル−４−（３，５−ジ−ミープロピル−４
−ヒトロキシリフエニ）メチル−１−ナフトールなどが
ある。

また、一般式（ｍ）で表わされる好ましい還元剤として
は、例えば、４．４゛−メチレンビス（２−メチル−１
−ナフトール）　、　４．４’−メチレンビス（２−七
一ブチルー１−ナフトール）、４．４’−エチリデンビ
ス（２−メチル−１−ナフトール）、４，４°−エチリ
デンビス（２−ｔ−ブチル−１−ナフトール）、ビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルナフチル）フェニルメタン
などである。

又、このような還元剤の他に従来より公知のヒドロキノ
ン類、ピラゾリドン類、アルコキシナフトール類、フェ
ノール類、０−ビスフェノール類、ヒドラジン類等を併
用しても良い。

その他に、酸化還元反応の反応促進剤として、ウラシル
、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、フタル酸イミドやコ
へり酸イミドなどの環状イミド類、フタル酸ヒドラジド
やマレイン酸ヒドラジドなどの環状ヒドラジド類、フタ
ラジンジオン類、フタラジン類、フタラジノン類などを
添加することが好ましい。

本発明の感光体における上記成分の好ましい配合比は次
のとおりである。

有機銀塩１モルに対して、感光性ハロゲン化銀塩を好ま
しくは０．００１〜２モル、より好ましくは０．０５〜
１．０モル含有させるのが望ましい。また有機銀塩１モ
ルに対して還元剤を好ましくは０．０５〜３モル、より
好ましくは０．２〜１．３モル含有させるのが好ましい
、更に、重合性ポリマー前駆体１００重量部に対して、
還元剤を口暑〜３００重量部、好ましくは５〜５０重量
部用いるのが望ましい。

また上記組成物を所望の層状に形成し、本発明の感光体
を形成するには、上記必須成分を、適宜用いられるバイ
ンダーとともに溶媒に溶解、分散して、金属箔、プラス
チックフィルム、紙、バライタ紙、合成紙などの支持体
上に塗布乾燥して、あるいはバインダー自身で強度が保
たれる場合は支持体を用いずにバインダーで形成される
フィルムまたはシート状物中に上記必須成分を含有させ
て形成することができる。

なお、本発明の感光体の形状としては、平板、円筒状、
ロール状など特に限定されるものではない。層状に形成
した場合の１厚としては、０．１μｍ〜２ｍｍ、好まし
くは、　１μ〜０．１ｍｍ程度とされる。なお、層構成
としては、単一層に限定されるものではなく、多層構成
であってもよい。

本発明に使用可能なバインダーとしては、広範な樹脂か
ら選択することが出来るが、具体的には、例えばニトロ
セルロース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース
、ミリスチン酸セルロース、バルミチン酸セルロース、
酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース
などのセルロースエステル類：例えばメチルセルロース
、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセル
ロースなどのセルロースエーテル類；例えばポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類１例えばス
チレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニ
トリルコポリマー、スチレンーブタジェンーアクリロニ
トリルコボリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー
などの共重合樹脂類；例えばポリメチルメタクリレート
、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂類：例え
ばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類：
例えば、ポリ（４，４−イソプロピリデン、ジフェニレ
ン−ツー１．４−シクロヘキシレンジメチレンカーボネ
ート）、ポリ（エチレンジオキシ３．３−フェニレンチ
オカーボネート）、ポリ（４，４’−イソブロビリデン
ジフェニレンカーボネートーフーテレフタレート）、ポ
リ（４，４°−イソプロピリデンジフェニレンカーボネ
ート）、ポリ（４，４−ｓｅｃ−ブチリデンジフェニレ
ンカーボネート）、ポリ（４，４−イソプロピリデンジ
フェニレンカーボネート−ブロック−オキシエチレン）
などのポリアクリレート樹脂類；ポリアミド類；ポリイ
ミドＲ：エボキシ樹脂類：フェノール樹脂類：例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなど
のポリオレフィン類；およびゼラチンなどの天然高分子
などが挙げられる。

このほかに、必要に応じて熱カブリ防止剤、色素、帯電
防止剤などを添加することもできる。

本発明の感光体では、ハロゲン化銀が感度を有する波長
光で像露光すると同時または後に、加熱することにより
、ハロゲン化銀が潜像を形成した部分（通常は像露光部
）に還元剤の酸化体のマスクが形成される。続いて、光
重合開始剤が感度を有する波長光で均一露光することに
よりマスクの形成されていない部分が重合され、重合画
像が形成される。

本発明の感光体の応用例としては、種々のものが挙げら
れる６例えば、重合部、未重合部を現像液あるいはビー
ルアパートにより分離し、刷版として利用したり、重合
部、未重合部の接着性の差により未重合部にトナーを付
着させ、色画像を得る、あるいは重合部、未重合部の架
橋密度の差により予め含有させておいた色素の転写性を
制御し、受像材料に色画像を得る、感光材料をカプセル
状に保持し、重合、未重合でカプセルの破壊強度を制御
し、カプセル中の色素を受像材料に転写させ色画像を得
る、などの方法があり、いずれも工程を複数回行なうか
、感光材料を複数種用いることによりフルカラー画像を
得ることができる。

〔実施例〕 次に本発明を実施例により説明する。

Ｋ施■ユ 下記組成よりなる溶液を厚さ０．５μｓのアルミニウム
板に乾燥膜厚が６μになるように塗布し、重合層を形成
した。

・ポリメチルメタクリレート　　　　　　　３部・塩素
化ポリエチレン　　　　　　　　　　６部・ジペンタエ
リスリトール ヘキサアクリレート　　　　　１０部 ・トリメチロールプロパン トリアクリレート　　　　　５部 ・色素（４）のトリフェニル ブチルボレート塩　　　　　２．２部 （吸収極大３９８ｎｍ） ・４−ジメチルアミノ安思香酸　　　　　　　１．０部
・２．４．６−１−リス （トリクロロメチル）−Ｓ−トソアゼン　　　１．０部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　８０部・メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　８０部次に厚さ２
５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ムに下記組成よりなる分散液を乾燥膜厚が４胛となるよ
うに塗布し、感光層を設け、さらにこの感光層上にポリ
ビニルアルコール層を乾燥膜厚が２μｍになるように塗
布した。

・ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　４．０部・アゼ
ライン酸　　　　　　　　　　　　０．４部・ベヘン酸
銀　　　　　　　　　　　　　４．５部・臭化銀　　　
　　　　　　　　　　　　１．０部・フタラジノン　　
　　　　　　　　　　１．０部・ポリビニルブチラール
　　　　　　　　５．０部・メチルメタクリレート重合
体　　　　１０．０部・２．６−ジーｔ−ブチル−４−
（３，５〜ジメチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノ
ール　　３．５部（露光、加熱により３９５ｎｍに吸収
極大のある像が生成する。） ・下記構造式の色素の １重量％ジメチルホルムアミド溶液 ＣＨ３ＣＯ０Ｈ １，０部 ・キシレン　　　　　　　　　　　　　　６０　　部・
ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　　　　６０　　部
上記ＰＥＴフィルムを重合層にラミネートして感光体を
得た。

こうして作製した本発明の感光体にＨｅ−Ｎｅレーザー
を有するプリンターを用いて像露光した後、１３０℃で
１５秒間で感光体を加熱した。続いて、３９０ｎｍに蛍
光ピークのある蛍光灯（消費電力１５Ｗ）３本を用い、
１５ｍｍの距離より５秒間−様に露光した。その後、Ｐ
ＥＴフィルムを剥離することにより、重合像がアルミニ
ウム板上に残った。

これを刷版として簡易印刷機に取り付け、毎分１２０枚
の速さで印刷を行なったところ、２０分後の印刷物は初
期のものと比へても画質の劣化はなく、良好であった。

また、上記において蛍光灯の距離を１５ｍｍから２０闘
に遠ざけて露光を行なったところ、同様に良好な重合像
が得られ、刷版としても十分に良好な印刷物が得られた
。

ル較廻ユ 実施例１において、色素（４）のトリフェニルブチルボ
レート塩２．２部を、２−クロロチオキサントン０．８
５部に代えた以外は実施例１と同様にして感光体を作製
した。

実施例１と同様に刷版を作製し、印刷を行なったところ
、５分後に画質の劣化が始まり、アルミニウム板上の重
合像が一部剥離した。

２−クロロチオキサントンの量を０．８５部から】。７
部にしても結果は同様であり、２０分間の印刷には耐え
なかった。

夫立奥ユ 下記組成よりなる溶液を厚さ５０μのＰＥＴフィルムに
乾燥膜厚が２〜３μとなるように塗布し、色材層を形成
した。

・ポリブチルメタクリレート７．０部 ・ＭＳ−マゼンタ−ＶＰ　　　　　　　　　Ｏ，７部（
三井東圧製） ・メチルエチルケトン　　　　　　　　　６０　　部さ
らに２５戸のＰＥＴフィルムに下記組成物を乾燥膜厚が
４μとなるように塗布し、重合層を形成した ・ポリビニルブチラールの側鎖に アクリル基を１８％モルでエステル 結合させた重合性バインダー　　　　　５．０部・トリ
メチロールプロパン トリアクリレート　　　　　　３．０部・色素（８）の
トリアニスブチルボレート塩（吸収極大４２釦ｍ）　　
　　　　　　２．０部・４−ジメチルアミノ安息香酸　
　　　　　１゜４部・トルエン　　　　　　　　　　　
　　　　４０　　部・メチルエチルケトン　　　　　　
　　　４０　　部次に上記ＰＥＴフィルムの重合層とは
反対のＰＥＴフィルム上に下記組成物を乾燥膜厚が５鱗
となるように塗布し、感光層を設け、さらにこの感光層
上にポリビニルアルコール暦を乾燥膜厚が２擬になるよ
うに塗布した。

・ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　４０部・アゼラ
イン酸　　　　　　　　　　　　　０．４部・ベヘン酸
銀　　　　　　　　　　　　　４．５部・臭化銀　　　
　　　　　　　　　　　　１．０部・フタラジノン　　
　　　　　　　　　　１．０部・ポリビニルブチラール
　　　　　　　　５０部・２−メチル−４−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル） メチル−１−ナフトール　　　　　　　　３．９部（露
光、加熱により　４１５ｎｍに吸収極大のある像が生成
する。） ・実施例１で用いた色素の １重量％ジメチルホルムアミド溶液　１．０部・キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　６０　　部・ｎ−ブタノ
ール　　　　　　　　　　　　６０　　部上記ＰＥＴフ
ィルムの重合層と色材層とが重なるようにラミネート処
理を施して感光体を得た。

得られた感光体に対して、実施例１と同様に像露光した
後、　１１５℃で１０秒間加熱し、超高圧水銀灯で５秒
間−様露光した。感光層をＰＥＴフィルムごと剥離し、
ポリエステルの塗布された受像紙を重合層に重ね、　１
１５℃に調節されたニップ幅４ｍｍのヒートローラー間
を２　ｍｍ／ｓｅｃの速度で通過させたところ、像露光
部に対応したマゼンタ像が受像紙上に形成された。得ら
れたマゼンタ像の最大光学濃度は１．５以上あり、カブ
リ濃度は０．０２以下であった。

ル較亘ユ 実施例２において、光重合開始剤として色素（８）のト
リアニスブチルボレート塩を吸収極大が３４８ｎｍの７
−メドキシー３−ベンゾイルクマリン０．９部に変えた
以外は実施例２と同様にして感光体を作製した。続いて
実施例２と同様に像露光、加熱した後、超高圧水銀灯で
１０秒間−様露光した後、実施例２と同様に色素の転写
を行なったところ、カブリ濃度は０．０２であったが、
最大光学濃度が１．２となった。さらに−様露光を５秒
間に短縮すると、カブリ濃度は０．０６となり、最大光
学濃度は１４となった。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によれば、高コントラスト
でしかも高感度の重合画像を形成しつる感光体を提供で
きるようになった。

特許出題人　オリエンタル写真工業株式会社キャノン株
式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤
   からなる熱現像性感光性組成物、および重合性ポリマー
   前駆体、光重合開始剤を含む感光体であって、光重合開
   始剤が下記一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（ I ） 〔但し、上記（ I ）式中Ｄｙｅ■はカチオン性色素部
   分を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は各々
   、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、脂環基、アリール基、アリールオキシ基、アラル
   キル基、複素環基のうちいずれかであり、互いに同一で
   あっても異なっていてもよい。 また、Ｒ＾１とＲ＾２、あるいはＲ＾２とＲ＾３が結合
   して環化合物を形成しても良い〕。 で表わされるものであり、前記還元剤が少なくとも下記
   一般式（II）または（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （但し、上記式（II）および（III）中、ｒ＾１、ｒ＾
   ３は各々独立に水素原子、置換または未置換のアルキル
   基、置換または未置換のシクロアルキル基、置換または
   未置換のアラルキル基を示し、ｒ＾２、ｒ＾４、ｒ＾５
   は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または未
   置換のアルキル基、置換または未置換のシクロアルキル
   基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換
   のアラルキル基、アルコキシル基を示し、ｒ＾４とｒ＾
   ５は結合して環を形成しても良い。Ｒは水素原子、置換
   または未置換のアルキル基、置換または未置換のアリー
   ル基、置換または未置換のアラルキル基を示す。〕 で表わされることを特徴とする感光体。 ２、Ｄｙｅ■が４６０ｎｍ以下の波長に吸収ピークを有
   することを特徴とする請求項１記載の感光体。