JPH0389248A - 感光体および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、画像を形成するための熱現像性乾式銀塩系感
光性材料を用いた重合画像形成方法、色画像形成方法お
よびそれに用いる感光体に関する。 〔従来の技術〕 熱現像性乾式銀塩を用いた重合画像形成方法としては、
特開昭５５−５０２４６号公報、同６１−６９０６２号
公報、同６１−７５３４２号公報、同６２−７０８３６
号公報に記載がある。 前掲の特開昭６１−６９０６２号公報、同６２−７０８
３６号公報は熱重合方式により重合画像を形成する方法
であるが、特開昭６１−６９０６２号公報による方法は
、重合速度に劣り、６２−７０８３６号公報による方法
では、感光体の保存安定性に劣るという問題がある。 また、特開昭５５−５０２４６号公報、同６１−７５３
４２号公報は、光重合方式により重合画像を形成する方
法である。後者における方法においては、ハロゲン化銀
上に像露光により潜像核を形成した後、加熱により像露
光部で有機銀塩と還元剤の酸化還元反応を生起させ、還
元剤を重合禁止能の小さい酸化体に変化させ、全面露光
で前記像露光部に重合画像を形成する方法である。とこ
ろがこの方式は、全面露光における重合感度に劣り、ま
た形成された重合画像のコントラスト（重合部と未重合
部の物性差）が小さいという問題がある。これは恐らく
還元剤自体が大きな重合禁止能をもつために、完全に酸
化体に変換されない限り、重合反応は停止したまま、あ
るいは遅延するために重合感度が悪くなり、重合画像の
コントラストも小さくなるものと思われる。 また特開昭５５−５０２４６号公報に開示されている方
法は、熱現像性乾式銀塩からなる感光層と重合層を別個
に有し、像露光と加熱により生じた銀像をマスクとして
利用し、全面露光により像未露光部に重合画像を得る方
法である。この方法は銀像なマスクとして利用している
が銀自信の光の吸収能が小さいこと、および吸収波長が
可視光全般にわたっているが、紫外域ではさらに小さく
、光重合開始剤の有効波長光（光重合開始剤がラジカル
解裂を起こす波長の光）を効率よく吸収できず、コント
ラストの大きな重合画像を得にくいという問題がある。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、光重合による画像形成方法であり、前
述の方法とは異なる新規な画像形成方法を提供すること
であり、特に像露光部に重合画像を形成することにより
コントラストの良い画像を形成する方法である。また、
このような方法に用いられる感光体を提供することにあ
る。 〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するため鋭意研究した結果、支持体上に
少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、重
合性ポリマー前駆体、および光重合開始剤を含む感光体
に像露光と同時あるいは露光後に、熱カブリが生じる温
度以上で加熱することにより、銀および／または前記還
元剤の酸化体が像未露光部に形成され、その後全面露光
することにより像露光部に対応して重合画像が形成され
ることを見出した。 本発明は、熱カブリが生じる温度以上で加熱することに
より、像露光部で酸化還元反応を起こさず、像未露光部
で酸化還元反応を起こし、かつ、生成した酸化体が紫外
部あるいは近紫外部で大きな吸収を有する還元剤を利用
することにより遠戚される。 また、従来の乾式銀塩材料は露光部が現像されるネガタ
イプであり、ポジタイプの乾式銀塩材料は知られていな
かった。特に内部潜像型のハロゲン化銀を使用する必要
がないため、本発明の感光体は経時安定性および感光感
度に優れるものである。 そのような還元剤としては、従来より熱現像乾式銀塩系
の還元剤として知られているもののなかから所望の性能
を有する還元剤を用いることができるが、ヒンダードフ
ェノール系化合物、特に一般式（１，）で表わされる化
合物を少なくとも一種用いることが望ましい。 ｒ　　　　　　　　　　　ｒ Ａｒ ［式中、Ａ「は置換または未置換のアリール基であり、
”＋ｒ”、「３＋ｒ４は各々独立に水素原子、ハロゲン
原子、置換または未置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、置換または未置換のアラルキル基を
示す、］ 一般式（Ｉ）においてＡｒで示される置換または未置換
のアリール基としては、例えばフェニル、ナフチル、キ
ノリル、トリル、アニシル、エトキシフェニル、ジメチ
ルフェニル％４−アセチルアミノフェニル、４−ピペリ
ジノフェニル、４−ピロリジノフェニル、３．５−ジー
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、クロロフェニル
、４−ヒドロキシフェニル、β−メチルナフチル等であ
る。 ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素で
ある。 置換または未置換のアルキル基としては、直鎖または分
岐のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル
、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−ア
ミル、ヘキシル、テキシル、オクチル、ドデシル、テト
ラデシル、オクタデシルなどが挙げられ、これらはアミ
ノ基、アルコキシル基で置換されていてもよい。 シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチルであり、シクロヘキシルが好ま
しい。またこれらの基はアルキル基で置換されていても
よい。 アルコキシル基としては、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ、オクトキシ基等であ
る。 アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ナフチ
ルメチル基であり、これらはアルキル基、ハロゲン原子
、アルコキシル基、アミノ基で置換されていてもよい。 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
。 ４．４°〜ベンジリデンビス（２，６−シメチルフエノ
ール）、４，４°−ベンジリデンビス（２，６−ジクロ
ロフェノール）、４，４°−ベンジリデンビス（２，６
−ジーｔ−ブチルフェノール）　、４．４’−ベンジリ
デンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、
４．４°−ベンジリデンビス（２−シクロヘキシルフェ
ノール）、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−ヒドロキシフェニルメタン、ビス（３，
５−ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−ヒドロ
キシフェニルメタン、ビス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル）−４−ヒドロキシフェニ
ルメタン、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
フェニル）−４−ヒドロキシフェニルメタン、ビス（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−４−クロ
ロフェニルメタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−α−ナフチルメタン、ビス（
３−ベンジル−４−ヒドロキシフェニル）トリルメタン
、ビス（３−アキシル−４−ヒドロキシフェニル）トリ
ルメタン、ビス（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）トリルメタン、（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）（３゜５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン、トリス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、トリス（２−メチル４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）メタン、トリス（３−ベンジル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、トリス（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（３−ベンジ
ル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（３，５
−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリ
ス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）メ
タンなどである。 このような化合物は適当な加熱条件を選ぶことにより、
像露光部では有機銀塩と還元剤との反応が起こらず、像
未露光部では反応が起こるようにすることができる。 また、酸化体となったときに３００ｎｍ以上の光を効率
良く吸収する化合物となり、好適なマスク材となり、コ
ントラストの良い重合画像を得ることができる。 上記化合物は複数種組合わせて用いることができる。ま
た、従来より公知の還元剤と組合わせることも可能であ
る。 上記一般式ＣＩ）で表わされる還元剤の酸化体は、紫外
部あるいは近紫外部に大きな吸収をもち、光重合開始剤
を解裂、分解させる光を効率よく吸収することができ、
全面露光により像露光部を重合硬化させることができる
。 次に、本発明の他の感光性材料の組成について説明する
。 感光性銀塩としては、ハロゲン化銀、有機銀塩があり、
単独で使用してもよいが、併用するほうが好ましい。 ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、ある
いは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などを
挙げることができ、粒子内のハロゲン組成が均一あるい
は異なった多重構造を採っていても良い。また、ハロゲ
ン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった二
種以上のハロゲン化銀を併用しても良い。更にこれらは
色素などにより分光増感、化学増感されていても良い。 有機銀塩としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基化合物、およびイミノ基含有化合物などとの銀塩
である。 脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、−数的に炭素数が少ないほど銀
塩としては不安定であるので適度な炭素数を有するもの
が良い。 芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸等がある。 メルカプト基またはα−水素を有するチオカルボニル基
化合物としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，
２，４−）リアゾール、２−メルカプトへンゾイミダゾ
ール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリ
コール酸（アルキル基炭素数１２〜２３）、ジチオ酢酸
などジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオ
アミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル
−４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メル
カプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ルまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−
トリアゾール等、米国特許第４．１２３．２７４号記載
のメルカプト化合物が挙げられる。 イミノ基を含有する化合物としては、特公昭４４−３０
２７０号又は同４５−１８４１６号記載のベンゾトリア
ゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾール
、メチルベンゾトリアゾール等アルキル置換ベンゾトリ
アゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール等、ハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドベン
ゾトリアゾール等カルボイミドベンゾトリアゾール類、
特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１５６３８号記載のスルホベ
ンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもし
くはその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール等、
米国特許第４．２２０．７０９号記載の１．２．４−ト
リアゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバゾール、サッ
カリン、イミダゾール及びその誘導体などが代表例とし
て挙げられる。 これらの感光性銀塩や還元剤などの他に必要に応じて、
例えばバインダー、色調剤、カブリ防止剤などを加えて
もよい。 本発明に使用可能なバインダーとしては、広範な樹脂か
ら選択することが出来るが、具体的には、例えばニトロ
セルロース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸
セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース
、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、
酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース
などのセルロースエステル類；例えばメチルセルロース
、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセル
、ロースなどのセルロースエーテル類；例えばポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセクール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどのビニル樹脂類；例えば
スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−ブタジェン−アクリロ
ニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ーなどの共重合樹脂類；例えばポリメチルメタクリレー
ト、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂類：例
えばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類
；例えば、ポリ（４，４−イソプロピリデン、ジフェニ
レン−ツー１．４−シクロヘキシレンジメチレンカーボ
ネート）、ポリ（エチレンジオキシ−３，３’−フェニ
レンチオカーボネート）、ポリ（４，４°−イソブロビ
リデンジフェニレンカーボネートーコーテレフタレート
）、ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカ
ーボネート）、ポリ（４，４°−５ｅｃ−ブチリデンジ
フェニレンカーボネート）、ポリ（４，４’−イソプロ
ピリデンジフェニレンカーボネート−ブロック−オキシ
エチレン）などのポリアクリレート樹脂類；ポリアミド
類；ポリイミド類：エボキシ樹脂類；フェノール樹脂類
；例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエ
チレンなどのポリオレフィン類；およびゼラチンなどの
天然高分子などが挙げられる。 色調剤としては、ウラシル、Ｎ−ヒドロキシナフタルイ
ミド、フタル酸イミドやコハク酸イミドなどの環状イミ
ド類；メルカプト化合物；オキサジンジオン類またはチ
アジンジオン類；フタラジンジオン類；フタラジノン類
；フタラジン類などがある。 カブリ防止剤としては、過塩素酸塩；過酸化物、過硫酸
塩；水銀化合物；Ｎ−ハロゲノ化合物；スルフィン酸類
またはチオスルホン酸類；カルボン酸リチウム塩；ジス
ルフィド類、チオール類などの合流化合物；無水テトラ
クロルフタル酸などの酸類などがある。 また、アゾールチオエーテルまたはブロックされたアゾ
ールチオン類、テトラゾリルチオ化合物、４−アリール
−ｌ−カルバモイル−２−テトラゾリン−５−チオンな
どの合流化合物を添加することにより光および熱に対し
て安定化させることができる。 また、これらの他に必要に応じて、固体溶剤、界面活性
剤、アルカリ剤、アルカリ発生剤、帯電防止剤などを添
加することができる。 還元剤としては、前記したように一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物とともに従来より乾式銀塩系で使用されてい
る還元剤を併用しても差し支えない。そのような還元剤
としては、例えば、フェノール類、ハイドロキノン類、
カテコール類、ｐ−アミノフェノール、ｐ−置換アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、レゾルシン類、ピロガロール類、０−アミン
フェノール類、ｍ−アミノフェノール類、ｍ−フェニレ
ンジ７ミン類、５−ピラゾロン類、アルキルフェノール
類、アルコキシフェノール類、ナフトール類、アミノナ
フトール類、ナフタレンジオール類、アルコキシナフト
ール類、ヒドラジン類、ヒドラゾン類、ヒドロキシクロ
マン・ヒドロキシクラマン類、スルホンアミドフェノー
ル類、アミノナフトール類、アスコルビン酸類、ヒドロ
キシインダン類、オルソビスフェノール類などが使用で
きる。 本発明に用いられる光重合開始剤としては、カルボニル
化合物、イ才つ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系
光重合開始剤などを挙げることができる。 具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、４，４°−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類；例えば４，４゛−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、４，４°−ジメトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン類：例えばアセトフェ
ノン、４゛−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン類；ベンゾインアルキルエーテル類；例えば２−シ
クロロチオキサントン、２．５−ジエチルチオキサント
ン、チオキサントン−３−カルボン酸−β−メトキシエ
チルエステルなどのチオキサントン類ニジアルキルアミ
ノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類：３．
３°−カルボニルビス（７−メドキシクマリン）、３．
３゛−カルボニルビス（７−シエチルアミノクマリン）
などのクマリン類などが挙げられる。 イオウ化合物としては、例えばジベンゾチアゾリルスル
フィド、デシルフェニルスルフィド、ジスルフィド類な
どが挙げられる。 ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリハロメチル基を有するｓ−
トリアジン類などが挙げられる。 レドックス系の光重合開始剤としては、３価の鉄イオン
化合物（例えばクエン酸第二鉄アンモニウム）と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性色素とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などが挙げられる。 また以上に述べた光重合開始剤において、二種以上を組
み合せてより効率の良い光重合を行なうこともできる。 この様な光重合開始剤の組み合せとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルケトン類やク
マリン類と、トリハロメチル基を有するｓ−トリアジン
類やカンファーキノンとの組み合せなどが挙げられる。 本発明において含有される重合性ポリマー前駆体として
は、−分子中に反応性ビニル基を少なくとも１個持つ化
合物が利用でき、例えば、反応性ビニル基含有単量体、
反応性ビニル基含有オリゴマー及び反応性ビニル基含有
ポリマーからなる群より選択した１種以上を用いること
ができる。 これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの他に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。 このような条件を満たす重合性ポリマー前駆体の具体例
は次の通りである。 例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾー
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニル
ビニルエーテル、ｐ−クロルフェニルビニルエーテルな
どの一価の単量体：例えばジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレ
イン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β゛−ジ
メチルグルタル酸ジスチリル、２−ブロモグルタル酸ジ
スチリル、α、α°−ジクロログルタル酸ジスチリル、
テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチルアクリレ
ート）、シュウ酸ジ（メチルエチルアクリレート）、マ
ロン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチル
エチル７クリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレー
ト）、グルタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピン
酸ジ（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ（エチルア
クリレート）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）、β
、β°−ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリレート）
、エチレンジアクリル７ミド、プロピレンジアクリルア
ミド、１．４−フェニレンジアクリルアミド、１．４−
フェニレンビス（オキシエチルアクリレート）　、１．
４−フェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレート
）、１．４−ビス（アクリロイルオキシエトキシ）シク
ロヘキサン、１．４−ビス（アクリロイルオキシメチル
エトキシ）シクロヘキサン、１．４−ビス（アクリロイ
ルオキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１．４−ビ
ス（アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル）
ベンゼン、１．４−ビス（７クリロイルオキシエトキシ
カルバモイル）シクロヘキサン、ビス（７クリロイルオ
キシエトキシカルバモイルシクロヘキシル）メタン、シ
ュウ酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ（メチ
ルエチルメタクリレート）、マロン酸ジ（エチルメタク
リレート）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリレート
）、コハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハク酸ジ
（メチルエチルメタクリレート）、グルタル酸ジ（エチ
ルメタクリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタクリレ
ート）、マレイン酸ジ（エチルメタクリレート）、フマ
ル酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（メチル
エチルメタクリレート）、β、β′−ジメチルグルタル
酸ジ（エチルメタクリレート）、１．４−フェニレンビ
ス（オキシエチルメタクリレート）、１．４−ビス（メ
タクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサンアクリロ
イルオキシエトキシエチルビニルエーテルなどの２価の
単量体：例えばペンタエリスリトールトリアクリレート
、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（ヒドロキシスチレン）、ジペンタエ
リスリトールへキサアクリレート、シアヌル酸トリアク
リレート、シアヌル酸トリメタクリレート、ｔ、ｉ、ｉ
−トリメチロールプロパントリアクリレート、ｉ、ｉ、
ｌ−トリメチロールプロパントリメタクリレート、シア
ヌル酸トリ（エチル７クリレート）　、　１，１．１−
トリメチロールプロパントリ（エチルアクリレート）、
シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）　、１，１．
１−トリメチロールプロパントリ（トルエンジイソシア
ネート）とヒドロキシエチルアクリレートとの縮合物、
１．１．１−トリメチロールプロパントリ（ヘキサンジ
イソシアネート）とｐ−ヒドロキシスチレンとの縮合物
などの３価の単量体；例えばエチレンテトラアクリルア
ミド、プロピレンテトラアクリルアミドなどの４価の単
量体など、更には、オリゴマーまたはポリマーの末端に
反応性ビニル基を残したもの、あるいはオリゴマーまた
はポリマーの側鎖に反応性ビニル基をつけたものも重合
性ポリマー前駆体に挙げることができる。 なお、これらの重合性ポリマー前駆体を二種以上用いて
もよい。 本発明の感光体における上記成分の好ましい配合比は次
の通りである。 有機銀塩１モルに対して、感光性ハロゲン化銀を好まし
くは０．００１〜２モル、より好ましくは０．０５〜１
．０モル含有させるのが望ましい。また、有機銀塩１モ
ルに対して還元剤を好ましくは０．０５〜３モル、より
好ましくは０．２〜１．３モル含有させるのが望ましい
。さらに、重合性ポリマー前駆体１００重量部に対して
重合開始剤を好ましくは０．１〜３０重量部、より好ま
しくは０．５〜ｌＯ重量部用いるのが望ましい、また、
還元剤１モルに対して重合開始剤を好ましくは０．０１
〜１０モル、より好ましくは０，５〜３モル含有させる
のが望ましい。 次に本発明の画像形成方法について図面を参照しつつ説
明する。 第１図は本発明の画像形成方法の過程を示す概略図であ
り、第１図（１）は、支持体３上に重合層２および感光
層１を設けた感光体に対して像露光を行なう過程である
。像露光に用いる波長は、ハロゲン化銀の感光波長を用
い、具体的には１２００ｎｍ以下の光で、好ましくは２
’ＯＯｎ　ｍから１１００ｎの光で感光層１側あるいは
重合層２側から露光することができる。 用いる光源としては、例えば太陽光、タングステンラン
プ、高圧水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍
光灯、ＬＥＤ、レーザー光線、ＦＯＴなどが使用できる
。 像露光と同時、あるいは後に、加熱することにより、像
露光部４は未変化で、像未露光部５で有機銀塩と還元剤
の酸化還元反応が起こり、銀像および／または還元剤の
酸化体の像が形成される（第１図（２，））、この像は
可視部に吸収があってもなくてもよい。 加熱方法としては、ホットプレート、ヒートロール、通
電加熱などが使用できる。加熱温度は、使用する有機銀
塩、還元剤、色調剤、アルカリ発生剤などにより異なる
が、６０℃〜２００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃
で、１秒〜１００秒間、好ましくは３秒〜４０秒間加熱
する。 次いで、重合層２に含有する光重合開始剤が解裂、分解
する波長光で全面露光することにより、像露光部４に照
射された光は重合層２にまで達し、重合反応が起こる（
第１図（３））。全面露光は感光層１側から行なう。 全面露光の波長としては、１１０００ｎ以下の光で、好
ましくは３００ｎｍ〜６００ｎｍの光である。光源とし
ては像露光に用いられるものと同じものが使用できる。 また、全面露光に際して、重合反応の効率を良くするた
めに、熱バイアスを掛けてもよい。 熱バイアス温度は、第１図（２）に示す工程で行なう熱
現像温度よりも低くすることが必要であり、４０℃〜１
５０℃、好ましくは４０℃〜１００℃である。 こうして形成された重合画像を、エツチング処理、ある
いはビールアパートなどにより取り出すことができる。 また、未重合部あるいは重合部に着色剤を付与し、色画
像化することができる。 このような重合画像は印刷に用いられる版として使用す
ることができ、また、重合層あるいは重合層に隣接した
層に熱拡散性色素を含有させておき、重合度に応じて熱
拡散性色素の転写量を制御して受像体上に色画像を形成
することができる。 感光体の層構成としては単層であっても多層であっても
よく、第１図で説明した層構成以外に、例えば、第２図
（ａ）のように感光層１と重合層２の間に中間層７を介
してもよく、また感光層１の上に保護層８を設けてもよ
い、第２図（ｂ）はさらに重合層２と支持体３の間に下
引き層９を介した構成である。第２図（Ｃ）は感光層と
重合層が同一層ｌＯとなった例であり、ここに保護層お
よび下引き層を設けてもよい。 支持体としては、合成紙、プラスチックフィルム、金属
箔などが使用でき、保護層、中間層としては樹脂の塗布
層、あるいはプラスチックフィルムなど、下引き層とし
ては、金属蒸着層、樹脂の塗布層、金属酸化物層などが
使用できる。

【実施例】

次に本発明を実施例により説明する。 Ｘ惠盟ユ 以下の組成よりなる感光性材料をホモミキサーを用いて
安全光子調製した。 ＡｇＢｒ　　　　　　　　　０．７部 へヘン酸　　　　　　　　　　　２．５部ベヘン酸銀　
　　　　　　　　　　４．５部ポリビニルブチラール　
　　　　１０．０部トリス（３，５−ジメチル−４− ヒドロキシフェニル）メタン　　３．８部フタラジノン
　　　　　　　　　　０．９部トルエン　　　　　　　
　　　　　　７０　　部ｉ−プロパツール　　　　　　
　　　　７０　　部これを６μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム（ＰＥＴフィルム）に乾燥膜厚７μｍ
になるよう塗布し、その上にポリビニルアルコール層（
ＰＶＡ層）を乾燥膜厚２μ旧こなるように塗布し、感光
層を形成した。 これとは別に以下の組成よりなる重合性材料を調製し、
別のＰＥＴフィルムに乾燥膜厚３１Ｊ！１１になるよう
に塗布し、重合層を得た。 ポリビニルブチラール　　　　　１０００部ペンタエリ
スリトール トリアクリレート　　１２．０部 ２．４−シクロロチオキサントン　　　１．５部４−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル　１．５部メチルエチルケ
トン　　　　　　　１５０部感光層と重合層を約５０℃
に調節したヒートローラーに通し、ラミネートして、感
光体を得た。 この感光体にマスクフィルムを重ね、１０００　ｌｕｘ
の光（光源：タングステンランプ）で１０秒間像露光し
た。次いで１３０℃に調節した熱現像機に２０秒間で感
光体を通過させた。これにより像未露光部は草色となり
、像露光部には変化はなかった。 次に感光層側から超高圧水銀灯（５００Ｗ）で２０秒間
全面露光した。感光層をビールオフした後、重合層をエ
タノール液でエツチング処理したところ像露光部に対応
したポジ画像がＰＥＴフィルム上に形成された。 Ｘ凰盟ｌ 実施例１で用いたトリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン３．８部をトリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン６．３
部に代で感光層を形成した。これとは別に、下記組成よ
りなる色素層を乾燥膜厚２μで形成した。 ポリビニルブチラール　　　　　　　１０部ＭＳシアン
ＶＰ（三井東圧染料製）１０部この色素層の上に、下記
組成の重合層を乾燥膜厚３ｕで形成した後、感光層とラ
ミネートし感光体を得た。 ポリメチルメタクリレ−１１０部 ジペンタエリスリトール ヘキサアクリレート　　１０部 ２．４−シクロロチオキサントン　　　　１．２部４−
ジメチルアミノ安息香酸エチル　１．２部この感光体に
実施例１と同様に像露光、加熱および全面露光を行なっ
た。 次いで感光層をビールオフした後、重合層の剥離面と受
像紙を重ねて、ニップ巾４ｍｍで１３０℃に調節された
ヒートローラーに１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で通過させた
ところ、受像紙側に像未露光部に対応したシアン画像が
形成された。 衷息盟旦 実施例１でポリビニルブチラール１５．０部を塩素化ポ
リエチレン１２．０部に代えて重合層をＰＥＴフィルム
上に形成した。この重合層を、１％塩酸水溶液中で電解
研磨し、４０％硫酸水溶液中で陽極酸化処理し、さらに
１％ケイ酸ナトリウム水溶液で処理し、　１μ厚のポリ
ビニルピロリドンを塗布したアルミニウム板に加圧密着
させた。 このＰＥＴフィルム上に実施例１の感光性材料からなる
膜厚６μの感光層を設け、さらにこの上に２μのＰＶＡ
層を設け、感光体を得た。 実施例１と同様に、像露光、加熱および全面露光を行な
った後、ＰＥＴフィルムを剥離すると、アルミニウム板
上に像露光部に対応した重合画像が残ったにうして作製
された印刷版に印刷機（ゲステラトナー製）に装着し、
常法に従って浸し水と油性インクで印刷したところ解像
性に優れた画像を印刷することができた。 Ｘ血盟１ ポリメチルメタクリレート５０部と、熱拡散性色素（イ
エロー用色素：ＭＳイエローｖＰ１マゼンタ用色素：Ｍ
ＳマゼンタｖＰ１シアン用色素：ＭＳシアンｖＰ、全て
三井東圧染料製）２０部を、各熱拡散性色素毎にメチル
エチルケトン６００部に溶解し、２２μ厚のＰＥＴフィ
ルムに乾燥膜厚２μで順次塗工した。 この色素層の上に下記組成からなる重合層を乾燥膜厚４
μとなるように塗布した。 ポリビニルブチラール　　　　　　　３０　　部ジペン
タエリスリトール ヘキサアクリレート　　　　３０　　部２．４−シクロ
ロチオキサントン　　　　３．２部ｐ−ジメチルアミノ
安息香酸メチル　　１．４部トルエン　　　　　　　　
　　　　　３６０　　部また感光層は、以下の操作によ
り形成した。 ベヘン酸８．０部をキシレン１２０部、ｎ−ブタノール
１２０部に加温溶解させた後、上記混合溶液にベヘン酸
銀９．０部を加え、ホモミキサーで５０００回転、１０
分間分散した０次いで、臭化銀２．１部を加えた後、ポ
リビニルブチラール２０部を加え、攪拌分散させた。さ
らにこの分散液にフタラジノン２．０部、トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン
１２．６部とを加えた後、下記増感色素３．２ｍｇをジ
メチルホルムアミド２．Ｏｍｊ２に溶解して加え、感光
乳剤を調製した。 上記感光乳剤をｌＯμｓのＰＥＴフィルム上に乾燥膜厚
４μとなるように塗布し、その上にポリビニルアルコー
ル層２μを形成し感光層を得た。 前記重合層と感光層とを重ねあわせることによって感光
体を作製した。 く評価〉 上記手法により得られた感光体に、５ｍＷのＨｅ−Ｎｅ
レーザーで各色の情報に応じて像露光を行なった。次い
で１３０℃に調節された熱現像機に２０秒間で通過させ
た。これにより像未露光部は現像され、像露光部には変
化がなかった。さらに実施例１と同様に全面露光を行な
った後ち感光層を剥離した。 ポリエステル樹脂が塗布された合成紙を受像紙として、
イエロー用の重合層と重ね、ニップ巾４ｍｍの　１３０
℃のヒートロールに、　１ｍｍ／ｓｅｃの速度で通過さ
せた０重合層を受像紙から剥離すると、受像紙上にイエ
ローの画像が形成されていた。同様にマゼンタ、シアン
の重合層についても画像形成をイエロー画像上に行なっ
たところ、明度・彩度に優れたフルカラー画像が受像紙
上に形成された。 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明によりハロゲン化銀の感度
で像露光した後、加熱、全面露光することにより、像露
光部に重合画像を形成する画像形成方法および感光体を
提供することが可能となり、印刷版、あるいは熱拡散性
色素を使用することにより色画像を形成することができ
る。また印刷版とする場合、像露光をイメージスキャン
で行なうことができ、産業利用上有利なものとなった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の画像形成方法の工程を説明する概略断
面図、第２図は本発明の感光体の層構成の各側を示す概
略断面図である。 １・・・感光層　　２・・・重合層　　３・・・支持体
４・・・像露光部　５・・・像未露光部６・・・重合画
像　７・・・中間層　　８・・・保護層９・・・下引き
層　１０・・・同一層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀
   塩、還元剤、重合性ポリマー前駆体、および光重合開始
   剤を含む感光体に像露光と同時あるいは露光後に、熱カ
   ブリが生じる温度以上で加熱し、銀および／または前記
   還元剤の酸化体を像未露光部に形成し、その後全面露光
   により像露光部に重合画像を形成する画像形成方法。。 ２、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀
   塩、還元剤、重合性ポリマー前駆体、および光重合開始
   剤を含む感光体であって、還元剤が像露光後の熱かぶり
   温度以上の加熱により露光部で銀像および還元剤の酸化
   体像を形成せず、像未露光部で銀像および／または還元
   剤の酸化体像を形成する還元剤であることを特徴とする
   感光体。 ３、還元剤がヒンダードフェノール系化合物の少なくと
   も一種を含有することを特徴とする請求項２記載の感光
   体。 ４、還元剤が下記一般式（ I ）で表わされる化合物の
   少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項２記
   載の感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒは置換または未置換のアリール基であり、
   ｒ＾１、ｒ＾２、ｒ＾３、ｒ＾４は各々独立に水素原子
   、ハロゲン原子、置換または未置換のアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルコキシ基、置換または未置換のアラ
   ルキル基を示す。］ ５、熱拡散性色素を含有することを特徴とする請求項２
   記載の感光体。 ６、請求項５記載の感光体に像露光と同時あるいは露光
   後に、熱カブリが生じる温度以上で加熱し、銀および／
   または前記還元剤の酸化体を像未露光部に形成し、その
   後全面露光により像露光部に重合画像を形成し、受像紙
   と積層して加熱することにより重合画像に応じて熱拡散
   性色素を受像紙に転写する色画像形成方法。 ７、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機
   銀塩、像露光後の熱かぶり温度以上の加熱により露光部
   で銀像および還元剤の酸化体像を形成せず、像未露光部
   で銀像および／または還元剤の酸化体像を形成する還元
   剤、重合性ポリマー前駆体、光重合開始剤および熱拡散
   性色素を含む感光性材料を、熱拡散性色素の異なる色調
   ごとに順次並設してなる感光体。 ８、請求項７記載の感光体に像露光と同時あるいは露光
   後に、熱カブリが生じる温度以上で加熱し、銀および／
   または前記還元剤の酸化体を像未露光部に形成し、その
   後全面露光により像露光部に重合画像を形成し、受像紙
   と積層して加熱することにより重合画像に応じて熱拡散
   性色素を受像紙に転写する色画像形成方法。