JPH05249726A - 電子写真用トナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低温定着性を有し、そして熱ブロッキングを
生ずることなく、長寿命、すなわち劣化し難い電子写真
トナー組成物を提供し、特にヒートローラー定着方式に
適し、より低い定着温度でオフセットの発生を伴うこと
なく定着することが可能な電子写真用トナー組成物を提
供する。 【構成】 少くとも結着樹脂と、着色剤と、芳香族系ヒ
ドロキシ化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族
メトキシ化合物および有機スルホンアミド化合物から選
ばれた少なくとも１種の化合物を含有する芯物質、及び
その芯物質を封入するための樹脂外殼より構成された電
子写真用トナー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法において静電潜像の現像のために使用される電子写真
用トナー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、本質的に定着性が
よく、米国特許第３５９００００号明細書に記載される
ように、非接触定着方式においても充分に定着される
が、オフセット現像が発生し易く、ヒートローラー定着
方式に対しては使用することが困難であるという欠点が
あった。特開平１−１５５３６０号公報には、ヒートロ
ーラー定着方式において、オフセット防止液を塗布する
ことなく、オフセットが防止され、かつ低い定着温度で
定着できるポリエステル樹脂を主成分とする電子写真用
現像剤組成物が開示されている。しかしながら、この電
子写真用現像剤組成物における最低定着温度は、１３５
℃が限界であり、定着温度をそれ以下に下げることがで
きないという問題があった。一方、特開昭６４−１３５
５６号公報には、液体を芯物質とし、ポリウレア樹脂、
ポリウレタン樹脂を外殻とする圧力定着用トナーが記載
されている。しかしながら、このトナーにおいては液体
を封じ込める必要から、外殻の厚さを大きくする必要が
あり、またこれらの外殻は、３次元架橋構造をとってい
るので、熱によって溶融せず、したがって、ヒートロー
ラー定着方式には適用できなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記のような実状に鑑みてなされたものである。すなわ
ち、本発明の目的は、低い温度で定着できる電子写真用
トナー組成物を提供することにある。本発明の他の目的
は、熱ブロッキングを生じず、かつ寿命の長い、すなわ
ち劣化し難い電子写真用トナー組成物を提供することに
ある。本発明の更に他の目的は、ヒートローラー定着方
式において、オフセットの発生が防止された電子写真用
トナー組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、少なくとも結着樹脂、着色剤およびある
特定の熱定着促進剤を含有する芯物質を、樹脂外殼によ
って封入した電子写真用トナー組成物は、従来から知ら
れている圧力定着カプセルトナーとは異なり、外殻を破
壊することなく、加熱下で芯物質が外殻を通過して熱定
着が可能になることを見出だし、本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明の電子写真用トナー組成物は、
少くとも結着樹脂と、着色剤と、芳香族系ヒドロキシ化
合物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族メトキシ化
合物および有機スルホンアミド化合物から選ばれた少な
くとも１種の化合物を含有する芯物質、および、該芯物
質を封入するための樹脂外殼よりなることを特徴とす
る。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、芳香族系ヒドロキシ化合物、カルバミン酸エス
テル化合物、芳香族メトキシ化合物および有機スルホン
アミド化合物から選ばれた１種以上の化合物は、熱定着
促進剤として作用するものであり、これらの化合物を用
いることにより、カプセル外殻を破壊することなく、加
熱下で芯物質が外殻を通過して、熱定着が行われるよう
になる。この場合の熱定着の機構は必ずしも明確ではな
いが、次のような理由によるものと推測される。すなわ
ち、熱定着時に芯物質が液化し、樹脂外殻に達する際、
樹脂外殻と上記化合物との間に何等かの相互作用が働
き、樹脂外殻のガラス転移点が低下し、カプセル内の樹
脂が通過し易くなるためと考えられる。特に、結着樹脂
としてポリエステルを用いた場合には、ポリエステルと
の共融点が低下するために、より定着性が向上する効果
が得られる。また、上記化合物として、融点が５０〜１
７０℃のものは、芯物質の外殻透過性を増大させること
ができるため、特に、好ましく用いられる。特に、芳香
族系ヒドロキシ化合物、その中でもジオール系の化合物
がより大きな効果が得られる。

【０００６】上記芳香族系ヒドロキシ化合物の具体例と
しては、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチル
フェノール、ｐ−α−クミルフェノール、ｐ−ｔ−ペン
チルフェノール、ｍ−キシレノール、２，５−ジメチル
フェノール、２，４，５−トリメチルフェノール、３−
メチル−４−イソプロピルフェノール、ｐ−ベンジルフ
ェノール、ｏ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−（ジフ
ェニルメチル）フェノール、ｐ−（α，α−ジフェニル
エチル）フェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロ
ピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ブト
キシフェノール、ｐ−ヘプチルオキシフェノール、ｐ−
ベンジルオキシフェノール、３−ヒドロキシフタル酸ジ
メチルバリニン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチル−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチル−ペンタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタンバニリン、２
−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジメ
トキシフェノール、２，２′−ジヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、等のフェノール系合物、２，５−
ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、レゾルシノール
ジ（２−ヒドロキシエチル）エーテル、レゾルシノール
モノ（２−ヒドロキシエチル）エーテル、サリチルアル
コール、１，４−ジ（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ｐ−キシリレンジオール、１−フェニル−１，２−エタ
ンジオール、ジフェニルメタノール、１，１−ジフェニ
ルエタノール、２−メチル−２−フェニル−１，３−プ
ロパンジオール、２，６−ジヒドロキシメチル−ｐ−ク
レゾールベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシメチ
ル−ｐ−クレゾールベンジルエーテル、３−（ｏ−メト
キシフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、等のア
ルコール化合物が挙げられる。

【０００７】カルバミン酸エステル化合物の具体例とし
ては、Ｎ−フェニルカルバミン酸エチルエステル、Ｎ−
フェニルカルバミン酸ベンジルエステル、Ｎ−フェニル
カルバミン酸フェネチルエステル、カルバミン酸ベンジ
ルエステル、カルバミン酸ブチルエステル、カルバミン
酸イソプロピルエステル等が挙げられる。

【０００８】芳香族メトキシ化合物の具体例としては、
２−メトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシフェニル酢
酸、２−メトキシナフタレン、１，３，５−トリメトキ
シベンゼン、ｐ−ジメトキシベンゼン、ｐ−ベンジルオ
キシメトキシベンゼン等が挙げられる。

【０００９】有機スルホンアミドは、公知のものであれ
ば如何なるのでも使用できるが、具体的には、ｐ−トル
エンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアニリ
ド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−ｐ−トルエンスル
ホンアミド、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）−ｐ−トル
エンスルホンアミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）−ｐ
−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｐ−トリ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−トリ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（ｏ−ヒドロ
キシルフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−
ベンジル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−フ
ェネチル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−
ヒドロキシルエチル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、
Ｎ−（３−メトキシプロピル）−ｐ−トルエンスルホン
アミド、メタンスルホンアニリド、Ｎ−（ｐ−トリル）
スルホンアミド、Ｎ−（ｏ−トリル）スルホンアミド、
Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）スルホンアミド、Ｎ−
（ｏ−メトキシ）スルホンアミド、Ｎ−（ｐ−クロロフ
ェニル）スルホンアミド、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）
スルホンアミド、Ｎ−（２，４−キシリル）スルホンア
ミド、Ｎ−（ｐ−エトキシフェニル）スルホンアミド、
Ｎ−ベンジルメタンスルホンアミド、Ｎ−（２−フェノ
キシエチル）メタンスルホンアミド、１，３−ビス（メ
タンスルホニルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス（ｐ−
トルエンスルホニルアミノ）プロパン等が挙げられる。

【００１０】これらの化合物は、芯物質の構成成分とし
て添加されるが、その使用量は、芯物質の構成成分であ
る結着樹脂と着色剤の合計量１重量部に対して、０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である
が、所望の熱定着強度に調節するために、適宜選べばよ
い。

【００１１】本発明の芯物質を構成する結着樹脂に特に
制限はない。芯物質として含有される結着樹脂の具体例
としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合
体、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどを挙げることができ、本発明
の芯物質は、これらが単独または混合状態のいずれの状
態で含有されているものであってもよい。

【００１２】上記結着樹脂の中では、ポリエステルが好
ましく用いられる。特に、ポリオール成分と多価カルボ
ン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステ
ルとの縮重合よりなる線状ポリエステルを用いるのが好
ましい。また、より好ましいポリオール成分は、次式
（１）及び（２）で示される２種のジオールである。

【化１】 （式中、ＲおよびＲ′は、それぞれエチレンまたはプロ
ピレン基を表し、ｘおよびｙはそれぞれ１以上の整数を
表す。）

【化２】 （式中、ｍは２〜６の整数を表す。）上記式（１）で示
されるジオールとしては、具体的には、ポリオキシプロ
ピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を
好ましく使用できる。また、上記式（２）で示されるジ
オールとしては、エチレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオールが好ましく使
用される。本発明においては、上記の複数のジオール
は、単独または混合状態のいずれの状態でも使用するこ
とができる。

【００１３】一方、多価カルボン酸としては、２価のカ
ルボン酸として、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸など、３価
のカルボン酸として、例えば１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸などが好ましく
用いられる。これらの多価カルボン酸は、単独または混
合状態のいずれの状態でも使用することができる。

【００１４】本発明の電子写真用トナー組成物の芯物質
の構成成分である着色剤としては、カーボンブラック、
ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロ
ムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレ
ッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フ
タロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキサレー
ト、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１
２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３などを代表的なものと
して例示することができる。

【００１５】次に、本発明の電子写真用トナー組成物の
樹脂外殻について説明する。本発明において、樹脂外殻
は、トナー組成物の保存温度において芯物質に対して充
分な隔離性を示すマイクロカプセル状のものである。例
えば、トナー組成物を３５℃で長期間保存した場合、芯
物質を隔離し、トナー組成物の熱凝集を防止するが、他
方、ある温度以上の所望の熱定着温度になると瞬時に充
分な透過性を示す。そしてその様な熱定着温度では、溶
融した芯物質が樹脂外殻の外へ溶出して熱定着性を発揮
する。その際、樹脂外殻の材料、樹脂外殻の厚み、芯物
質中の結着樹脂の重合度、芯物質として含まれる熱定着
促進剤として作用する上記化合物の種類、量を適宜選ぶ
ことにより、その熱定着温度をコントロールすることが
できる。

【００１６】本発明において使用しうる樹脂外殻を構成
する材料としては、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリレート共重合
体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール等が挙げられる。また、これらの高分子物質は２
種以上併用することもできる。本発明においては、上記
の高分子物質のうち、縮重合系の樹脂が好ましく、例え
ばポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネート等が好ましく、特に、ポリウレ
ア、ポリウレタンが透過性の点で好ましい。

【００１７】本発明における樹脂外殻は、少なくとも結
着樹脂と着色剤を含有する芯物質を水相に乳化した後、
芯物質よりなる油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して
マイクロカプセル化することにより、製造するのが好ま
しく、この場合、高分子物質を形成するリアクタントを
油滴の内部および／または油滴の外部に添加する。マイ
クロカプセルの好ましい製造法等、本発明で好ましく使
用することのできるマイクロカプセルについての詳細
は、米国特許第３７２６５０４号明細書、同第３７９６
６９６号明細書に記載されている。例えば、ポリウレタ
ンを樹脂外殻として用いる場合には、多価イソシアネー
トおよびそれと反応し樹脂外殻を形成する第二の物質
（例えばポリオール）を水相またはマイクロカプセル化
すべき芯物質の油性液体中に混合し、水中に乳化分散し
温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応
を起こして、樹脂外殻を形成する。前記第二の添加物を
例えばポリアミンにすれば、ポリウレアが生成する。

【００１８】この場合に、用いる多価イソシアネートお
よびそれと反応する相手のポリオール、ポリアミンにつ
いては米国特許第３２８１３８３号明細書、同第３７７
３６９５号明細書、同第３７９３２６５号明細書、特公
昭４８−４０３４７号公報、同４９−２４１５９号公
報、特開昭４８−８０１９１号公報、同４８−８４０５
６号公報に開示されており、それらを使用することもで
きる。

【００１９】多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ
−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，４−ビフェ
ニル−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、キシリレン−
１，４−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロ
パンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−
１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等
のジイソシアネート、４，４′，４″−トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリ
イソシアネートのごときトリイソシアネート、４，４′
−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テ
トライソシアネートのごときテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物のごときイ
ソシアネートプレポリマーがあげられる。

【００２０】ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多
価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポ
リアルキレンエーテル等があげられる。また、特開昭６
０−４９９９１号公報に記載された下記のポリオールも
用いることができる。エチレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−
ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、プロピ
レングリコール、２，３−ジヒドロキシブタン、１，２
−ジヒドロキシブタン、１，３−ジヒドロキシブタン、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，４
−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジ
エチレングリコール、１，２，６−トリヒドロキシヘキ
サン、２−フェニルプロピレングリコール、１，１，１
−トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペン
タエリスリトール、ペンタエリスリトールエチレンオキ
サイド付加物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、
グリセリン、１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、レゾルシノールジヒドロキシエチルエーテル等
の芳香族多価アルコールとアルキレンオキサイドとの縮
合生成物、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレン
グリコール、α，α′−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメ
タン、２−（ｐ，ｐ′−ジヒドロキシジフェニルメチ
ル）ベンジルアルコール、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイドの付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイドの付加物などがあげられる。ポリオールはイソ
シアネート基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２
〜２モルで使用するのが好ましい。

【００２１】ポリアミンとしてはエチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジ
ン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
ン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエチ
レンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等があ
げられる。多価イソシアネートは水と反応して高分子物
質を形成することもできる。

【００２２】本発明において、少くとも結着樹脂と着色
剤を含む芯物質は、水性媒体に乳化するために、有機溶
媒に溶解もしくは分散し、水相中に添加されるが、有機
溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
酢酸ブチルおよびメチレンクラロイド等を特に好ましい
ものとして挙げることができる。一方、芯物質に乳化す
るための水相には、あらかじめ保護コロイドを含有させ
てもよい。保護コロイドとしては、水溶性高分子が使用
でき、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両
性高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が特に
好ましい。

【００２３】また、水相には、界面活性剤を含有させて
もよい。界面活性剤としては、アニオン性またはノニオ
ン性の界面活性剤の中から、上記保護コロイドと作用し
て沈殿や凝集を起こさないものを適宜選択して使用する
ことができる。好ましい界面活性剤としては、アルキル
ベンゼンスルホン酸ソーダ（例えば、ラウリル硫酸ナト
リウム）、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポ
リアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル）等を挙げることができる。本
発明においては、粒子のサイズは、特に画像の解像度向
上および保存性、取扱い性の点から、例えば特開昭６０
−２１４９９０号公報に記載されている測定法による体
積平均粒子サイズが２０μ以下であることが好ましく、
特に４μ以下であることが好ましい。また、粒子が小さ
すぎる場合には、樹脂外殻の厚みが薄くなりすぎ、また
電子写真プロセスでの適性の問題もあるので、一概には
いえないが、０．１μ以上が好ましい。

【００２４】本発明の電子写真用トナー組成物は、芯物
質の周囲に外殻を形成させ、マイクロカプセル状のトナ
ー組成物を調製した後、このトナー組成物を水相から分
離し、水洗した後乾燥することにより得られる。この分
離乾燥のための操作は、通常マイクロカプセル上のトナ
ー組成物を含有するスラリーを乾燥する方法などにより
行なうことができる。本発明のトナー組成物には、所望
により公知の帯電制御剤、定着助剤等の添加剤を含有さ
せてもよい。また、シリカ、チタニア、アルミナ等の流
動化剤やポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレー
ト微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等のクリーニン
グ助剤もしくは転写助剤等の外添剤を用いることができ
る。特に、一次粒径が、５ｎｍないし３０ｎｍの疎水性
シリカが好ましく用いられる。

【００２５】本発明の電子写真用トナー組成物は、キャ
リアを用いない一成分系現像剤であってもよく、また、
キャリアを用いる二成分系現像剤として用いてもよい。
二成分系現像剤として用いるのが好ましい。キャリアを
使用する場合には、公知のキャリアであれば特に制限さ
れるものではなく、鉄粉系キャリア、フェライト系キャ
リア、表面コートフェライトキャリア、磁性粉末分散型
キャリア等が使用できる。

【００２６】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示すが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例および比較例に
おいて、「部」は「重量部」を意味する。

【００２７】実施例１ Ａ トナーの作製 線状ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝４６℃、Ｔｍ＝７９．５
℃、酸価２．７、水酸価３４．４）２部、銅フタロシア
ニン顔料（大日精化（株）製、フタロシアニンブルー
４９３３Ｍ）２部を２００部の酢酸エチルと混合し、サ
ンドミルで分散液を調製した。この分散液２０部に、上
記線状ポリエステル樹脂１０部、ｐ−キシレンジオール
（ｍ．ｐ．１１５〜１１６℃）１部、キシリレンジイソ
シアネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの付
加物（武田薬品工業（株）社製、タケネートＤ−１１０
Ｎ）１部とポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業
（株）製、ミリオネートＭＲ−４００）０．２部を溶解
し、油性相を調製した。ただし、この油性相混合液体
（芯物質と外殻形成材料の混合体）の調製は、その液温
を２５℃以下に調製しながら実施した。ポリビニルアル
コールの０．１重量％水溶液８０部にジエチレントリア
ミン０．３部を添加し、前記の油性相混合液体を乳化分
散し、エマルジョン中の油滴の平均粒子サイズが３μの
水中油滴型エマルジョンを得た。この水中油滴型エマル
ジョンを５０℃の恒温槽にて３時間攪拌し、界面重合反
応を終了させた。得られたマイクロカプセル分散液を分
離用遠心分離器で処理してマイクロカプセルを沈降さ
せ、上部の水相を除去し、代わりに洗浄水を加えて攪拌
し、再分散させた。この洗浄操作を６回繰り返し、マイ
クロカプセル表面に付着しているポリビニルアルコール
などを除去した。これに蒸留水１００部を加え、凍結乾
燥機にて水分を除去し着色トナー粒子を得た。

【００２８】Ｂ 定着性評価 本発明において使用する定着装置を図面によって説明す
ると、図１は、定着装置の一例の斜視図であり、図２
は、図１の模式的の側断面図ある。図２に示す定着装置
について説明すると、この定着装置は、加熱ロール１と
加圧ロール２とにより、その主要部が構成されている。
加熱ロールは、その内部に加熱源３を備えた基質ロール
４上に内側弾性体層５および外側弾性体層６が設けられ
て構成されている。また加圧ロールは、内部に加熱源１
７を備えた基質ロール７上に内側弾性体層８および外側
弾性体層９が設けられて構成されている。加熱ロール１
の一側には離型剤供給手段１２が設けられている。すな
わち、オイルパン１４に収容された離型剤であるシリコ
ーン組成物１３が、供給ロール１５によって、加熱ロー
ルと接触して設けられた塗布ロール１６上に供給される
ようになっている。なお、１０は転写用紙、１１はトナ
ー像である。

【００２９】上記加熱ロール１は、内部に５００Ｗのコ
ルツランプ３を備え、外径４４ｍｍφのスチール型コア
材で形成された基質ロール４と、適宜プライマーを介し
て上記基質ロール４上に設けられ、シリコンコンパウン
ド（ＳＨ８４１Ｕ、東レ社製）１００重量部に対し、結
晶性シリカ１００重量部と加硫剤（ＲＣ−４：東レ社
製）０．８重量部とを充填混合して形成され、そのゴム
硬度がＪＩＳ硬度において６０°およびその厚さが３ｍ
ｍの内側弾性体層５と、この内側弾性体層５上に設けら
れ、フッ素系ゴム（例えばバイトンゴム：デュポン社製
Ｂ−５０）１００重量部とカーボン（サーマルブラック
ＭＴ：キャボット社製）２重量部と酸化マグネシウム
（ＭｇＯ：＃３０：協和科学社製）１０重量部とを充填
混合して形成された厚さ４０ｍｍの外側弾性体層６とよ
り構成されている。

【００３０】一方、加圧ロール２は、内部に５００Ｗの
コルツランプを備え、外径４８ｍｍのスチール型コア材
で形成された基質ロール７と、適宜プライマーを介して
上記基質ロール７上に設けられ、シリコンコンパウンド
（ＳＨ８４１Ｕ：東レ社製）１００重量部と、結晶性シ
リカ５０重量部と加硫剤（ＲＣ−４：東レ社製）０．８
重量部とを充填混合して形成され、そのゴム硬度がＪＩ
Ｓ硬度において６０°である厚さ１ｍｍの内側弾性体層
８と、この内側弾性体層８上に設けられ、フッ素系ゴム
（例えばパイトンゴム：デュポン社製Ｂ−５０）１００
重量部とカーボン（キャボット社製：サーマルブラック
ＭＴ）２重量部と酸化マグネシウム（ＭｇＯ：協和科学
社製：＃３０）１０重量部とを充填混合して形成され
た、厚さが４０ｍｍの外側弾性体層９とより構成されて
いる。また、上記加熱ロール１と加熱ロール２とは、図
示しない加圧機構により互いに圧接されて、中央部で６
ｍｍのニップ幅が形成されている。さらに、加熱ロール
１と加圧ロール２は、互いに矢印方向に表面速度１５０
ｍｍ／ｓｅｃで回転するようになっている。

【００３１】この定着装置にアミノ変性オイルを供給
し、定着テストを実施した。上記着色トナー粒子を４５
μｍフルイ上から散布し、平均で０．６５ｍｇ／ｃｍ²
のソリッド像を形成させた。また、定着時の像の流れを
防止するためにコロトロン照射した。前記条件の下で定
着テストを実施したところ、１２０℃の低い定着温度で
発色し、コピー画像として充分な画像強度を有する定着
トナー像を得ることができた。

【００３２】Ｃ 保存性評価 次に、上記着色トナー粒子につき、保存性の評価を行な
った。３５℃９０％の状態で２４時間放置しても凝集は
発生せず何ら変化も発生しなかった。

【００３３】実施例２ 実施例１において、線状ポリエステル樹脂（Ｔｇ＝５
３．６℃、Ｔｍ＝９０．２℃、酸価１．３、水酸価２
６．８）を使用した以外は、全く同様にしてトナー粒子
を作製し、定着性評価および保存性評価を行なった。実
施例１、Ｂの定着性評価の条件の下で１３１℃の低い定
着温度で発色し、コピー画像として充分な画像強度を有
する定着トナー像を得ることができた。実施例１、Ｃの
保存性評価条件の下で、評価を行ったところ、凝集は発
生せず、何ら変化も発生しなかった。

【００３４】実施例３ 実施例１において銅フタロシアニン顔料の代わりに、カ
ーボンブラック（三菱化成工業社製：＃４４）を使用し
た以外は、全く同様にしてトナーを作製し、定着性評価
および保存性評価を行なった。実施例１、Ｂの定着性評
価条件の下で、１２２℃の低い定着温度で発色し、コピ
ー画像として充分な画像強度を有する定着トナー像を得
ることができた。実施例１、Ｃの保存性評価条件の下
で、評価を行ったところ、凝集は発生せず、何ら変化は
認められなかった。

【００３５】比較例１〜３ 実施例１〜３においてｐ−キシレンジオールを使用しな
い以外は、全く同様にしてそれぞれ対応するトナーを作
製した。実施例１に対応したものを比較例１とし、実施
例２ものに対応するものを比較例２、実施例３に対応す
るものを比較例３とした。これらについて、実施例１と
同様に、定着性および保存性を評価したところ、保存性
は比較例１〜３とも全て、凝集は発生せず、何ら変化は
認められなかった。 しかし、定着性評価においては、
比較例１〜３のトナーは、対応する実施例のトナーより
も定着温度が高いことが分かった。下記表１にその結果
を示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例４〜６ 実施例１において、ｐーキシレンジオールに代えて下記
の化合物を使用した以外は、全く同様にしてトナー粒子
を作製し、定着性および保存性の評価を行なった。その
結果を下記表２に示す。表２から明らかなように、低温
度で定着が可能で、発色性も、定着強度も満足できるレ
ベルであった。保存性も良好で何ら凝集も認められなか
った。

【表２】

【００３８】

【発明の効果】本発明の電子写真用トナー組成物は、上
記の構成を有するので、低温定着性を有し、そして熱ブ
ロッキングを生ずることなく、長寿命、すなわち劣化し
難いものである。したがって、本発明の電子写真トナー
組成物は、ヒートローラー定着方式に適し、より低い定
着温度でオフセットの発生を伴うことなく定着すること
ができ、長期にわたって良好な画質のコピー画像を得る
ことが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明において使用する定着装置の一例の斜
視図である。

【図２】 図１の定着装置の模式的側断面図ある。

【符号の説明】

１…加熱ロール、２…加圧ロール、３…加熱源、４…基
質ロール、５…内側弾性体層、６…外側弾性体層、７…
基質ロール、８…内側弾性体層、９…外側弾性体層、１
０…転写用紙、１１…トナー像、１２…離型剤供給手
段、１３…シリコーン組成物、１４…オイルパン、１５
…供給ロール、１６…塗布ロール、１７…加熱源。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少くとも結着樹脂と、着色剤と、芳香族
   系ヒドロキシ化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳
   香族メトキシ化合物および有機スルホンアミド化合物か
   ら選ばれた少なくとも１種の化合物とを含有する芯物
   質、及び該芯物質を封入するための樹脂外殼よりなるこ
   と特徴とする電子写真用トナー組成物。