JPH05271677A - シリコーングリース組成物 - Google Patents

シリコーングリース組成物

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JPH05271677A
JPH05271677A JP10356592A JP10356592A JPH05271677A JP H05271677 A JPH05271677 A JP H05271677A JP 10356592 A JP10356592 A JP 10356592A JP 10356592 A JP10356592 A JP 10356592A JP H05271677 A JPH05271677 A JP H05271677A
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孝行 高橋
Hisashi Aoki
寿 青木
Hiroshi Tsumura
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 本発明は増稠剤を添加しなくてもグリース
化することができるシリコーングリース組成物の提供を
目的とするものである。 【構成】 本発明のシリコーングリース組成物は、 A)一般式 【化11】 (R1 は炭素数4〜18の飽和1価炭化水素基、R2 は炭
素数1〜12の1価炭化水素基)でR1 が10〜50モル%
で、粘度が 50 〜 5,000cSである長鎖アルキル変性シリ
コーンオイル 100重量部、 B)R3 3SiO1/2 (M単位)とSiO2 単位(Q単
位)とのモル%が 0.5〜0.95であるパウダー状のMQシ
ロキサン20〜30重量部、とからなることを特徴とするも
のである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はシリコーングリース組成
物、特には増稠剤を用いなくても粘着力にすぐれ、潤滑
性の良好なグリースを与えるシリコーングリース組成物
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】シリコーングリースはシリコーンオイル
と増稠剤とからなるものが基本とされているが、これに
ついてはジオルガノポリシロキサン、R3 3SiO1/2
位(以下M単位と略記する)、R2 SiO単位(以下D
単位と略記する)およびSiO2 単位(以下Q単位と略
記する)からなるオルガノポリシロキサン組成物と増稠
剤からなるもの(特公昭53-776号広報参照)、ジオルガ
ノポリシロキサン、M単位、RSiO3/2 単価(以下T
単位と略記する)およびQ単位とからなるオルガノポリ
シロキサン組成物と増稠剤からなるもの(特公昭60-452
40号広報参照)、分岐状オルガノポリシロキサン、M単
位とQ単位とからなるオルガノポリシロキサン組成物と
増稠剤からなるもの(特公平3-76359 号広報参照)など
が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、MDQ単位、
MTQ単位、MQ単位からなるオルガノポリシロキサン
組成物はジオルガノポリシロキサンまたは分岐状オルガ
ノポリシロキサンに溶解するため、この組成物をグリー
ス状とするためにはアルミニウム、鉛、亜鉛、マンガ
ン、リチウム、ナトリム、カリウム、カルシウム、バリ
ウム、ストロンチウム、銅、水銀、ビスマス、クロム、
鉄、ニッケルなどの金属を含有する炭素数が少なくとも
8個の脂肪酸の金属石けん、シリカ、アルミナ、酸化
鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、ガラス繊維、粘土などの無
機質元素の微粒子不活性酸化物、窒化ほう素、アリ−ル
尿素、フタロシアニン、インダスレン、ポリ四ふっ化エ
チレン粉末、グラファイト、カ−ボンブラックなどの増
稠剤の添加が必須とされる。そのため、これについては
増稠剤を添加しないオルガノポリシロキサンとM単位で
表わされるオルガノポリシルセスキオキサンとからなる
ものも提案されているが(特公平2-22797 号広報参
照)、このものは増稠剤が必須成分でないために増稠効
果が弱く、稠度の大きい(軟らかい)グリースしか与え
ないので、稠度の安定したものを得るにはやはり増稠剤
を加える必要がある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決したシリコーングリース組成物に関するものであ
り、これはA)一般式
【化2】 (ここにR1 は炭素数4〜18の飽和1価炭化水素基、R
2 は炭素数1〜12のアルキル基、アルケニル基および非
置換または置換のアリール基から選ばれる1価の炭化水
素基、a、bは0または1、mは0〜500 、nは5〜50
0 、m+nは5〜500 の正数)で示され、R1 が全置換
基中の10〜50モル%であり、25℃での粘度が50〜5,000
cSである長鎖アルキル変性シリコーンオイル100 重量
部、B)R3 3SiO1/2 単位(R3 はアルキル基、アル
ケニル基、アリール基から選ばれる基)とSiO2 単位
とからなり、R3 3SiO1/2 単位とSiO2 単位とのモ
ル比が0.5 〜0.95であるパウダー状のオルガノポリシロ
キサン20〜300 重量部、とからなることを特徴とするも
のである。
【0005】すなわち、本発明者らは増稠剤を添加しな
くても良好な粘着性グリースとなり得るシリコーングリ
ース組成物を開発すべく種々検討した結果、ここに使用
するオルガノポリシロキサンを前記した一般式(1)で
示される長鎖アルキル変性シリコーンオイルとし、これ
に添加するM単位とQ単位とからなるオルガノポリシロ
キサン組成物をパウダー状のものとしてこれらを混合
し、三本ロールで混練りすると、これが増稠剤を添加し
なくても潤滑性の良好な粘着性グリースとなることを見
出し、これによれば製造時間を大巾に短縮できるし、コ
ストも低減できることを確認して本発明を完成させた。
以下にこれを詳述する。
【0006】
【作用】本発明はシリコーングリース組成物に関するも
のであり、これはA)前記した一般式(1)で示される
長鎖アルキル変性シリコーンオイル100 重量部と、B)
M単位とQ単位からなり、M/Qのモル比が 0.5〜0.95
であるパウダー状のオルガノポリシロキサン20〜300 重
量部よりなることを特徴とするものであるが、このもの
は増稠剤を添加しなくても潤滑性のある良好な増稠剤グ
リースを与えるので、シリコーングリース組成物を効率
よく、安価に得ることができるという有利性が与えられ
る。
【0007】本発明のシリコーングリース組成物は前記
したようにA)一般式(1)で示される長鎖アルキル変
性シリコーンオイルと、B)M単位とQ単位とからな
り、M/Qのモル比が 0.5〜0.95であるパウダー状のオ
ルガノポリシロキサンとを混合してなるものである。こ
のシリコーングリース組成物を構成するA)成分として
の長鎖アルキル変性シリコーンオイルは一般式(1)で
示されるものであり、このR1 はブチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基など
の炭素数が4〜18の、好ましくは6〜14の飽和1価炭化
水素基、R2 はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基から選ばれる炭素数1〜12の1価の炭化水素基
で、好ましくはメチル基とされる基、a、bは0または
1でmは0〜500 、nは5〜500 、m+nは5〜500 の
正数とされるものである。
【0008】この長鎖アルキル変性シリコーンオイルと
しては下記のもの
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】 が例示されるが、このものは25℃における粘度が50cS未
満では得られるグリースが安定性の悪いものになるし、
5,000 cSよりも粘度の高いものはその製造が非常に困難
であるので、これは25℃における粘度が50〜5,000 cSの
範囲のものとすることが必要とされるが、この好ましい
範囲は、100 〜2,000 cSとされる。
【0009】また、本発明のシリコーングリース組成物
を構成するB)成分はM単位とQ単位とからなるMQシ
ロキサンとされるが、このものはM/Qのモル比が0.5
未満では製造が困難で、パウダ−化が難しくなり、0.95
より大きいものとすると十分な粘着性能を得ることがで
きなくなるので、M/Qのモル比が 0.5〜0.95であるも
のとすることが必要とされる。
【0010】しかして、このMQシロキサン自体は前記
したA)成分としての長鎖アルキル変性シリコーンオイ
ルには溶解しないので、この混合物を溶媒ストリップす
ると長鎖アルキル変性シリコーンオイルとMQシロキサ
ンの2層に分離してしまい、これをグリース化しても粘
着力や稠度の安定したグリースは得られないのである
が、このMQシロキサンはこれをパウダー状にして長鎖
アルキル変性シリコーンオイルに加えて混合後、三本ロ
ールなどで混練りすると増稠剤を添加しなくても潤滑性
のすぐれた粘着力をもつグリースとなることが本発明者
らによって発見されたので、このものはパウダー状で供
給することが必要とされる。
【0011】したがって、このMQシロキサンはM単位
シランとQ単位シランを混合したのち、加水分解、重縮
合し生成した固体をパウダー状のものとすることが必要
とされる。なお、このパウダー状のMQシロキサンの配
合量は、A)成分としての長鎖アルキル変性シリコーン
オイル100 重量部に対して、20重量部未満では得られる
グリースが粘着力が弱く、稠度も大きくて軟らかいもの
となってグリースとしての目的を達成することができな
いものとなり、300 重量部より多くすると稠度の小さい
もの(硬い)ものとなって使用目的に合わないものとな
るため、20〜300 重量部の範囲とすることが必要とされ
るが、この好ましい範囲は30〜270 の重量部とされる。
【0012】本発明のシリコーングリース組成物は、上
記したA)成分としての長鎖アルキル変性シリコーンオ
イルと、B)成分としてのパウダー状のMQシロキサン
との所定量を混合したものであるが、このものはプラネ
タリウムミキサーなどの混合機でよく混合したのち、三
本ロールなどで再び混練りするとグリース状物となる
が、このものは増稠剤を添加しなくても潤滑性、接着性
のすぐれたグリースとすることができるという有利性を
もつものである。
【0013】また、このシリコーングリース組成物には
これに必要に応じて防錆剤や酸化防止剤などを加えても
よく、この防錆剤としてはベンゾトリアゾールなどが、
酸化防止剤としては4.4'−メチレンビス−2.6 −ジター
シャリーブチルフェノールなどが例示される。なお、こ
のシリコーングリース組成物が作られたシリコーングリ
ースはトルク値が小さく、ランニング後のトルク値ダウ
ン率が小さく、潤滑性もすぐれているので、例えばロー
タリーボリウムの軸、軸受のフィーリングアップ潤滑
剤、ドアーヒンジ部のダンパー潤滑剤として、またオー
トメ化ラインやロボットアームのダンパー用などに使用
することができる。
【0014】実施例 8つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、例中の部
は重量部を、粘度は25℃における測定値を示したもので
あり、例中のグリースの物性は下記による測定値を示し
たものである。 〔物性測定〕 JIS-K-2220 に準じて測定した。 〔粘着力〕 4mmφ×8mmLの軸、軸受を用い、ク
リアランス35μmで測定した。 〔潤滑性〕 高速四球試験機を用いて1,500rpm、荷
重40Kg、時間1分、1/2インチ鋼球による摩耗痕直径で
示したが、これは摩耗痕直径の小さい程潤滑性の良いこ
とを示す。
【0015】実施例1〜4 長鎖アルキル基がC14のテトラデシル基でその含有量が
37.5モル%であり、
【化7】 で示される粘度が400 cSである長鎖アルキル変性シリコ
ーンオイル100 部に、(CH33 SiO1/2 単位とS
iO2 単位とのモル比が0.85であるMQレジンパウダー
を表1に示した量で添加し、プラネタリウムミキサーで
よく混合したのち、三本ロールで混練りしてシリコーン
グリース組成物を作り、このもののグリース特性をしら
べたところ、表2に併記したとおりの結果が得られた。
【0016】実施例5 長鎖アルキル基がC16のヘキサデシル基でその含有量が
25モル%である
【化8】 で示され、粘度が450 cSである長鎖アルキル変性シリコ
ーンオイル100 部に、(CH33 SiO1/2 単位とS
iO2 単位とのモル比が0.67であるMQレジンパウダー
150 部を加え、実施例1と同じように処理してシリコー
ングリース組成物を作り、このもののグリース特性をし
らべたところ、表2に示したとおりの結果が得られた。
【0017】実施例6 長鎖アルキル基がC10のデシル基でその含有量が35モル
%である
【化9】 で示され、粘度が2,000cS である長鎖アルキル変性シリ
コーンオイル100 部に、(CH2 =CH)(CH32
SiO1/2 単位とSiO2 単位とのモル比が0.85である
MQレジンパウダー150 部を加え、実施例1と同じよう
に処理してシリコーングリース組成物を作り、このもの
のグリース特性をしらべたところ、表2に示したとおり
の結果が得られた。
【0018】実施例7 長鎖アルキル基がC8 のオクチル基でその含有量が50モ
ル%である
【化10】 で示され、粘度が100 cSである長鎖アルキル変性シリコ
ーンオイル100 部に、(CH33 SiO1/2 単位とS
iO2 単位とのモル比が0.74であるMQレジンパウダー
150 部を加え、実施例1と同じように処理してシリコー
ングリース組成物を作り、このもののグリース特性をし
らべたところ、表2に示したとおりの結果が得られた。
【0019】比較例1 粘度が500 cSのジメチルシリコーンオイル100 部に、
(CH33 SiO1/2単位とSiO2 単位とのモル比
が0.85であるMQレジンパウダー67部を加え、プラネタ
リウムミキサーでよく混合してから三本ロールで混練り
したところ、MQレジンパウダーがジメチルシリコーン
オイルに溶解してしまってオイル状となってしまったの
で、これに(C652 Si(OH)2 で表面処理し
たシリカ25部を加えて再び三本ロールで混練りしたとこ
ろグリースが得られたので、このもののグリース特性を
しらべたところ、表2に示したとおりの結果が得られ
た。
【0020】比較例2 粘度が3,000 cSでフェニル基含有量が5モル%であるメ
チルフェニルシリコーンオイル100 部に、(CH33
SiO1/2 単位とSiO2 単位とのモル比が0.67である
MQレジンパウダー107 部を加え、プラネタリウムミキ
サーでよく混合したのち、三本ロールで混練りしたとこ
ろ、MQレジンパウダーがメチルフェニルシリコーンオ
イルに溶解してしまったので、これに(C652
i(OH)2 で表面処理したシリカ25部を加えて再び三
本ロールで混練りしたところグリースが得られたので、
このもののグリース特性をしらべたところ、表2に示し
たとおりの結果が得られた。
【0021】比較例3 粘度が15,000 cS でフェニル基含有量が5モル%である
メチルフェニルシリコーンオイル100 部に、(CH3
3 SiO1/2 単位とSiO2 単位とのモル比が0.85であ
るMQレジンパウダー91部を加え、プラネタリウムミキ
サーでよく混合したのち三本ロールで混練りしたとこ
ろ、MQレジンパウダーがメチルフェニルシリコーンオ
イルに溶解してしまったので、これに比較例1で用いた
ものと同じシリカを31部を加えて再び三本ロールで混練
りしたところグリースが得られたので、このもののグリ
ース特性をしらべたところ、表2に示したとおりの結果
が得られた。
【0022】
【表1】
【表2】
【0023】(実験結果の評価)実施例のものはいずれ
も増稠剤を用いなくても充分にグリース状を維持してお
り、これは離油度も小さいことからも証明されている。
また、このものはいずれもトルク値が小さくランニング
後のトルク値のダウン率も小さく安定しており、これは
また摩耗痕も小さく、潤滑性のよいことが確認された。
しかし、比較例のものはいずれも増稠剤を用いないとグ
リース状を維持することができないことが確認された
し、これらのグリースはトルク値が比較的高い値を示し
ているし、ランニング後のダウン率も大きく、さらには
摩耗痕も大きく、潤滑性のわるいものであることを示し
てる。
【0024】
【発明の効果】本発明はシリコーングリース組成物に関
するものであり、これは前記したようにA)一般式
(1)で示される長鎖アルキル変性シリコーンオイル10
0 重量部とB)R3 3SiO1/2 単位(M単位)とSiO
2 単位(Q単位)からなり、M/Qのモル比が 0.5〜0.
95であるパウダー状のオルガノポリシロキサン20〜300
重量部とからなることを特徴とするものであるが、この
長鎖アルキル変性シリコーンオイルとパウダー状のMQ
オルガノポリシロキサンとは三本ロールなどで混練りす
ると増稠剤の添加なしで容易に潤滑性、粘着性のよいグ
リースとなるので、これによればシリコーングリース組
成物を短時間で容易に、かつ安価に得ることができると
いう有利性が与えられる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年8月14日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0006
【補正方法】変更
【補正内容】
【0006】
【作用】本発明はシリコ−ングリ−ス組成物に関するも
のであり、これはA)前記した一般式(1)で示される
長鎖アルキル変性シリコ−ンオイル100重量部と、
B)M単位とQ単位からなり、M/Qのモル比が0.5
〜0.95であるパウダ−状のオルガノポリシロキサン
20〜300重量部よりなることを特徴とするものであ
るが、このものは増稠剤を添加しなくても潤滑性のある
良好な粘着性グリ−スを与えるので、シリコ−ングリ−
ス組成物を効率よく、安価に得ることができるという有
利性が与えられる。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】本発明はシリコ−ングリ−ス組成物は、上
記したA)成分として長鎖アルキル変性シリコ−ンオイ
ルと、B)成分としてのパウダ−状のMQシロキサンと
の所定量を混合したものであるが、このものはプラネタ
ミキサ−などの混合機でよく混合したのち、三本ロ
−ルなどで再び混練りするとグリ−ス状物となるが、こ
のものは増稠剤を添加しなくても潤滑性、着性のすぐ
れたグリ−スとすることができるという有利性をもつも
のである。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】また、このシリコ−ングリ−ス組成物には
これに必要に応じて防錆剤や酸化防止剤などを加えても
よく、この防錆剤としてはベンゾトリアゾ−ルなどが、
酸化防止剤としては4.4' −メチレンビス−2.6−
ジタ−シャリ−ブチルフェノ−ルなどが例示される。な
お、このシリコ−ングリ−ス組成物作られたシリコ−
ングリ−スは安定したトルク値が得られ、ランニング後
のトルク値ダウン率が小さく、潤滑性もすぐれているの
で、例えばロ−タリ−ボリウムの軸、軸受のフィ−リン
グアップ潤滑剤、ドア−ヒンジ部のダンパ−潤滑剤とし
て、またオ−トメ化ラインやロボットア−ムのダンパ−
用などに使用することができる。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】実施例 つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃における測定値を示したもので
あり、例中のグリ−スの物性は下記による測定値を示し
たものである。 [物性測定] JIS−K−2220に準じて測定し
た。 [粘着力] 4mmφ×8mmLの軸、軸受を用い、クリ
アランス35μm で測定した。 [潤滑性] 高速四球試験機を用いて 1,500rpm、
荷重40kg、時間1分、1/2インチ鋼球による摩耗
痕直径で示したが、これは摩耗痕直径の小さい程潤滑性
の良いことを示す。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】実施例1〜4 長鎖アルキル基がC14のテトラデシル基でその含有量が
37.5モル%であり、
【化7】 で示される粘度が400cSである長鎖アルキル変性シ
リコ−ンオイル100部に、(CH33 SiO1/2
位とSiO2 単位とのモル比が0.85であるMQレジ
ンパウダ−を表1に示した量で添加し、プラネタリ
キサ−でよく混合したのち、三本ロ−ルで混練りしてシ
リコ−ングリ−ス組成物を作り、このもののグリ−ス特
性をしらべたところ、表2に併記したとおりの結果が得
られた。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】比較例1 粘度が500cSのジメチルシリコ−ンオイル100部
に、(CH33 SiO1/2 単位とSiO2 単位とのモ
ル比が0.85であるMQレジンパウダ−67部を加
え、プラネタリミキサ−でよく混合してから三本ロ−
ルで混練りしたところ、MQレジンパウダ−がジメチル
シリコ−ンオイルに溶解してしまってオイル状となって
しまったので、これに(C652 Si(OH)2
表面処理したシリカ25部を加えて再び三本ロ−ルで混
練りしたところグリ−スが得られたので、このもののグ
リ−ス特性を調べたところ、表2に示したとおりの結果
が得られた。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0020
【補正方法】変更
【補正内容】
【0020】粘度が3,000cSでフェニル基含有量
が5モル%であるメチルフェニルシリコ−ンオイル10
0部に、(CH33 SiO1/2 単位とSiO2 単位と
のモル比が0.67であるMQレジンパウダ−107部
を加え、プラネタリミキサ−でよく混合したのち、三
本ロ−ルで混練りしたところ、MQレジンパウダ−がメ
チルフェニルシリコ−ンオイルに溶解してしまったの
で、これに(C652 Si(OH)2 で表面処理し
たシリカ25部を加えて再び三本ロ−ルで混練りしたと
ころグリ−スが得られたので、このもののグリ−ス特性
を調べたところ、表2に示したとおりの結果が得られ
た。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0021
【補正方法】変更
【補正内容】
【0021】比較例3 粘度が1,500cSでフェニル基含有量が5モル%で
あるメチルフェニルシリコ−ンオイル100部に、(C
33 SiO1/2 単位とSiO2 単位とのモル比が
0.85であるMQレジンパウダ−91部を加え、プラ
ネタリミキサ−でよく混合したのち三本ロ−ルで混練
りしたところ、MQレジンパウダ−がメチルフェニルシ
リコ−ンオイルに溶解してしまったので、これに比較例
1で用いたものと同じシリカ31部を加えて再び三本ロ
−ルで混練りしたところグリ−スが得られたので、この
もののグリ−ス特性を調べたところ、表2に示したとお
りの結果が得られた。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0023
【補正方法】変更
【補正内容】
【0023】(実験結果の評価)実施例のものはいずれ
も増稠剤を用いなくても充分にグリ−ス状を維持してお
り、これは離油度小さいことからも証明されている。
また、このものはいずれも安定したトルク値が得られ
ランニング後のトルク値のダウン率も小さく安定してお
り、これはまた摩耗痕も小さく、潤滑性のよいことが確
認された。しかし、比較例のものはいずれも増稠剤を用
いないとグリ−ス状を維持することができないことが確
認されたし、これらのグリ−スはトルク値が比較的高い
値を示している、ランニング後のダウン率も大きく、
さらには摩耗痕も大きく、潤滑性のわるいものであるこ
とを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 津村 寛 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越化 学工業株式 磯部工場内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 A)一般式 【化1】 (ここにR1 は炭素数4〜18の飽和1価炭化水素基、R
    2 は炭素数1〜12のアルキル基、アルケニル基および非
    置換または置換のアリール基から選ばれる1価の炭化水
    素基、a、bは0または1、mは0〜500 、nは5〜50
    0 、m+nは5〜500 の正数)で示され、R1 が全置換
    基中の10〜50モル%であり、25℃での粘度が50〜5,000
    cSである長鎖アルキル変性シリコーンオイル100 重量
    部、 B)R3 3SiO1/2 単位(R3 はアルキル基、アルケニ
    ル基、アリール基から選ばれる基)とSiO2 とからな
    り、R3 3SiO1/2 単位とSiO2 単位とのモル比が0.
    5 〜0.95であるパウダー状のオルガノポリシロキサン20
    〜300 重量部、とからなることを特徴とするシリコーン
    グリース組成物。
  2. 【請求項2】R2 がメチル基である請求項1に記載した
    シリコーングリース組成物。
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