JPH05273698A - 写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、滑面の面質を有する写真用印画紙
の、写真乳剤層の表面に生ずる、凹みによる光沢低下を
発生させない、写真用支持体を提供することにある。 【構成】 天然パルプおよび／または合成パルプを主成
分とする紙の両面をポリオレフィン樹脂にて被覆した写
真用支持体のうち、画像形成面の表面形状の、ＪＩＳ
Ｂ０６０１−１９８２で定義されるＲａの値が０．２０
μｍ以下である写真用支持体において、画像形成面と反
対側の面、いわゆる裏面の形状の、ＪＩＳＢ０６０１−
１９８２で定義されるＲｚの値が３．５０μｍ以上５．
５０μｍ以下であり、Ｒａの値が０．３０μｍ以上、好
ましくは０．５５μｍ以下であることを特徴とする写真
用支持体。 【効果】 本発明によれば、滑面を有する写真用印画紙
の、写真乳剤層の表面に生ずる凹みによる、光沢低下を
発生させない写真用支持体を、提供することが可能であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、天然パルプを主成分と
する紙を基質とし、その両面をポリオレフィン樹脂で被
覆した写真用支持体に関する。さらに詳しくは、写真印
画紙の画像形成面への裏面形状の転写による、画像形成
面の光沢低下を防止したことを特徴としたポリオレフィ
ン樹脂被覆写真用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来写真用支持体（以下、支持体と略
す）としては、紙の片面に硫酸バリウムを主体としたバ
ライタ層を塗布した、いわゆるバライタ紙が使用されて
きたが、最近では現像処理の自動化、迅速化を図るため
に、原紙の両面に疎水性のポリオレフィン樹脂で被覆し
た防水印画紙が使用されるようになり、現在では支持体
の大半を占めるに至っている。

【０００３】写真用印画紙（以下、印画紙と略す）の製
造は、種々の塗布方式により支持体上に写真乳剤を塗布
し、乾燥ゾーンを通過させ、形成された写真乳剤層（以
下、乳剤層と略す）を所定の含水率に調整後、巻き取る
方法が一般的である。最終的に画像形成層となるこの乳
剤層は、そのバインダーとして一般的にはゼラチンが用
いられる。また、乳剤層に用いられるバインダーは、現
像、停止、定着、水洗などの処理工程（以下、現像処理
工程と略す）にて、十分な膜強度を要求されるため、適
当な硬膜剤の添加により硬膜されるのが一般的である。
通常支持体上に塗布、乾燥、調湿され、ロール状に巻き
取られた直後の乳剤層は、硬膜剤によるバインダーの架
橋反応が進行していないため、十分な膜強度を有してい
ない。通常支持体の裏面形状は、表裏判別性、操業性な
どの点から粗面形状であることが一般的であるが、この
場合巻き取られた乳剤層の表面に裏面の形状が転写し、
微細な凹みを発生させることになる。この乳剤層の表面
に発生した微細な凹みは、乳剤層の硬膜の進行により固
定され、その後の現像処理工程の際にバインダーが膨潤
しても復元しないため、印画紙の面質が滑面のように平
滑な場合には、最終的に表面光沢の低下につながること
になる。

【０００４】これを解消するために、塗布、乾燥、調湿
後の印画紙を、低い張力で巻き取ることを検討した結
果、乳剤層の表面の凹みは減少し、現像処理工程後の光
沢低下も解消した。しかし、この凹みが解消する点まで
巻取張力を低くすると、印画紙の巻取工程及びその後の
スリッティングなどの仕上げ工程において、いわゆる巻
きズレが発生し、生産性を著しく低下させることにな
る。また、他の対策として、巻取後の印画紙を、乳剤層
の硬膜が進行する前にスリッティングなどを行い、製品
化することも検討した。この結果、乳剤層の凹みによる
光沢低下は解消するが、製造工程上の制約が生じ、生産
性が低下すること、また製品がロール状の場合、その巻
取時の張力は、上記のように低く設定しなければなら
ず、硬膜進行後に巻きズレ防止のために、巻き直しを行
わなければならないため、同様に生産性が著しく低下す
ることになる。このため、乳剤層の表面に発生する凹み
による光沢低下は、支持体にて対策する必要性が生じて
いる。

【０００５】この光沢低下を、支持体にて対策する方法
として、特開昭６０−６９４４号公報に示されるよう
に、裏面形状のＲａの値を、０．３μｍ以上２．５μｍ
以下とする方法がある。この方法は、カラー印画紙およ
びモノクロ印画紙のうち比較的乳剤層の厚いものの場合
には、流れ方向に縞状に発生する光沢低下に対して効果
が認められる。しかし、印画紙の乾燥性を向上させるた
めに、現像処理工程での乳剤層の吸液量を減少させる必
要上、最近の印画紙、特にモノクロ印画紙は、その乳剤
層を薄層化する傾向にあるため、結果的に光沢低下を完
全には解消させることは出来ない。また、同じ理由によ
り、特開平２−２２６１４２号公報に示されるような、
裏面形状のＲａを１．１μｍ以上２．２μｍ以下とした
支持体を用いても、光沢低下を完全に解消させることは
出来ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、滑面の面質
を有する印画紙の、乳剤層の表面に生ずる凹みによる、
光沢低下を発生させない写真用支持体を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、天然パ
ルプおよび／または合成パルプを主成分とする紙の両面
をポリオレフィン樹脂にて被覆した写真用支持体のう
ち、画像形成面の表面形状の、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１
９８２で定義されるＲａの値が、０．２０μｍ以下であ
る写真用支持体において、画像形成面と反対側の面、い
わゆる裏面の形状の、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９８２で
定義されるＲｚの値が３．５０μｍ以上５．５０μｍ以
下であり、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９８２で定義される
Ｒａの値が、０．３０μｍ以上である写真用支持体によ
り達成される。また本発明の目的は、裏面の形状のＪＩ
Ｓ Ｂ０６０１−１９８２で定義されるＲａの値が０．
５５μｍ以下である写真用支持体によりさらに一層の効
果を期待することが可能である。

【０００８】以下、本発明の詳細について記述する。乳
剤層の乾燥厚みは、印画紙の種類によって異なるが、一
般的にはカラー印画紙で７〜８μｍ、モノクロ印画紙で
４〜５μｍである。前述したように、支持体上に塗布、
乾燥、調湿された直後の乳剤層は、十分な膜強度を有し
ていないため、巻き取られた後に支持体の裏面形状が転
写し、乳剤層の表面に微細な凹みが生じている。この乳
剤層表面の凹みを解析した結果、凹みの深さは支持体裏
面の１０点平均粗さ（Ｒｚ）に比例しており、平均深さ
はＲｚの７０〜８０％であることが判明した。乳剤層表
面の光沢は、支持体の乳剤層が塗布される表面のＲａが
０．２０μｍより大きい、いわゆる粗面の場合には、実
用上問題とならないが、Ｒａがこれより小さい、いわゆ
る滑面の場合には、光沢が低下してしまい、最終的な印
画紙の商品価値を低下させてしまうことになる。印画紙
の製造工程において発生した、乳剤層表面の凹みは、後
の現像処理工程におけるバインダーの膨潤により、その
大きさは小さくなるが、凹みの大きさが大きい場合に
は、完全には復元せず、結果的に乳剤層表面の光沢を低
下させることになる。現像処理工程後に復元する凹みの
大きさは、乳剤層の硬膜度によって変化するが、深さが
乳剤層厚みの７０％以下の場合、ほぼ完全に復元してい
る。即ち、乳剤層厚みの薄い、モノクロ印画紙の光沢低
下を防止するためには、支持体裏面のＲｚを５．５０μ
ｍ以下とする必要がある。しかし、支持体裏面のＲｚが
３．５０μｍ未満の場合、支持体裏面と乳剤層の密着度
が高くなり、支持体裏面と乳剤層表面の全面が密着する
ため、剥離時に乳剤層表面全面に細かいピッキングが発
生し、この結果乳剤層表面の光沢が低下してしまうこと
になる。また、この時の支持体裏面のＲａは、０．３０
μｍ未満となると特公昭６０−６９４４号公報に記載の
通り、操業上問題が発生するため、これ以上とする必要
がある。しかしながら、Ｒａの値が０．５５μｍより大
きくなると、実用上は問題とはならないものの、若干の
光沢低下が認められるため、これ以下とするのが好まし
い。

【０００９】本発明の実施に用いられるパルプには、天
然パルプが主に用いられるが、必要に応じて天然パルプ
以外の合成パルプ、合成繊維を用いても良く、またこれ
らを混合して用いても良い。天然パルプは、塩素、次亜
塩素酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理並びにアル
カリ抽出もしくはアルカリ処理及び必要に応じて過酸化
水素、過酢酸などによる過酸化物漂白など、及びそれら
の組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹パル
プ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが有利に用い
られ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソ
ーダパルプなど、および蒸解助剤としてアントラキノン
化合物を用いたパルプなど、各種のものを用いることが
出来る。本発明に用いられる支持体の基質（原紙）に
は、紙料スラリー調整時に水溶性合成樹脂、サイズ剤、
顔料、染料などの他、各種添加剤を含有せしめることが
できる。例えば、水溶性高分子化合物として、アニオン
化ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉など、湿潤強度
剤として、ポリアミノポリアミドエピクロルヒドリン樹
脂、メラミン樹脂、尿素樹脂など、填料として、クレ
ー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チ
タンなど、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウムなど、そのほか染料および蛍光増白剤などを適
宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。また、原
紙の抄造には、長網抄紙機、丸網抄紙機など通常用いら
れる抄紙機を使用することが出来る。本発明に用いられ
る原紙は、各種の水溶性高分子化合物、添加剤をスプレ
ーあるいはタブサイズプレスによって含有せしめるのが
有利である。かかる水溶性高分子化合物として、カチオ
ン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼ
ラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレ
ン−無水マレイン酸ナトリウム塩、ポリスチレンスルフ
ォン酸ナトリウムなど、サイズ剤として、石油樹脂エマ
ルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキル
エステルのアンモニウム塩など、スチレン−ブタジエン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレ
ン−塩化ビニリデン共重合体などのラテックス、エマル
ジョン類、吸湿性物質として、グリセリン、ポリエチレ
ングリコールなど、顔料として、クレー、カオリン、タ
ルク、硫酸バリウム、酸化チタンなど、ｐＨ調整剤とし
て、塩酸、燐酸、硫酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウムなどの各種の酸、アルカリ、染料、蛍光増白剤など
を組み合わせて含有せしめるのが有利である。また、原
紙の厚みに関しては特に制限はないが、原紙を抄造後カ
レンダーにて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑
性の良いもの、例えばＲａの値が１．２０μｍ以下の原
紙が好ましく、その坪量は、１４０〜２５０ｇ／ｍ² が
好ましい。

【００１０】本発明に用いられるフィルム形成能のある
樹脂としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリル酸エステル、線状ポリエステル
例えばポリエチレンフタレート、ポリカーボネート、ポ
リアミド例えばナイロン、セルロースエステル、ポリア
クリロニトリルなどのホモポリマーまたは共重合体例え
ばエチレン−ビニルアセテート共重合体及びそれらの混
合物などの、原紙上に樹脂フィルムの被覆が可能な樹脂
なら何でも良く、特に制限はないが、ポリオレフィン樹
脂が押出コーティング性及び原紙との接着の良さ、原価
などの点から特に有利である。ここでいうポリオレフィ
ン樹脂とは、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどの
オレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン
共重合体などの、オレフィンの２つ以上からなる共重合
体及びこれらの混合物であり、各種の密度及び溶融粘度
指数（メルトインデックス：ＭＩ）のものを単独あるい
はそれらを混合して使用できるが、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、あるいはそれらの混合物を使
用するのが特に好ましい。また、フィルム形成能のある
樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カル
シウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジ
ン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸マグネシウム、オクチル酸ジルコニウム、パ
ルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム、ラウ
リン酸ナトリウムなどの脂肪酸金属塩、テトラキス［メ
チレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどの酸化
防止剤、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、フ
タロシアニンブルーなどのブルー顔料や染料、コバルト
バイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫など
のマゼンタ顔料や染料、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
オキサゾール）チオフェン、ビス（メチルベンゾオキサ
ゾール）ナフタレンなどの蛍光増白剤、紫外線吸収剤例
えばチバ・ガイギー社製のチヌビン３２０、チヌビン３
２６、チヌビン３２８などの各種添加剤を、適宜組み合
わせて加えることが出来る。これらの添加剤を樹脂、好
ましくはポリオレフィン樹脂中に添加する方法として
は、加熱練りロール、バンバリーミキサー、ニーダー、
混練用押出機などにより溶融混合する方法が最適であ
り、各成分をすべて最初から所望の組成比だけ含有させ
たコンパウンドを作成して使用しても良いし、各成分を
高濃度に含有したマスターバッチを各成分毎に作成し
て、それらを所望の割合に混合して使用しても良い。

【００１１】本発明における支持体は、通常走行する原
紙上に加熱溶融した樹脂を流延するいわゆる押出コーテ
ィング法によって製造される。また、樹脂を原紙上に被
覆する前に、原紙面にコロナ放電処理、フレーム処理な
どの活性化処理を施すのが好ましい。本発明における支
持体の樹脂層の厚みは、特に制限はないが、一般的には
５〜６０μｍ程度の厚さ、好ましくは２５〜３５μｍの
厚さに樹脂を押出コーティングしたものが有利である。
押出コーティングに使用するクーリングロールは、目的
とする表面形状（Ｒａ、Ｒｚの値）が得られるものを選
択する必要があるが、クーリングロールの製造方法とし
ては、ドライサンドブラスト法、エッチング法、型押し
法、液体ホーニング法などが利用でき、製造方法には限
定されない。本発明における支持体には、各種のハロゲ
ン化銀乳剤層を設けることが出来る。例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀乳剤層を
設けることが出来る。また、ハロゲン化銀乳剤層に、カ
ラーカプラーを含有せしめ、多層ハロゲン化銀写真構成
層を設けることもできる。また、ハロゲン化銀乳剤層の
ほかに、必要に応じて保護層、中間層などを設けること
もできる。これらのハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間
層など（以下乳剤層などという）のバインダーとして
は、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール、多糖類の硫酸エステル化合物などの親水性高分
子化合物を使用することが出来る。また、上記のハロゲ
ン化銀乳剤層には、各種の添加剤を含有せしめることが
出来る。例えば、分光増感色素として、シアニン色素、
メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性金化
合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安定剤
として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合物、メ
ルカプト−複素環化合物など、硬膜剤として、フォルマ
リン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルフォコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、その他蛍光
増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、さ
らにハロゲン化銀の生成・分散時に、水溶性イリジウ
ム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わせて含有
せしめることが出来る。

【００１２】

【実施例】以下に本発明を、具体的な実施例にて詳細に
説明する。

【００１３】〔実施例１〜６、比較例１〜９〕広葉樹材
クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹材晒サルファイト
パルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアンスタ
ンダードフリーネスで３００ｍｌになるまで叩解しパル
プスラリーを作成した。これにサイズ剤としてアルキル
ケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤として
ポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオン
化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロロ
ヒドリンを対パルプ０．５重量％添加し、水で希釈後１
％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機にて坪量
１７０ｇ／ｍ² となるように抄造し、カルボキシル変性
ポリビニルアルコールの３重量％水溶液を、固形分とし
て１．０ｇ／ｍ²となるように含浸させ、熱風乾燥後、
線圧９０ｋｇ／ｃｍでスーパーカレンダー処理した後、
その両面にコロナ放電処理を行った。

【００１４】次に、画像形成面と反対側の面（裏面）
に、高密度ポリエチレン（密度０．９６ｇ／ｃｍ³ ：Ｍ
Ｉ＝５）と低密度ポリエチレン（密度０．９２ｇ／ｃｍ
³ ：ＭＩ＝５）の１：１混合物を、樹脂温度３３０℃で
溶融押出機を用い、３０μｍの厚さで、表面の形状をＪ
ＩＳ Ｂ０６０１−１９８２で定義されるＲｚおよびＲ
ａの値が表１に示す値となるように、適当なクーリング
ロールを選択して、コーティングを行った。次いで最終
的な画像形成面（表面）に、アナターゼ型酸化チタン１
３％を含有する低密度ポリエチレン（顔料添加前のポリ
エチレン密度０．９２ｇ／ｃｍ³ ：ＭＩ＝５）を樹脂温
３３０℃で溶融押出機を用い、３０μｍの厚さで、表面
の形状のＲａの値が表１に示す値となるように、適当な
クーリングロールを選択して、コーティングを行い、写
真用支持体とした。

【００１５】この支持体の表面に、バインダーとしてゼ
ラチン４．５ｇ／ｍ² 、オルソ増感されたヨウ臭化銀を
硝酸銀に換算して２．５ｇ／ｍ² を含有する、ハロゲン
化銀乳剤層を、さらにその上層に、バインダーとしてゼ
ラチンを０．５ｇ／ｍ² 含有する保護層を同時に塗布
し、乾燥、調湿を行い、印画紙とした。この印画紙を、
張力２０ｋｇ／ｍで巻き取り、十分硬膜が進行した後裁
断を行い、光沢低下の最も著しい、巻取の再下巻に相当
する部分より、印画紙シートサンプルの採取を行った。
この印画紙シートサンプルを、マクベス社ＲＤ５１９反
射濃度計にて、反射濃度が１．９程度となるように露光
を行い、三菱製紙株式会社製現像液ゲッコールにて２０
℃９０秒、１％氷酢酸水溶液にて２０℃６０秒、三菱製
紙株式会社製定着液ダイヤスーパーフィックスにて２０
℃３００秒の現像、停止、定着処理を行った後、１０分
間水洗を行い、自然乾燥し、村上色彩技術研究所製光沢
計ＧＭ−３Ｄにて入射角度６０度、受光器絞り６０度に
て光沢を測定した。この結果を、表１に示す。

【００１６】

【表１】

【００１７】乳剤面光沢評価 グレード１：９２％以上（問題ない） ２：９０％以上９２％未満（実用上問題ない） ３：８５％以上９０％未満（乳剤面にくもりの発生が認
められる） ４：８５％未満（著しい光沢の低下が認められる）

【００１８】

【発明の効果】本発明によれば、滑面の面質を有する写
真用印画紙の、乳剤層の表面に生ずる凹みによる、光沢
低下を発生させない写真用支持体を、提供することが可
能である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 27/00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 天然パルプおよび／または合成パルプを
   主成分とする紙を基質として、その両面をポリオレフィ
   ン樹脂にて被覆した写真用支持体のうち、最終的に画像
   が形成される面（以下画像形成面という）の表面形状
   の、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９８２で定義されるＲａの
   値が、０．２０μｍ以下の写真用支持体において、画像
   形成面と反対側の面における表面形状の、ＪＩＳ Ｂ０
   ６０１−１９８２で定義されるＲｚの値が、３．５０μ
   ｍ以上５．５０μｍ以下であり、ＪＩＳ Ｂ０６０１−
   １９８２で定義されるＲａの値が、０．３０μｍ以上で
   あることを特徴とする写真用支持体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の写真用支持体におい
   て、画像形成面と反対側の面における表面の形状の、Ｊ
   ＩＳ Ｂ０６０１−１９８２で定義されるＲａの値が、
   ０．５５μｍ以下であることを特徴とする写真用支持
   体。