JPH08190170A

JPH08190170A - 写真印画紙用支持体

Info

Publication number: JPH08190170A
Application number: JP2031695A
Authority: JP
Inventors: Haruyoshi Funae; 晴芳船江; Tsukasa Nakazono; 司中園
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1994-11-08
Filing date: 1995-02-08
Publication date: 1996-07-23

Abstract

(57)【要約】【目的】操業性が良好で、平滑性、写像性が良好な写
真用印画紙を提供する。【構成】天然パルプ主成分の基紙の少なくとも片面に
ポリオレフィン樹脂と二酸化チタンを含有するポリオレ
フィン樹脂組成物を被覆した写真印画紙用支持体におい
て、基紙のカレンダー処理後の密度が０．９８g／cm³以
上、ポリオレフィン樹脂は密度０．９４５g／cm³以上の
高密度ポリエチレンが４０〜１００重量％であり、更に
基紙の膜厚むら指数が１．６５ｍＶ以下、中心面平均粗
さが１．３μｍ以下であり、二酸化チタンを含むポリオ
レフィン樹脂組成物の２００℃、剪断速度１０００/sec
における侵入抵抗力Ｑが３〜５０Kg/cm²で良好。特に、
基紙の膜厚むら指数が１．３０ｍＶ以下で、天然パルプ
の密度が０．７０g／cm³より大で、基紙のカレンダー処
理前後の密度差△Ｄが０．０５g／cm³以上、基紙の密度
が１．０４g／cm³以上であり、高密度ポリエチレンが６
０重量％より多い方がより好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体に
関するものであり、更に詳しくは、操業性が良好で、印
画紙の平滑、写像性に優れた写真印画紙用支持体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、写真印画紙用支持体として、
原紙の両面を主として白色顔料とポリオレフィン樹脂か
らなる樹脂組成物で被覆されたものは良く知られてい
る。該支持体は、現像処理液を吸収しにくいために処理
後の水洗及び乾燥が大幅に短縮される他、寸法安定性に
も優れた特徴がある。

【０００３】しかし、現像後、鏡面処理できる従来のバ
ライタ紙に比べて、ポリオレフィン樹脂被覆支持体を使
用した写真印画紙は、ポリオレフィン樹脂被覆支持体の
段階で鏡面を出す必要が有るが、光の遮蔽効果の為に使
用する樹脂中の二酸化チタン等の白色顔料は光沢に対し
て悪影響を及ぼす。

【０００４】印画紙には、「光沢調」、「絹目調」、
「マット調」があり、ポリオレフィン樹脂被覆支持体を
使用した印画紙の場合、基紙にポリオレフィン樹脂組成
物を溶融押出し被覆した後に接触する冷却ロールの表面
の形状により決定されるが、圧倒的に「光沢調」が多数
を占めており良好な鏡面が要求されている。しかし、冷
却ロールからの剥離性は「光沢調」が最も剥離しにく
く、光沢むら等表面の面質に悪影響を及ぼしやすい。

【０００５】これまでにポリオレフィン樹脂で被覆され
た表面平滑性の良い写真印画紙用支持体に関する提案が
各種なされている。例えば、３次元表面粗さ計で測定さ
れる中心面平均粗さ（ＳＲａ）が特定値以下の基紙を用
いる提案（特開昭６３−２９１０５４号公報）、光学的
表面粗さが特定値以下の基紙を用いる提案（特開昭６４
−８０９４８号公報）が挙げられるが、何れも支持体の
平滑性の向上は得られるものの、乳剤塗布後の印画紙と
した場合の写像性への効果は小さい。又、密度が０．６
〜０．７g／cm³のパルプを用い、シートにした場合の弾
性率を特定の範囲とする提案（特開昭６４−１８１４５
号公報）があるが、支持体の剛度（腰）と平滑性のバラ
ンスは良いが平滑性の改良効果は小さく、乳剤塗布後の
印画紙の写像性に関する効果は少ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、操業性が良
好で、印画紙の平滑、写像性に優れた写真印画紙用支持
体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の写真印画
紙用支持体を発明するに至った。

【０００８】即ち、本発明の写真印画紙用支持体は、天
然パルプを主成分とする紙を基紙として、その少なくと
も片面にポリオレフィン樹脂と二酸化チタンを含有する
ポリオレフィン樹脂組成物を被覆した写真印画紙用支持
体であり、該基紙は、マシンカレンダー、スーパーカレ
ンダー、又は熱カレンダーの少なくとも一種で処理した
ものであり、処理後の密度が０．９８g／cm³以上であ
り、該ポリオレフィン樹脂は、密度０．９４５g/cm³以
上の高密度ポリエチレン（Ａ）が４０〜１００重量％で
あることを特徴とするものである。

【０００９】又、本発明の写真印画紙用支持体は、好ま
しくは、基紙の少なくとも片面は下記に規定される膜厚
むら指数Ｒｐが基紙の抄紙方向の少なくとも片面で１．
６５ｍＶ以下のものであり、かつ触針式３次元表面粗さ
計を用いて測定される波長０．８ｍｍ以上カットオフで
の抄紙方向の中心面平均粗さＳＲａが１．３μｍ以下の
ものであり、ポリオレフィン樹脂組成物は、２００℃、
剪断速度１０００／ｓｅｃにおける侵入抵抗力Ｑが３〜
５０Kg/cm²であることを特徴とするものである。膜厚む
ら指数Ｒｐ：赤色ＬＥＤ光を平面の上方から照射し、反
射光を受光器列で捕らえ、平面の位置を測定する光学式
変位センサーを用い、センサーと試料が約１３mmでレベ
ルメーターの針が中央に位置する距離にあり、ビーム真
下の試料下面をボールポイント針で支え、上下方向のず
れを防止した状態に試料をＸＹステージに固定し、ＸＹ
ステージをＸ軸（主走査軸）方向に２mm/secの定速で走
査することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定し、得ら
れた測定信号値のＦＦＴアナライザーによる０−５Hzの
周波数域での周波数解析をハニングウィンドウで行い、
１２８回の積算の加算平均をすることでパワースペクト
ル（単位：mV² ）を求め、０．１７５Hz〜２Hzの周波数
域のパワースペクトル値を総和して２／３を掛けた値を
１／２乗することにより求められる値を膜厚むら指数Ｒ
ｐ（単位：ｍＶ）と規定する。

【００１０】又、本発明の写真印画紙用支持体は、好ま
しくは、基紙の少なくとも片面の膜厚むら指数Ｒｐが
１．３０ｍＶ以下である。

【００１１】又、本発明の写真印画紙用支持体は、基紙
に使用する天然パルプの密度が０．７０g／cm³より大き
く、基紙のカレンダー処理前後の密度差△Ｄが０．０５
g／cm³であり、基紙の密度が１．０４g／cm³以上である
ことが好ましい。

【００１２】又、本発明の写真印画紙用支持体は、ポリ
オレフィン樹脂として、高密度ポリエチレン（Ａ）を６
０重量％より多く含有することが好ましい。

【００１３】以下、本発明の写真印画紙用支持体につい
て、詳細に説明する。

【００１４】本発明のパルプ密度は、以下の方法で測定
される。パルプをＪＩＳＰ８２１０の方法でＪＩＳ
Ｐ８１２１によるろ水度を３００ｍｌまで叩解し、ＪＩ
ＳＰ８２０９に準じて坪量１８０g/m²の手漉き紙を作
製、ＪＩＳＰ８１１１による２４時間の調湿後、手漉
き紙の重量とＪＩＳＰ８１１８による厚さを測定して
パルプの密度を算出する。

【００１５】マシンカレンダー、スーパーカレンダー又
は熱カレンダーの少なくとも１種で基紙を処理し、処理
後の密度が０．９８g／cm³以上にすることが良好なＳＲ
ａ、膜厚むら指数を得る必要条件である。特に、パル
プ密度が０．７g/cm³より高いパルプを使用した基紙で
は、ウエットプレス処理で十分な平滑性がでる他、マシ
ンカレンダーやスーパーカレンダーの圧力が比較的低い
処理で良好な面特性がでるため、表面が黒くなるブラッ
キングや紙ぺこ等の外観上の問題が発生しにくい。特
に、基紙のカレンダー処理前後の密度差△Ｄが０．０５
g／cm³以上であり、基紙の密度が１．０４g／cm³以上に
する場合には効果が大きい。

【００１６】本発明の基紙は、密度が０．９８g／cm³以
上、好ましくは、密度が１．０４g/cm³以上にすること
により、ＳＲａ、膜厚むら指数良好で、樹脂被覆時の
冷却ロールと加圧ロール間での基紙の圧縮抵抗が大きく
なるためか、被覆樹脂層表面の平滑性が改良される。更
に、基紙を高密度にすることによる剛度（腰）の若干の
低下は、高密度ポリエチレン（Ａ）を主体に用いること
により改良される。

【００１７】本明細書で言う触針式３次元表面粗さ計を
用いて測定されるカットオフ値０．８mmでの中心面平均
粗さＳＲａとは、下記数１で規定されるものである。

【００１８】

【数１】

【００１９】上記数１において、Ｗｘは試料面域のＸ軸
方向（抄紙方向）の長さを表わし、Ｗｙは試料面域のＹ
軸方向（抄紙方向と垂直な方向）の長さを表わし、Ｓａ
は試料面域の面積を表わす。

【００２０】具体的には、触針式３次元表面粗さ計及び
３次元粗さ解析装置として、小坂研究所（株）製ＳＥ−
３ＡＫ型機及びＳＰＡ−１１型機を用い、カットオフ値
０．８mm、Ｗｘ＝２０mm、Ｗｙ＝８mm、従って、Ｓａ＝
１６０mm² の条件で求めることができる。なお、Ｘ軸方
向のデ−タ処理としては、サンプリングを５００点行
い、Ｙ軸方向の走査としては、１７線以上行う。

【００２１】少なくとも片面の膜厚むら指数が１．６５
ｍＶ以下であり、中心面平均粗さＳＲａが１．３μｍ以
下である基紙は、具体的には、以下の方法を用いること
により、好ましくは以下の方法を２つ以上、更に好まし
くは３つ以上組み合わせて用いることにより得られるこ
とが本発明者らの検討により明らかとなった。

【００２２】（１）本発明で使用する天然パルプとして
は、サルファイトパルプ、好ましくは広葉樹サルファイ
トパルプが適当である。具体的には、特開昭６０−６７
９４０号公報に記載もしくは例示の広葉樹サルファイト
パルプを３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上用
いる。

【００２３】（２）湿紙の乾燥途中に緊度プレスを用い
る。具体的には、例えば、特開平３−２９９４５号公報
に記載もしくは例示のような多段の緊度プレスを湿紙に
行う。

【００２４】（３）基紙中或は基紙上に、各種の水溶性
ポリマー、親水性コロイド或はポリマーラテックスを含
有或は塗設せしめる。具体的には、基紙中或は基紙上に
各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイド或はポリ
マーラテックスをサイズプレスもしくはタブサイズプレ
ス或はブレード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工によ
って固形塗布量として２．２g/m²以上含有或は塗設せし
めるのが好ましい。

【００２５】（４）基紙を抄造後マシンカレンダー、ス
ーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いて少なくとも
２系列以上のカレンダー処理を基紙に行う。具体的に
は、例えば、基紙に第１系列のカレンダー処理としてマ
シンカレンダー処理或は／及び熱マシンカレンダー処理
を行い、その後第２系列以降のカレンダー処理として必
要に応じて更にマシンカレンダー処理を行った後、特開
平４−１１０９３９号公報に記載もしくは例示の熱ソフ
トカレンダー処理を行うのが好ましい。

【００２６】本発明の写真印画紙用支持体は、原紙の少
なくとも片面に二酸化チタンを含む特定のポリオレフィ
ン樹脂で被覆したものであり、密度が０．９４５g／cm³
以上の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）を４０〜１００重
量％用い、好ましくはポリオレフィン樹脂組成物の侵入
抵抗力Ｑが特定の範囲であることを特徴とするものであ
る。

【００２７】本発明の侵入抵抗力Ｑは、以下のように定
義される。下記図１、図２に示されるキャピラリーレオ
メーターを用いて測定される測定値から算出される。図
１は、キャピラリーレオメーター概要の断面図、図２
は、キャピラリー部の断面図を示す。

【００２８】図１において、シリンダー５の直径は１０
ｍｍ、図１、図２のキャピラリーの直径Ｄは１．５ｍ
ｍ、長さＬは１０ｍｍ、２０ｍｍ、３０ｍｍの３種を用
いた。図２において、角θは４５度である。

【００２９】測定は、図１の恒温槽８を所定の温度（本
発明では２００℃）に設定し、測定系温度を一定に保
つ。次に、シリンダー５にオレフィン樹脂層組成物を挿
入する。ロードセル２、プランジャー３が一定速度で降
下し、オレフィン樹脂層組成物はキャピラリー７を通過
して押し出される。この時にキャピラリー管壁で発生す
る剪断応力とシリンダーからキャピラリーへの侵入に伴
う侵入抵抗の合計がロードセル２により応力として検出
される。

【００３０】図３は、測定値をプロットしたグラフを示
す。図３において、長さの異なるキャピラリーで測定さ
れた応力値をＹ軸に、長さ／キャピラリーの直径（Ｌ／
Ｄ）の値をＸ軸にプロットすると図３のグラフとなる。
図３で３つの測定点を直線近似した線とＹ軸との交点の
応力値が侵入抵抗力Ｑを表している。Ｘ軸との交点とし
て物性値ｎが定義され、侵入抵抗の総抵抗に対する寄与
を表した値で無名数である。

【００３１】ポリオレフィン樹脂の中の密度０．９４５
g／cm³以上の高密度ポリエチレン（Ａ）が４０重量％よ
り少ないと印画紙の平滑性、写像性向上効果が得られ
ず、侵入抵抗力Ｑが３Kg/cm²より低いと原紙の毛細管の
中に溶融樹脂が過度に侵入して、二酸化チタンの不透明
度等の光学的特性が損なわれ、樹脂表面の平滑性に劣る
傾向が有る。高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）が６０重量
％より多いと好ましい。逆に、侵入抵抗力Ｑが５０Kg/c
m²より大きいと原紙表面の粗い凹部にも溶融樹脂が侵入
しなくなり、原紙と樹脂層との膜付き性に劣る傾向にな
る。

【００３２】ポリオレフィン樹脂層には二酸化チタンが
含有されるが、ルチル型やアナターゼ型が使用され、電
子顕微鏡による定方向測定での平均粒子サイズが０．０
８〜０．５μｍであることが好ましい。アルミナやシリ
カによる表面処理、脂肪酸金属塩等の有機物による表面
処理品が好ましく使用できる。一般的には、ポリオレフ
ィン樹脂層の５〜３０重量％が二酸化チタンとして含有
される。好ましくは１０〜２０重量％である。ここで、
５重量％未満では、印画紙のシャープネスが劣り、又、
３０重量％を超えて多いと溶融ポリオレフィン樹脂層の
流動性に劣るようになる。

【００３３】本発明におけるポリオレフィン樹脂組成物
に含まれる樹脂としては、特定の密度の高密度ポリエチ
レン（Ａ）以外に、各種のポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレン、ポリエチレンテレフタレート等及び
それらの共重合体を本発明の効果を損なわないかぎりで
使用できる。

【００３４】又、ポリオレフィン樹脂組成物中には、各
種の添加剤を含有することができる。例えば、白色顔料
として、ルチル型或はアナターゼ型の二酸化チタン、酸
化亜鉛、タルク等、離型剤として、ステアリン酸アミ
ド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、
ポリオルガノシロキサン等の有機シリコン化合物等、酸
化防止剤として、ヒンダードフェノール化合物等、着色
顔料として、コバルトブルー、群青等、蛍光増白剤等を
適宜含有することができる。

【００３５】本発明におけるポリオレフィン樹脂層は、
ポリオレフィン樹脂組成物をスリットダイからフィルム
状に溶融押出塗工して製造される。その際の溶融押出温
度は、２００〜３５０℃の範囲でポリオレフィン樹脂組
成物により適宜選択される。スリットダイとしては、Ｔ
ダイ、Ｌダイ、フィシュティル型ダイ等が好ましく用い
られる。該樹脂組成物を基紙に塗工する前に、基紙にコ
ロナ放電、火炎処理等の活性化処理を施すのが好まし
い。ポリオレフィン樹脂層の厚さは特に制限は無いが、
１０〜５０μｍ程度が一般的である。

【００３６】本発明では、一般的に、基紙にポリオレフ
ィン樹脂組成物を溶融押出により塗工した直後に、表面
が５〜２５℃程度の冷却ロールと加圧ロール間を１０〜
５０Kg／cm程度の加圧で通し、樹脂面を冷却ロール表面
に密着させることにより、樹脂層表面を冷却して樹脂層
表面の平滑性、樹脂層と原紙との密着性を向上させる。

【００３７】冷却ロールからのポリオレフィン樹脂被覆
紙の剥離性は、樹脂組成物の侵入抵抗力Ｑが小さい方が
良化傾向であるが、樹脂層表面の平滑性に劣る。しか
し、基紙特性との組み合わせにより、剥離性と印画紙の
写像性が共に良好になることが明らかとなった。即ち、
カレンダー処理前後の密度差△Ｄが０．０５g／cm³以上
で、密度が０．９５g／cm³以上、好ましくは膜厚むら指
数が特定値以下、中心面平均粗さＳＲａが特定値以下の
基紙を使用し、特定の樹脂組成物の侵入抵抗力Ｑが特定
範囲のものを使用することにより、剥離性が良好で、印
画紙の写像性も良好な印画紙を得るものである。

【００３８】本発明の写真印画紙において、シャープネ
スを向上させる目的でポリオレフィン樹脂被覆層上に、
ゼラチン等の親水性コロイド結合剤やスチレンーブタジ
ェン、メタクリル酸メチルーブタジェン共重合体等のラ
テックス、二酸化チタン等の白色顔料を含有した下塗り
層を塗布してもよい。塗布量は、０．５g/m²以上塗布す
ることが好ましいが、更に好ましくは２g/m²以上であ
る。

【００３９】ポリオレフィン樹脂層又は下塗り層とハロ
ゲン化銀乳剤層との間に、イラジエーション防止やカブ
リ防止の目的で中間層を乳剤層と連続的に減圧スライド
ビード方式又はスライドホッパー方式により設けること
ができるが、中間層の塗層の厚みは、４〜５μｍ以下が
好ましく、４〜５μｍを超えて中間層の塗層の厚みが厚
いとシャープネスに劣るようになる。

【００４０】ハロゲン化銀乳剤の塗布には、スライドビ
ード方式、減圧スライドビード方式が用いられる。

【００４１】スライドビード方式は、スライドホッパー
方式、Ｅバ−方式ともいわれ、傾斜するスライド面の上
縁に塗布液の吐出スリットを有し、スライド面で一旦被
覆層を形成しながらスライド面を斜降して、下層となる
被覆層に次々に重なり、所定の積層体となり一括して小
さなビードを形成しながら支持体面に塗設されるもので
ある。その方式は、特開昭５２−１１５２１４号公報、
特開昭５４−１３５０号公報等で記載されている塗布方
式であり、特開平３−２６９５２８号公報等にも良好な
写真層の形成について各種の技術開示がなされている。

【００４２】減圧スライドビード方式は、スライドビー
ド方式でビードを支持体面に塗設する直前に減圧室を設
け、減圧にして塗布性を向上する方式であり、米国特許
明細書２，６８１，２９４号、同２，７６１，４１９
号、同２，７６１，７９１号等に記載されている塗布方
式であり、塗布時の均一安定化の方法は、米国特許明細
書３，２２０，８７７号、特開昭６２−１２１４５１号
公報、特開平１−２５８７７２号公報等に開示されてい
る。

【００４３】本発明に用いられる原紙としては、本発明
のパルプ密度になる天然パルプを用いた紙の他に、天然
パルプと合成繊維を用いた混抄紙等が用いられる。

【００４４】原紙中には、通常の抄紙で用いられるサイ
ズ剤、湿潤紙力増強剤、填料、ｐＨ調節剤、着色剤、着
色染料、蛍光剤等や、表面サイズとして澱粉系、ポリビ
ニルアルコール系、ゼラチン系等の水溶性ポリマー、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、ポリスチレンスルホン酸
ソーダ等の無機或は有機の帯電防止剤、カオリン、クレ
ー、炭酸カルシウム等の顔料、着色顔料、染料、蛍光剤
等を適宜含有することができる。

【００４５】本発明における写真印画紙の支持体には、
帯電防止、カール防止等のために、各種バックコート層
を設けることができる。バックコート層の素材として
は、コロイド状シリカ、コロイド状合成ヘクトライト、
塩化ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸塩、親水性バ
インダー、ラテックス重合体、顔料、界面活性剤等を使
用することができる。

【００４６】本発明の写真印画紙では、各種の写真構成
層を塗設してカラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、
写植印画紙用、複写印画紙用等の各種用途に用いること
ができる。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭
化銀等の乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀乳
剤層にカラーカプラーを含有して、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真構成層を設けることもできる。結合剤として
は、通常のゼラチンの他、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール等を用いることができる。写真構成層
には、増感色素、化学増感剤、カブリ防止剤、硬膜剤、
蛍光増白剤、帯電防止剤、ｐＨ調節剤等を含有すること
ができる。

【００４７】本発明の写真印画紙は、「写真感光材料と
取扱法」（共立出版、宮本五郎著）に記載されているよ
うな露光、現像、停止、定着、漂白、安定等の各種処理
が施され、写真画像を形成させるものである。

【００４８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の部及び％は、それぞれ重量部及び重量
％を示すものである。

【００４９】実施例１広葉樹漂白サルファイトパルプ７０％、広葉樹漂白クラ
フトパルプ３０％からなる混合パルプ（密度０．７４g
／cm³）をＪＩＳＰ８１２１によるカナダ式ろ水度を
３００ｍｌになるように叩解後、パルプ１００部に対し
て、カチオン澱粉を３部、アニオン化ポリアクリルアミ
ドを０．２部、アルキルケテンダイマー乳化物を樹脂分
として０．４部、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂を
０．４部、及び適当量の蛍光増白剤、青色染料、赤色染
料を添加した紙料スラリーを調整した。それを用いて２
００ｍ／分で走行している長網抄紙機で適当なタービュ
レンスを与えながら紙匹を形成し、ウエットパートで１
５〜１００Kg／cmの範囲で３段のウエットプレスを行っ
た後、スムージングロールで処理し、乾燥パートで、３
０〜７０Kg／cmの線圧で２段の緊度プレスを行った後乾
燥した。その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール４部、蛍光増白剤０．０５部、青色染料
０．００２部、塩化ナトリウム４部及び水９２部よりな
るサイズプレス液を２５g/m²サイズプレスして、最終的
に得られる基紙水分が絶乾水分で８％になるように乾燥
した。その後、マシンカレンダー処理し、温度１５０℃
での熱カレンダー処理により、処理前後の基紙の密度差
△Ｄが０．０９g／cm³、坪量１８０g/m²、密度１．０５
g／cm³、表面のＳＲａが１．０８μｍ、膜圧むら指数Ｒ
ｐが１．１０ｍＶの基紙を得た。

【００５０】次に、基紙の裏面にコロナ処理後、高密
度ポリエチレン（密度：０．９６２g／cm³）と低密度ポ
リエチレン（密度：０．９２６g／cm³ ）の比が５０：
５０の混合物を３０μｍの厚さに速度２００ｍ／分で溶
融押出コーティングした後、基紙の表面にコロナ処理
後、ポリオレフィン樹脂組成物として高密度ポリエチレ
ン（密度：０．９６２g／cm³）と低密度ポリエチレン
（密度：０．９２６g／cm³）の比が８０：２０の混合物
に、アルミ処理アナターゼ二酸化チタンを組成物の１５
重量％になるように混合したポリオレフィン樹脂組成物
を速度２００ｍ／分で３０μｍの厚さに溶融温度が３１
０℃で溶融押出コーティング、加圧ロールとの線圧３０
Kg／cmで冷却水温度が１５℃の冷却ロ−ル処理をして、
基紙の表面にポリオレフィン樹脂被覆層を設け、本発明
の写真印画紙用支持体を得た。なお、ポリオレフィン樹
脂組成物の侵入抵抗力は、１６Kg/cm²であった。

【００５１】基紙の表面のポリオレフィン樹脂被覆層上
に、減圧スライドビード方式で乳剤層及び保護層を同時
に設けて、白黒写真用印画紙とした。

【００５２】乳剤層は、ヘキサクロロイリジウム（II
I）酸カリウム１．２×１０^-5ｇの存在下に硝酸銀とし
て１９．２ｇのハロゲン化銀粒子を生成、分散して製造
したＡｒＢｒ／ＡｇＣｌ／ＡｇＩ＝９５／４．５／０．
５（モル％）なるハロゲン化銀写真乳剤組成物をゼラチ
ン１４．４ｇ中に有し、平均粒子径０．６μｍの最適感
度に硫黄増感と金増感により併用増感したもので、実質
的に〔０、０、１〕面からなる中性法ハロゲン化銀写真
乳剤を含み、更に、成膜に必要なゼラチンの他、適量の
安定剤、増感色素、塗布助剤、硬膜剤、蛍光増白剤、増
粘剤、フィルター染料等を含み、硝酸銀で２．２g/m²、
ゼラチンで４．４g/m²に相当する塗布量を、保護層と
共に減圧スライドビード塗布装置で減圧室の減圧度を−
６０ｍｍＨ₂Ｏ、塗布速度１００ｍ／分で重層塗布、乾
燥した。なお、保護層は、２g/m²に相当するゼラチンの
他に塗布助剤、硬膜剤を含む。

【００５３】実施例２実施例１で基紙の表面のポリオレフィン樹脂として密度
が０．９７０g／cm³の高密度ポリエチレン樹脂を１００
％使用した以外は実施例１と同様にして白黒写真用印画
紙を得た。なお、ポリオレフィン樹脂組成物の侵入抵抗
力は、２Kg/cm²であった。

【００５４】実施例３実施例１で基紙の表面のポリオレフィン樹脂として密度
が０．９４５g／cm³の高密度ポリエチレン樹脂と密度が
０．９２０g／cm³の低密度ポリエチレン、密度が０．９
００g／cm³のポリプロピレンの比を５０：３０：２０に
した以外は実施例１と同様にして白黒写真用印画紙を得
た。なお、ポリオレフィン樹脂組成物の侵入抵抗力は、
５４Kg/cm²であった。

【００５５】実施例４実施例１で基紙に使用するパルプとして広葉樹漂白クラ
フトパルプ（密度０．６６g／cm³）のみを用いた以外は
同様にしてカレンダー処理前後の基紙の密度差△Ｄが
０．０５g／cm³、坪量１８０g/m²、密度１．００g／c
m³、ＳＲａが１．３０μｍ、膜厚むら指数Ｒｐが１．７
５ｍＶの基紙を得、同様にして白黒写真印画紙を得た。

【００５６】実施例５実施例１の基紙を製造する時に用いるパルプの配合率を
広葉樹漂白サルファイトパルプ３０％、広葉樹クラフト
パルプ７０％からなる混合パルプ（密度０．６８g／c
m³）に代えた以外は同様にしてカレンダー処理前後の基
紙の密度差△Ｄが０．１００g／cm³、坪量１８０g/m²、
密度が１．０７g／cm³、ＳＲａが１．１５μｍ、膜圧む
ら指数Ｒｐが１．２３ｍＶの基紙を得、実施例１と同様
にして本発明の写真印画紙用支持体を得、実施例１と同
様にして白黒写真用印画紙を得た。

【００５７】実施例６実施例１で表面のポリオレフィン樹脂として用いた高密
度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの他に密度が０．
９００g／cm³のポリプロピレンを用い、それらの比が５
０：３５：１５に代えた以外は同様にして本発明の写真
印画紙用支持体を得、実施例１と同様にして白黒写真用
印画紙を得た。なお、ポリオレフィン樹脂組成物の侵入
抵抗力は、４５Kg/cm²であった。

【００５８】実施例７実施例２でカレンダー処理条件以外は同様にしてカレン
ダー処理前後の基紙の密度差△Ｄが０．０６g／cm³、坪
量１８０g/m²、密度が１．０２g／cm³、表面のＳＲａが
１．２６μｍ、膜圧むら指数が１．５８ｍＶの基紙を得
た。その他は実施例１と同様にして白黒写真用印画紙を
得た。

【００５９】実施例８実施例１の基紙の表面のポリオレフィン樹脂層の組成と
して、実施例１で用いた高密度ポリエチレンと低密度ポ
リエチレンの比を４５：５５に代えた以外は同様にして
本発明の写真印画紙用支持体を得、実施例１と同様にし
て白黒写真用印画紙を得た。なお、ポリオレフィン樹脂
組成物の侵入抵抗力は、３０Kg/cm²であった。

【００６０】実施例９実施例１の基紙を製造する時に用いるパルプを広葉樹漂
白サルファイトパルプ１００％（密度０．７６g／cm³）
に代えた以外は同様にしてカレンダー処理前後の基紙の
密度差△Ｄが０．１００g／cm³、坪量１８０g/m²、密度
が１．０５g／cm³、ＳＲａが１．００μｍ、膜圧むら指
数Ｒｐが１．０５ｍＶの基紙を得、実施例１と同様にし
て本発明の写真印画紙用支持体を得、実施例１と同様に
して白黒写真用印画紙を得た。

【００６１】比較例１実施例１で基紙のカレンダー処理としてマシンカレンダ
ーだけを行い、処理前後の基紙の密度差△Ｄが０．０４
g／cm³、坪量１８０g/m²、密度０．９６g／cm³、ＳＲａ
が１．３８μｍ、膜圧むら指数Ｒｐが１．６５ｍＶの基
紙を得、実施例１と同様にして白黒写真印画紙を得た。

【００６２】比較例２実施例１で基紙の表面のポリオレフィン樹脂として用い
た高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの比を３
５：６５とした以外は実施例１と同様にして白黒写真用
印画紙を得た。なお、ポリオレフィン樹脂組成物の侵入
抵抗力は、４３Kg/cm²であった。

【００６３】比較例３実施例１で基紙に使用するパルプとして、広葉樹漂白ク
ラフトパルプ（密度０．６３g／cm³）のみを用いた以外
は同様にしてカレンダー処理前後の基紙の密度差△Ｄが
０．０６g／cm³、坪量１８０g/m²，密度０．９６g／c
m³、ＳＲａが１．３０μｍ、膜厚むら指数Ｒｐが１．７
０ｍＶの基紙を得、実施例１と同様にして白黒印画紙を
得た。

【００６４】以上、実施例１〜１０、比較例１〜３で得
られた白黒写真用印画紙を以下の方法で評価した。表１
にはパルプ配合率、基紙特性の結果を、表２には冷却ロ
ール剥離性、印画紙の写像性の各評価結果について示し
た。なお、表１中のＰＥはポリエチレン、ＰＰはポリプ
ロピレンの略である。

【００６５】［冷却ロール剥離性］実施例及び比較例で
使用する基紙にポリオレフィン樹脂組成物を被覆する場
合の冷却ロールからの剥離性を評価。◎：剥離が滑らか
で剥離音も殆ど無い。○：剥離が滑らかで剥離音がやや
有る。△：剥離時のくっつきがやや有り、剥離音が有
り、実用下限。×：剥離時にくっつきが有り、剥離音が
大きく、見た目の面質で横段状のむらが有る。

【００６６】［写像性］測定方法はＪＩＳＨ８６８６
で規定され、光学くしを通して得られた光量の波形から
写像性を像鮮明度として求める。スリット幅が２ｍｍの
測定値。

【００６７】［平滑性］三次元触針粗さ計によりＳＲａ
（μｍ、０．８ｍｍ以上カットオフ）を求める。数字の
大きい程粗いことを示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】上記表２より明らかなように、本発明の実
施例１〜９の写真用印画紙は、各種特性が優れていた。
一方、比較例１〜３の写真用印画紙は、ロール剥離性、
写像性に劣った。特に、比較例３の写真用印画紙は、写
像性が悪かった。

【００７１】

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体を用いた写
真用印画紙は、支持体製造時の操業性、印画紙の平滑
性、写像性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】キャピラリーレオメーター概要の断面図。

【図２】キャピラリー部の断面図。

【図３】測定値をプロットしたグラフ。

【符号の説明】

１降下梁２ロードセル３プランジャー４シリンダーブロック５シリンダー６キャピラリーブロック７キャピラリー８恒温槽

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 19/20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然パルプを主成分とする紙を基紙とし
て、その少なくとも片面にポリオレフィン樹脂と二酸化
チタンを含有するポリオレフィン樹脂組成物を被覆した
写真印画紙用支持体において、該基紙は、マシンカレン
ダー、スーパーカレンダー、又は熱カレンダーの少なく
とも一種で処理したものであり、処理後の密度が０．９
８g／cm³以上であり、該ポリオレフィン樹脂は、密度
０．９４５g／cm³以上の高密度ポリエチレン（Ａ）が４
０〜１００重量％であることを特徴とする写真印画紙用
支持体。
【請求項２】基紙は、下記で規定される膜厚むら指数
Ｒｐが該基紙の抄紙方向の少なくとも片面で１．６５ｍ
Ｖ以下であり、かつ触針式３次元表面粗さ計を用いて測
定される波長０．８ｍｍ以上カットオフでの抄紙方向の
中心面平均粗さＳＲａが１．３μｍ以下であり、ポリオ
レフィン樹脂組成物は、２００℃、剪断速度１０００／
ｓｅｃにおける侵入抵抗力Ｑが３〜５０Kg/cm²であるこ
とを特徴とする請求項１記載の写真印画紙用支持体。膜
厚むら指数Ｒｐ：赤色ＬＥＤ光を平面の上方から照射
し、反射光を受光器列で捕らえ、平面の位置を測定する
光学式変位センサーを用い、センサーと試料が約１３mm
でレベルメーターの針が中央に位置する距離にあり、ビ
ーム真下の試料下面をボールポイント針で支え、上下方
向のずれを防止した状態に試料をＸＹステージに固定
し、ＸＹステージをＸ軸（主走査軸）方向に２mm/secの
定速で走査することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定
し、得られた測定信号値のＦＦＴアナライザーによる０
−５Hzの周波数域での周波数解析をハニングウィンドウ
で行い、１２８回の積算の加算平均をすることでパワー
スペクトル（単位：mV² ）を求め、０．１７５Hz〜２Hz
の周波数域のパワースペクトル値を総和して２／３を掛
けた値を１／２乗することにより求められる値を膜厚む
ら指数Ｒｐ（単位：ｍＶ）と規定する。
【請求項３】基紙は、少なくとも片面の膜厚むら指数
Ｒｐが１．３０ｍＶ以下であることを特徴とする請求項
２記載の写真印画紙用支持体。
【請求項４】基紙は、天然パルプの密度が０．７０g
／cm³より大きく、基紙のカレンダー処理前後の密度差
△Ｄが０．０５g／cm³以上であり、基紙の密度が１．０
４g／cm³以上であることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれか１項記載の写真印画紙用支持体。
【請求項５】ポリオレフィン樹脂は、高密度ポリエチ
レン系樹脂（Ａ）が６０重量％より多いことを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか１項記載の写真印画紙用支持
体。