JPH0836237A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 樹脂被覆時の操業性が良好で、印画紙の平滑
性、写像性が優れた写真印画紙用支持体を提供する。 【構成】 原紙の少なくとも片面にポリオレフィン樹脂
と二酸化チタン顔料を含有するポリオレフィン樹脂層を
設けた写真印画紙用支持体において、ポリオレフィン樹
脂として、融点以上で加温処理した後、示差走査熱量計
により測定された溶融ピーク温度が９０〜１０５℃のポ
リエチレン系樹脂（Ａ）と１０５〜１１５℃のポリエチ
レン系樹脂（Ｂ）とを少なくとも含有する。好ましく
は、原紙の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が１．５μｍ以下
であり、更にポリエチレン系樹脂（Ａ）がポリオレフィ
ン樹脂層全体の４０重量％より少なく含有するものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体に
関するものであり、更に詳しくは、樹脂被覆支持体製造
時の操業性が良く、印画紙の平滑、光沢、写像性に優れ
た写真印画紙用支持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、光沢に優れた写真プリントを
得る方法としては、バライタ紙を支持体とするハロゲン
化銀写真感光材料では、現像処理後湿潤状態で鏡面ドラ
ムに圧着させて乾燥させる、いわゆるフェロタイプ乾燥
が行われる為、比較的容易に光沢に優れた写真プリント
を得ることが出来た。しかし、近年、ハロゲン化銀写真
感光材料の迅速処理方式が適用されて以来、基紙の両面
がポリエチレン系樹脂で被覆された感光材料用支持体が
写真印画紙用として主に実用化されており、必要に応じ
てその画像形成層側の樹脂層中には写真の鮮鋭度を付与
するために、通常二酸化チタン顔料を含有させている。

【０００３】しかしながら、基紙、特に天然パルプを主
成分とする基紙の感光層を設ける側の面をポリエチレン
系樹脂で被覆した樹脂被覆紙型感光材料支持体は依然と
して重大な問題点を有していた。

【０００４】即ち、基紙の感光層を設ける側の面をポリ
エチレン系樹脂で被覆した、鏡面光沢のある、いわゆる
グロッシー面の写真印画紙用支持体用途のためのポリエ
チレン系樹脂被覆紙は、通常走行する基紙上にポリエチ
レン系樹脂組成物を溶融押出し機を用いて、そのスリッ
トダイからフィルム状に流延して被覆し、加圧ロールと
鏡面の冷却ロールとの間で圧着し、冷却後ロールから剥
離されるという一連の工程で製造される。

【０００５】しかし、従来のポリエチレン系樹脂被覆紙
では、基紙の凹凸が樹脂被覆紙面に現れる他、冷却速
度、プレス圧、製造速度等の製造条件や樹脂物性それ自
身の影響により、平滑性に優れたポリエチレン系樹脂被
覆紙を得る事が出来なかった。ポリエチレン系樹脂被覆
紙を支持体とする写真印画紙では、ポリエチレン樹脂層
により水分の移動を遮断するために、現像後フェロタイ
プ乾燥することが出来ず、従って、平滑性の悪い樹脂被
覆紙に写真乳剤層を塗設した写真印画紙では、乾燥後も
支持体の影響を強く受け、極めて光沢の悪い、写真プリ
ントしか得る事が出来ないという問題点が有った。

【０００６】ポリエチレン系樹脂被覆紙の平滑性を改良
する簡便な方法は、樹脂層の厚みを増すことであるが、
樹脂加工時に冷却速度が遅くなり、剥離性が悪くなると
いう問題点が発生した。

【０００７】又、ポリエチレン系樹脂の白色顔料の分散
性、印画紙の被切断性等の改良として、エチレンとα−
オレフィンとの共重合体を用いる提案が種々なされてい
る（特開昭63-301945号、特開平2-308158号、同4-17234
0号、同6-118554号 ）。しかし、それらの提案されたポ
リエチレン系樹脂を用いても、ポリエチレン系樹脂被覆
紙の平滑性、乳剤層を塗設した写真印画紙面の写像性、
光沢の明確な改良効果が得られなかった。

【０００８】又、ポリエチレン系樹脂被覆紙の平滑性を
改良する方法として、表面の平滑性、均一性の改良され
た基紙を用いる提案もなされている（特開昭63-291054
号、同64-80948号 ）。しかし、それらの提案された基
紙を用いても、充分な樹脂被覆紙の平滑性の改良、乳剤
層を塗設した写真印画紙面の写像性の改良効果は得られ
なかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、印画紙の平
滑、写像性、光沢等に優れた写真印画紙用支持体を提供
することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明の写真印画紙
用支持体を発明するに至った。

【００１１】即ち、本発明の写真印画紙用支持体は、原
紙の少なくとも片面にポリオレフィン樹脂と二酸化チタ
ン顔料を含有するポリオレフィン樹脂層を設けた写真印
画紙用支持体であり、ポリオレフィン樹脂として、融点
以上で加温処理した後、示差走査熱量計により測定され
た溶融ピーク温度が９０〜１０５℃のポリエチレン系樹
脂（Ａ）と１０５〜１１５℃のポリエチレン系樹脂
（Ｂ）とを少なくとも含有するものである。

【００１２】本発明の写真印画紙用支持体は、好ましく
は原紙の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が１．５μｍ以下の
ものを使用する。

【００１３】本発明の写真印画紙用支持体は、ポリエチ
レン系樹脂（Ａ）がポリオレフィン樹脂層全体の４０重
量％より少なく含有することが好ましい。

【００１４】尚、本発明に於ける写像性とは、スリット
を通った光が試験片表面で反射された後、各種の幅のス
リットを通して得られる光量の波形より像鮮明度を求め
るものである。塗膜等の表面に物体が写った時、その像
がどの程度鮮明に、又、歪み無く写し出されるのかの尺
度であり、特に自動車ボデイ塗装の美感要素を決定づけ
る重要な特性である。

【００１５】以下、本発明の写真印画紙用支持体につい
て、詳細に説明する。本発明の写真印画紙用支持体は、
原紙の少なくとも片面に特定のポリオレフィン樹脂層を
設けたものである。

【００１６】本発明の示差走査熱量計による融点ピーク
温度の測定は、デュポン社製の示差走差熱量計を使用し
た。

【００１７】測定は、試料の熱履歴を同一にする為に、
測定試料を一度融点以上に昇温して放置し、常温まで冷
却した後に再度昇温して溶融ピーク温度を測定した。昇
温速度は５℃／分とし、試料の量は５ｍｇとした。

【００１８】本発明の示差走査熱量計による融点ピーク
が９０〜１０５℃であるポリエチレン系樹脂（Ａ）は、
例えば、金属メタロセン触媒により重合されるポリエチ
レンかポリエチレンープロピレン等や、エチレン、エチ
レン−プロピレンにアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和
カルボン酸類を用いて変性して得られる。又は、非酸性
モノマーを導入しても調節される。又は、エチレン−プ
ロピレン、エチレン−ブテン−１、エチレン−ヘキサン
−１、エチレン−４−メチルペンテン−１、エチレン−
ヘプテン−１等のエチレン−α−オレフィン共重合樹脂
で結晶度の低いものも好ましい。

【００１９】本発明のポリエチレン系樹脂（Ａ）は、一
般的にはポリオレフィン樹脂の５重量％以上用いられ
る。５重量％より少ないと本発明の効果が得られにく
い。本発明の効果が得られる理由は明かではないが、ポ
リエチレン系樹脂（Ａ）と（Ｂ）を含む樹脂層は溶融押
出後、加圧ロールから冷却固化するまでの時間が長くな
り、結果的には平滑化工程が長くなる為、平滑性が向上
すると予想される。好ましくはポリエチレン系樹脂
（Ａ）をポリオレフィン樹脂層全体の４０重量％より少
ない方が良い。４０重量％以上とすると冷却ロールから
の剥離性が低下する等の操業性の問題の他、耐熱性が低
下するようになる。

【００２０】本発明のポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、高
圧法や触媒法で重合された低密度ホモポリエチレン樹
脂、中密度ポリエチレン樹脂等の各種公知なポリオレフ
ィン樹脂やポリエチレン系樹脂（Ａ）と同様の方法で重
合されたものを使用出来る。

【００２１】本発明のポリエチレン系樹脂（Ａ）、
（Ｂ）と併用可能な樹脂としては、各種の公知のポリオ
レフィン樹脂か好ましいものとして挙げられる。例え
ば、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹
脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リブテン樹脂、本発明のポリエチレン系樹脂（Ａ）、
（Ｂ）以外のエチレン系共重合樹脂が使用出来る。

【００２２】ポリオレフィン樹脂層には二酸化チタン顔
料が含有されるが、ルチル型やアナターゼ型が使用さ
れ、電子顕微鏡による定方向測定での平均粒子サイズが
０．０８〜０．５μｍであることが好ましい。支持体の
白色度や印画紙画像の鮮鋭度を改良する目的等でアルミ
ナやシリカ等の無機物による表面処理品（特公昭56-598
7号、特公昭63-11655号、特開昭64-65550号、特開平1-1
05245号、同3-15046号、同3-2749号、同4-52639号等
）、脂肪酸金属塩等の有機物による表面処理品（特公
昭60-3430号、同61-26652号、特公平1-21494号、同4-34
139号、同4-76462号、同4-76463号、同4-76464号等）が
好ましく使用出来る。一般的な使用量は、含有されるポ
リオレフィン樹脂層の５〜３０重量％である。好ましく
は１０〜２０重量％である。ここで、５重量％未満で
は、印画紙のシャープネスが劣り、又、３０重量％を超
えて多いと溶融ポリオレフィン樹脂層の流動性に劣るよ
うになる。

【００２３】又、ポリオレフィン樹脂組成物中には、各
種の添加剤を含有することができる。白色顔料として、
各種の二酸化チタン顔料の他、酸化亜鉛、タルク、炭酸
カルシウム等、離型剤として、ステアリン酸アミド、ア
ラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、ポリ
オルガノシロキサン等の有機シリコン化合物等、酸化防
止剤として、ヒンダードフェノール化合物等、着色顔料
として、コバルトブルー、群青等、蛍光増白剤等を適宜
含有することができる。

【００２４】本発明におけるポリオレフィン樹脂層は、
ポリオレフィン樹脂組成物をスリットダイからフィルム
状に溶融押出塗工して製造される。その際の溶融押出温
度は、２００〜３５０℃の範囲でポリオレフィン樹脂組
成物により適宜選択される。スリットダイとしては、Ｔ
ダイ、Ｌダイ、フィシュティル型ダイ等が好ましく用い
られる。ポリオレフィン樹脂層は単層として押出し塗布
してもよいが、二層以上に分けて逐次、好ましくは連続
的に押出し塗工する、いわゆるタンデム押出しコーティ
ング方式で被覆するのが樹脂層面質上好ましく、多層を
同時に押出しコーティングする、いわゆる共押出しコー
ティング方式により被覆しても良い。樹脂組成物を基紙
に塗工する前に基紙にコロナ放電、火炎処理等の活性化
処理を施すのが好ましい。ポリオレフィン樹脂層の厚さ
は特に制限は無いが１０〜５０μｍ程度が一般的であ
る。

【００２５】本発明では、一般的に、基紙に樹脂組成物
を溶融押出で塗工した直後に、表面が５〜２５℃程度の
冷却ロールと加圧ロール間を１０〜４０Kg/cm²程度の加
圧で通し、樹脂面を冷却ロール表面に密着させる事によ
り、樹脂層表面を冷却して樹脂層表面の平滑性、樹脂層
と原紙との密着性を向上させる。

【００２６】本発明の実施に用いられる基紙は、通常の
天然パルプを主成分とする天然パルプ紙が好ましい。
又、天然パルプと合成パルプ、合成繊維とからなる混抄
紙でもよい。それらの天然パルプとしては、特開昭58-3
7642号、同60-67940号、同60-69649号、同61-35442号等
の各公報に記載もしくは例示してあるような適切に選択
された天然パルプを用いるのが有利である。天然パルプ
は、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白
処理並びにアルカリ抽出もしくはアルカリ処理及び必要
に応じて、過酸化水素、酸素などによる酸化漂白処理な
ど、及びそれらの組み合わせ処理を施した針葉樹パル
プ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パル
プが有利に用いられ、又、クラフトパルプ、サルファイ
トパルプ、ソ−ダパルプなどの各種のものを用いること
ができる。

【００２７】本発明の実施に好ましく用いられる天然パ
ルプを主成分とする基紙中には、紙料スラリ−調製時に
各種の添加剤を含有せしめることができる。サイズ剤と
して、脂肪酸金属塩或は脂肪酸、 特公昭62-7534号公報
に記載もしくは例示のアルキルケテンダイマー乳化物或
はエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニル又はアルキ
ルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導体等、乾燥紙力増
強剤として、アニオン性、カチオン性或は両性のポリア
クリルアミド、ポリビニルアルコール、カチオン化澱
粉、植物性ガラクトマンナン等、湿潤紙力増強剤とし
て、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等、
填料として、クレ−、カオリン、炭酸カルシウム、酸化
チタン等、定着剤として、塩化アルミニウム、硫酸バン
土等の水溶性アルミニウム塩等、ｐＨ調節剤として、苛
性ソ−ダ、炭酸ソ−ダ、硫酸等、その他特開昭63-20425
1号公報、 特開平1-266537号公報等に記載もしくは例示
の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などを適宜組み合せ
て含有せしめるのが有利である。

【００２８】又、本発明の実施に好ましく用いられる天
然パルプを主成分とする基紙中或は基紙上には、各種の
水溶性ポリマーもしくは親水性コロイド又はラテック
ス、帯電防止剤、添加剤から成る組成物をサイズプレス
もしくはタブサイズプレス或はブレード塗工、エアーナ
イフ塗工などの塗工によって含有或は塗設せしめること
ができる。水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドとし
て、特開平1-266537号公報に記載もしくは例示の澱粉系
ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン
系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルロー
ズ系ポリマーなど、エマルジョン、ラテックス類とし
て、石油樹脂エマルジョン、 特開昭55-4027号公報、特
開平1-180538号公報に記載もしくは例示のエチレンとア
クリル酸（又はメタクリル酸）とを少なくとも構成要素
とする共重合体のエマルジョンもしくはラテックス、ス
チレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、酢酸ビ
ニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブタジエ
ン−メチルメタクリレート系共重合体及びそれらのカル
ボキシ変性共重合体のエマルジョンもしくはラテックス
等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カリウム
等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリウム等
のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコロイド
状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有機帯電
防止剤など、顔料として、クレー、カオリン、炭酸カル
シウム、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンなど、ｐＨ
調節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダな
ど、そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤
などの添加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利
である。

【００２９】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は２０〜２００g/
m²のものが好ましい。

【００３０】又、本発明の実施に用いられる天然パルプ
を主成分とする基紙としては、クレーター状の細孔の発
生を顕著に改良する観点で、基紙の表側の触針式３次元
表面粗さ計を用いて測定されるカットオフ値０．８mmで
の抄紙方向の中心面平均粗さが１．５μｍ以下のものが
有用であり、１．４５μｍ以下のものが好ましく、１．
４μｍ以下のものが更に好ましく、１．３μｍ以下のも
のが一層好ましく、１．２μｍ以下のものが特に好まし
い。

【００３１】本明細書で言う触針式３次元表面粗さ計を
用いて測定されるカットオフ値０．８mmでの中心面平均
粗さＳＲａとは、下記数１で規定されるものである。

【００３２】

【数１】

【００３３】数１において、Ｗｘは試料面域のＸ軸方向
（抄紙方向）の長さを表わし、Ｗｙは試料面域のＹ軸方
向（抄紙方向と垂直な方向）の長さを表わし、Ｓａは試
料面域の面積を表わす。

【００３４】具体的には、触針式３次元表面粗さ計及び
３次元粗さ解析装置として、小坂研究所（株）製ＳＥ−
３ＡＫ型機及びＳＰＡ−１１型機を用い、カットオフ値
０．８mm、Ｗｘ＝２０mm、Ｗｙ＝８mm、従って、Ｓａ＝
１６０mm² の条件で求めることが出来る。なお、Ｘ軸方
向のデ−タ処理としてはサンプリングを５００点行い、
Ｙ軸方向の走査としては、１７線以上行う。

【００３５】中心面平均粗さＳＲａが１．５μｍ以下で
ある基紙は、具体的には、以下の方法を用いることによ
り、好ましくは以下の方法を２つ以上、更に好ましくは
３つ以上組み合わせて用いることにより得られることが
本発明者らの検討により明かとなった。

【００３６】（１）使用する天然パルプとしては、平滑
性の出やすいサルファイトパルプ、好ましくは広葉樹サ
ルファイトパルプを多く用いる。具体的には、特開昭60
-67940号公報に記載もしくは例示の広葉樹サルファイト
パルプを３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上用
いる。

【００３７】（２）湿紙の乾燥途中に緊度プレスを用い
る。具体的には、例えば、特開平3-29945号公報に記載
もしくは例示のような多段の緊度プレスを湿紙に行う。

【００３８】（３）基紙中或は基紙上に、各種の水溶性
ポリマー、親水性コロイド或はポリマーラテックスを含
有或は塗設せしめる。具体的には、基紙中或は基紙上に
各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイド或はポリ
マーラテックスをサイズプレスもしくはタブサイズプレ
ス或はブレード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工によ
って固形塗布量として２．２g/m²以上含有或は塗設せし
めるのが好ましい。

【００３９】（４）基紙を抄造後マシンカレンダー、ス
ーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いて少なくとも
２系列以上のカレンダー処理を基紙に行う。具体的に
は、例えば基紙に第１系列のカレンダー処理としてマシ
ンカレンダー処理或は／及び熱マシンカレンダー処理を
行い、その後第２系列以降のカレンダー処理として必要
に応じて更にマシンカレンダー処理を行った後特開平4-
110939号公報に記載もしくは例示の熱ソフトカレンダー
処理を行うのが好ましい。

【００４０】本発明における写真印画紙用支持体の表樹
脂層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化
処理を施した後、特開昭61-84643号公報、 特開平1-927
40号公報、同1-102551号公報、同1-166035号公報等に記
載もしくは例示のような下引層を塗設することができ
る。又、本発明における画像材料用支持体の裏樹脂層面
上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を
施した後、帯電防止等のために各種のバックコ−ト層を
塗設することができる。又、バックコ−ト層には、特公
昭52-18020号公報、同57-9059号公報、同57-53940号公
報、 同58-56859号公報、特開昭59-214849号公報、同58
-184144号公報等に記載もしくは例示の無機帯電防止
剤、有機帯電防止剤、親水性バインダ−、ラテックス、
硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せ
しめることができる。

【００４１】本発明における写真印画紙用支持体は、各
種の写真構成層が塗設されてカラ−写真印画紙用、白黒
写真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真
材料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用
等各種の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設け
ることができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラ−カプ
ラ−を含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラ−写真構成
層を設けることができる。又、銀塩拡散転写法用写真構
成層を設けることができる。それらの写真構成層の結合
剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコ−ル、多糖類の硫酸エステル化
合物などの親水性高分子物質を用いることができる。
又、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合
物、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤としてホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、スルホコハク酸エステル塩など、汚染防止剤とし
て、ジアルキルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍
光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調製剤、
カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性
イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わ
せて含有せしめることができる。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤の塗布にはスライドビー
ド方式、減圧スライドビード方式が用いられる。スライ
ドビード方式は、スライドホッパー方式、Ｅバ−方式と
もいわれ、傾斜するスライド面の上縁に塗布液の吐出ス
リットを有し、スライド面で一旦被覆層を形成しながら
スライド面を斜降して、下層となる被覆層に次々に重な
り、所定の積層体となり一括して小さなビードを形成し
ながら支持体面に塗設されるものである。その方式は、
特開昭52-115214号公報、特開昭54-1350号公報等で記載
されている塗布方式であり、特開平3-269528号公報等に
も良好な写真層の形成について各種の技術開示がなされ
ている。減圧スライドビード方式は、スライドビード方
式でビードを支持体面に塗設する直前に減圧室を設け、
減圧にして塗布性を向上する方式であり、米国特許明細
書2,681,294号、同2,761,419号、同2,761,791号 等に記
載されている塗布方式であり、塗布時の均一安定化の方
法は、米国特許明細書3,220,877号、特開昭62-121451号
公報、特開平1-258772号公報等に開示されている。

【００４３】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」（共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座２）に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。又、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベンジ
ルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促進
剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコー
ルを実質的に含まない現像液で処理することもできる。

【００４４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の部、比及び％は、それぞれ重量部、重
量比及び重量％を示すものである。

【００４５】実施例１ 坪量１７０g/m²の木材パルプを用いた原紙（表面のＳＲ
ａ：１．４μｍ）の裏面に、低密度ポリエチレン（密
度：０．９２７g／cm³）と高密度ポリエチレン（密度：
０．９６３g／cm³）の比が５０：５０の混合物を３０μ
ｍの厚さに溶融押出コーティングした後、原紙の反対面
にポリオレフィン樹脂組成物として、ポリエチレン系樹
脂Ａ−１（三菱化成社製：融点１００℃）、ポリエチレ
ン系樹脂Ｂ−１（三菱化成社製：融点１０８℃）とアル
ミ処理アナターゼ二酸化チタンＸの比が３５：５５：１
０になるように混練りしたポリオレフィン樹脂組成物を
３０μｍの厚さに、溶融温度が３００℃で溶融押出コー
ティング、走行速度１５０ｍ／分、１５℃のプレス圧３
０kg/cm²で冷却ロ−ル処理をして、原紙の表面にポリオ
レフィン樹脂被覆層を設け、本発明の写真印画紙用支持
体を得た。

【００４６】原紙の表面のポリオレフィン樹脂被覆層上
に、減圧スライドビード方式で乳剤層及び保護層を同時
に設けて、白黒写真用印画紙とした。乳剤層は、ヘキサ
クロロイリジウム（III）酸カリウム１．２×１０^-5ｇ
の存在下に硝酸銀として１９．２ｇのハロゲン化銀粒子
を生成、分散して製造したＡｒＢｒ／ＡｇＣｌ／ＡｇＩ
＝９５／４．５／０．５（モル％）なるハロゲン化銀写
真乳剤組成物をゼラチン１４．４ｇ中に有し、平均粒子
径０．６μｍの最適感度に硫黄増感と金増感により併用
増感したもので、実質的に〔０、０、１〕面からなる中
性法ハロゲン化銀写真乳剤を含み、更に、成膜に必要な
ゼラチンの他、適量の安定剤、増感色素、塗布助剤、硬
膜剤、蛍光増白剤、増粘剤、フィルター染料等を含み、
硝酸銀で２．２g/m²、ゼラチンで４．４g/m²に相当する
塗布量を、保護層と共に減圧スライドビード塗布装置で
減圧室の減圧度を −６０ｍｍＨ₂Ｏ、塗布速度１００ｍ
／分で重層塗布、乾燥した。なお、保護層は、２g/m²に
相当するゼラチンの他に塗布助剤、硬膜剤を含む。

【００４７】実施例２ 実施例１のポリオレフィン樹脂層の組成として、ポリエ
チレン系樹脂Ａ−１、ポリエチレン系樹脂Ｂ−１とアル
ミ処理二酸化チタンＸの比を１０：８０：１０に代えた
以外は、実施例１と同様にして本発明の写真印画紙用支
持体を得、実施例１と同様にして白黒写真用印画紙を得
た。

【００４８】実施例３ 実施例１のポリオレフィン樹脂層の組成として、ポリエ
チレン系樹脂Ａ−１、ポリエチレン系樹脂Ｂ−１、アル
ミ処理二酸化チタン及び高密度ポリエチレン樹脂Ｃ−１
（三菱化成社製：融点１２５℃）℃の比を３０：３０：
１５：２５に代えた以外は、実施例１と同様にして本発
明の写真印画紙用支持体を得、実施例１と同様にして白
黒写真用印画紙を得た。

【００４９】実施例４ 実施例１のポリオレフィン樹脂層の組成として、実施例
１で用いたポリエチレン系樹脂Ａ−１の代わりにポリエ
チレン系樹脂Ａ−２（三菱化成社製：融点９６℃）を用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明の写真印画紙
用支持体を得、実施例１と同様にして白黒写真用印画紙
を得た。

【００５０】実施例５ 実施例１のポリオレフィン系樹脂層の組成として、実施
例１で用いたポリエチレン系樹脂Ａ−１の代わりにポリ
エチレン系樹脂Ａ−３（三菱化成社製：融点１０４℃）
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の写真印
画紙用支持体を得、実施例１と同様にして白黒写真用印
画紙を得た。

【００５１】実施例６ 実施例１のポリオレフィン樹脂層の組成として、ポリエ
チレン系樹脂Ｂ−１の代わりにポリエチレン系樹脂Ｂ−
２（三菱化成社製：融点１１４℃）を用いた以外は、実
施例１と同様にして本発明の写真印画紙用支持体を得、
実施例１と同様にして白黒写真用印画紙を得た。

【００５２】実施例７ 実施例１のポリオレフィン樹脂層の組成として、ポリエ
チレン系樹脂Ａ−１、ポリエチレン系樹脂Ｂ−１とアル
ミ処理二酸化チタンＸの比を７０：２０：１０とした以
外は、実施例１と同様にして本発明の写真印画紙用支持
体を得、実施例１と同様にして白黒写真用印画紙を得
た。

【００５３】実施例８ 実施例１の原紙（ＳＲａ：１．４μｍ）の代わりに、Ｓ
Ｒａが１．８μｍの原紙を用いた以外は、実施例１と同
様にして本発明の写真印画紙用支持体を得、白黒写真用
印画紙を得た。

【００５４】比較例１ 実施例１のポリオレフィン樹脂層の組成として、ポリエ
チレン系樹脂Ａ−１を抜いてポリエチレン系樹脂Ｂ−１
とアルミ処理二酸化チタンＸの比を９０：１０とした以
外は、実施例１と同様にして白黒写真用印画紙を得た。

【００５５】比較例２ 実施例１のポリオレフィン樹脂層の組成として、ポリエ
チレン系樹脂Ｂ−１を抜いて、ポリエチレン系樹脂Ａ−
１とアルミ処理二酸化チタンＸの比を９０：１０とした
以外は、実施例１と同様にして白黒写真用印画紙を得
た。

【００５６】以上、実施例１〜８、比較例１、２で得ら
れた白黒写真用印画紙を以下の方法で評価した。各評価
結果について、下記表１に示した。

【００５７】［剥離性］樹脂被覆時における操業性に関
するものであり、ポリオレフィン樹脂層を溶融押出コー
ティング、冷却処理後、冷却ロールからシートを剥離す
る時の剥離のしやすさを目視で判定した。評価基準は、
○は剥離音が無く良好、△はやや剥離音がするが実用上
問題無し、×は剥離音がして樹脂被覆面も横段状のむら
が有るとして表した。

【００５８】［写像性］測定方法は、ＪＩＳ Ｈ８６８
６で規定され、光学くしを通して得られた光量の波形か
ら、印画紙の写像性を像鮮明度として求めた。スリット
幅が２ｍｍの測定値より、○△×で表した。

【００５９】［平滑性］三次元触針粗さ計により、ポリ
オレフィン樹脂層のＳＲａ（単位；μｍ、０．８ｍｍ以
上カットオフ）を求めた。なお、数字の大きいほど粗い
ことを示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】上記表１より明らかなように、本発明の実
施例１〜８の写真用印画紙は、平滑性、写像性、操業性
に優れていた。一方、比較例１、２の写真用印画紙は、
写像性、平滑性に劣った。特に、比較例２の写真用印画
紙は、剥離性が劣り樹脂被覆層面質が悪かった。

【００６２】

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、原紙の
少なくとも片面に特定のポリオレフィン樹脂を用いて樹
脂被覆したものであり、樹脂被覆製造時の操業性が良好
で、印画紙として平滑性及び写像性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 19/38 19/44 Ｇ０３Ｃ 1/91 1/95 // Ｂ３２Ｂ 27/10 8413−4Ｆ 27/20 Ａ 8413−4Ｆ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 原紙の少なくとも片面にポリオレフィン
   樹脂と二酸化チタン顔料を含有するポリオレフィン樹脂
   層を設けた写真印画紙用支持体において、該ポリオレフ
   ィン樹脂として、融点以上で加温処理した後、示差走査
   熱量計により測定された溶融ピーク温度が９０〜１０５
   ℃のポリエチレン系樹脂（Ａ）と１０５〜１１５℃のポ
   リエチレン系樹脂（Ｂ）とを少なくとも含有することを
   特徴とする写真印画紙用支持体。
2. 【請求項２】 原紙の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が、
   １．５μｍ以下である請求項１記載の写真印画紙用支持
   体。
3. 【請求項３】 ポリエチレン系樹脂（Ａ）が、ポリオレ
   フィン樹脂層全体の４０重量％より少なく含有する請求
   項１又は２記載の写真印画紙用支持体。