JPH0527381A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮鋭度および脱銀性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する。 【構成】 感光材料を構成する少なくとも一層に下記化
合物Ｉ−（７）を含み、かつ青感性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に下記化合物Ｙ−３、６、２０を含
む。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料、特に鮮鋭度および脱銀性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に対する高感度化、高画質化への要求はますます高まっ
ており、このための技術開発は、当業界において最も重
要な課題となっている。

【０００３】このうち、鮮鋭度、特にエッヂ効果を向上
させるためにＤＩＲ化合物を用いることは現在一般的に
行なわれている。この目的で通常用いられているもの
は、カラー現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応
によってイメージワイズに現像抑制剤を放出し、発色色
素を形成するＤＩＲカプラーである。

【０００４】しかしながら、ＤＩＲカプラーを用いた場
合、そのカップリング反応で生成した色素の色相が主カ
プラーから得られた色素の色相と異なると、色濁りを生
じるため、色再現上好ましくない。これを防ぐために
は、イエロー、マゼンタおよびシアンの各主カプラーに
よる発色色相と同等の色相を有するＤＩＲカプラーを使
用することが必要である。しかし、この場合には最適な
反応性を持つものを３種類も開発することが必要にな
り、開発および合成コスト負担も増えることから、無呈
色のＤＩＲ化合物が求められていた。

【０００５】無呈色のＤＩＲ化合物は、カラー現像主薬
の酸化体との反応形式に従ってカップリング型、酸化還
元型の２種類に分けられる。これらのうち、カップリン
グ型については特公昭５１−１６１４１号、同５１−１
６１４２号、米国特許４１７１２２３号、同４２２６９
４３号等に記載の化合物が知られており、酸化還元型に
ついては米国特許３３７９５２９号、同３６３９４１７
号、特開昭４９−１２９５３６号、同６４−５４６号、
特願平２−２１１２７号等に記載のＤＩＲハイドロキノ
ン化合物、もしくは特開昭６１−２１３８４７号、同６
４−８８４５１号、米国特許４６８４６０４号等に記載
のＤＩＲヒドラジド化合物が知られている。また、処理
工程が黒白現像（第１現像）、カラー現像（第２現像）
からなるカラー反転感光材料に適用する場合は、次の理
由から、第１現像段階でＤＩＲ化合物から抑制剤を放出
させるのが好ましい。即ち、第２現像は第１現像で現像
されなかったハロゲン化銀をすべて速やかに現像するこ
とを目的としているため、銀現像速度が極めて速い。こ
のため、第２現像でイメージワイズに現像抑制作用をき
かせようとすると、銀現像を遅らせる。その結果、カラ
ー現像での処理の不安定さを持ち込むことになり、好ま
しくないからである。

【０００６】従って、ＤＩＲ化合物は第１現像で反応さ
せるのが好ましいが、この場合は、黒白現像主薬の酸化
体とも反応し得る酸化還元型ＤＩＲ化合物を用いること
が必要である。

【０００７】一方、画像形成用カプラーのうちのイエロ
ーカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリドカプラ
ーおよびピバロイルアセトアニリドカプラーに代表され
るアシルアセトアミドカプラーが従来より一般的に用い
られている。前者は、一般に現像時の芳香族第一級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成
するイエロー色素の吸光係数が大きいため、高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガフィル
ムに主として用いらている。一方、後者はイエロー色素
の分光吸収特性および堅牢性に優れるため、主としてカ
ラーペーパー、カラーリバーサルフィルムに用いられて
いる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸化還
元型ＤＩＲ化合物を、これらの従来より用いられてきた
イエローカプラーと併用すると、鮮鋭度の向上が図れる
一方で脱銀性が悪化するという問題があった。

【０００９】従って、本発明の目的は、鮮鋭度に優れ、
かつ、脱銀性に優れたカラー感光材料を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段により達成された。すなわち、本発明は支持体上に少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該感光材料を構成する
少なくとも一層に下記式（Ｉ）および／または式（II）
で表わされる化合物の少なくとも一種を含有し、かつ、
青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記式
（III ）で表わされるイエロー色素形成カプラーの少な
くとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料である。

【００１１】

【化４】 式中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−
Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を
表わす。ここで、Ｒ¹⁴はアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ
¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘ
テロ原子が置換されていない炭素数２以上のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基あるいは
ヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子または
ハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表わ
し、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを放出
する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残基を表わし、ｋは整
数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリで
除去されうる基を表わす。

【００１２】

【化５】 式中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合
する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形成するに
必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置
換可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は式
（Ｉ）で述べたものと同義である。

【００１３】

【化６】 式中、Ｒ₁ は三級アルキル基を表わし、Ｒ₂ はフッ素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基または
アリールチオ基を表わし、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可
能な基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を表わし、ｋは０〜４の整数を表わす。ただし、ｋ
が複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよ
い。

【００１４】初めに、本発明における式（Ｉ）の化合物
についてさらに詳細に説明する。Ｒ¹¹は、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ
¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴
は置換あるいは無置換のアルキル基（炭素数１〜３０、
例えばメチル、エチル、イソプロピル、デシル、ヘキサ
デシル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ベンジル）、置
換あるいは無置換のアルケニル基（炭素数２〜３０、例
えば１−ブテニル、１−オクタデセニル）、置換あるい
は無置換のアルキニル基（炭素数２〜３０、例えばエチ
ニル、１−オクチニル）、置換あるいは無置換のアリー
ル基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、ナフチル、３
−ドデカンアミドフェニル、３−ヘキサデカンスルホン
アミドフェニル、４−ドデシルオキシフェニル）、また
はヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なく
とも一つを含む５員環ないし２０員環のもので、例えば
４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、２−チアゾリル、
２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、トリアゾリル、
テトラゾリル、ベンゾトリアゾリル、モルホリニル）を
表わす。Ｒ¹⁴の有する置換基としては、例えばアルキル
基、アルール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、カルボン酸アミド基、
スルフォン酸アミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、アシル基、水酸基、カルボキシル基、スル
ホ基、ニトロ基またはヘテロ環基があげられる。

【００１５】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものがあげられ
る。

【００１６】Ｒ¹⁵として好ましいのは水素原子である。

【００１７】Ｒ¹⁷は、カルボニル基に隣接する炭素原子
にヘテロ原子が置換されていない、炭素数２以上の置換
あるいは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３
０、例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシ
ル、ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基
（炭素数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２
−フェニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル
基（炭素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニ
ル）、置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３
０、例えばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタ
デカンアミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンア
ミドフェニル、４−ドデシルオキシフェニル）、または
ヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくと
も一つを含む５員環ないし２０員環のもので、例えば３
−ピリジル、２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリ
アゾリル、ベンズイミダゾリル）を表わす。

【００１８】Ｒ¹⁷の有する置換基としては、Ｒ¹⁴の有す
る置換基して述べたものがあげられる。

【００１９】式（Ｉ）の有するＲ¹²およびＲ¹³は、水素
原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置
換基を表わす。それらの例としては、アルキル基（炭素
数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、ｔ−オクチル）、アリール基（炭素数６〜３
０、例えばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（炭素
数１〜３０、例えばメトキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサ
デシルオキシ、２−ドデシルオキシ、ベンジルオキ
シ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０、例えばフェ
ノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、例えばメチルチオ、ヘキシルチオ、ドデシルチオ、
ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３０、例
えばフェニルチオ、ナフチルチオ、２−ブチルオキシ−
５−ｔ−オクチルフェニル）、アミド基（炭素数１〜３
０、例えばアセトアミド、ブタンアミド、ヘキサデカン
アミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１
〜３０、例えばメタンスルホンアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド）、ウレイド基（炭素数１〜３０、例えば３
−メチルウレイド、３−ドデシルウレイド、３−フェニ
ルウレイド）、ウレタン基（炭素数２〜３０、例えばメ
トキシカルボニルアミノ、デシルオキシカルボニルアミ
ノ、フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルア
ミノ基（炭素数３０以下、例えば３−メチルスルファモ
イルアミノ、３−フェニルスルファモイルアミノ）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ
基または−（Ｂ）_k −Ｘがあげられる。

【００２０】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００２１】次に、式（II）の化合物について詳細に説
明する。

【００２２】式（II）のＱ¹ は、少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含む２価の基である。それらの例としては、ア
ミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテ
ル結合、イミノ結合、スルホニル結合、カルボニル基、
アルキレン基、アルケニレン基などが挙げられ、これら
のうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置
換基を有していてもよい。ただし、Ｑ¹にエーテル結合
を含む場合は、５員環であることはない。

【００２３】Ｑ¹ で完成されるヘテロ環の例としては以
下のものがあげられる。

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】 Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には、式（Ｉ）のＲ¹³で述べた基の他に、置換もし
くは無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であ
り、例えばアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロ
ロアセチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカ
ノイル）、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル
基（好ましくは炭素数２〜３０であり、例えばメトキシ
カルボニル、オクチルカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換もしくは無置換のカルバモイル基（好
ましくは炭素数１〜３０であり、例えばカルバモイル、
Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモ
イル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニ
ル）、置換もしくは無置換のスルファモイル基（好まし
くは炭素数０〜３０であり、例えばスルファモイル、ジ
ブチルスルファモイル）、置換もしくは無置換のスルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例えばメタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホニル）またはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅ
の少なくとも一つを含む５員環ないし２０員環のもの
で、例えば５−テトラゾリル、２−ベンズオキサゾリ
ル、２−チアゾリル、２−イミダゾリル、２−ピリジ
ル、モルホリノ）があげられる。

【００２６】式（Ｉ）および（II）におけるＡ、Ａ′、
ＢおよびＸについて詳細に説明する。

【００２７】式（Ｉ）および（II）において、Ａおよび
Ａ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、その好ましい例として次
のものが上げられる：即ち、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、イミドイル基、オキザリル基、スルホニル基などの
加水分解されうる基；米国特許第４，００９，０２９号
に記載の、逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー
基；米国特許第４，３１０，６１２号に記載の、環開裂
反応の後に発生したアニオンを分子内求核基として利用
する型のプレカーサー基；米国特許第３，６７４，４７
８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，９９３，
６６１号に記載の、アニオンが共役系を介して電子移動
することにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基；
米国特許第４，３３５，２００号に記載の、環開裂後に
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基；または米国特許第４，３６３，８６
５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基
を利用したプレカーサー基である。

【００２８】式（Ｉ）および（II）において、Ｂで表わ
される基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸
化体により酸化されたキノン体となった後、−（Ｂ）_k
−Ｘを放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を
表わし、その放出タイミング調節機能を有していてもよ
い。また、もう一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを
放出するカプラーとなる基、あるいは酸化還元基であっ
てもよい。ここでｋが０の場合は、Ｘが直接ハイドロキ
ノン母核に結合している場合を意味し、ｋが２以上の場
合は、同一もしくは異なるＢの２つ以上の組合せを表わ
す。

【００２９】Ｂがタイミング調節機能を有する基として
は、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第４，
４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３号、
米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭第５１−１４
６，８２８号、特開昭第５７−５６，８３７号に記載さ
れているものがあげられる。Ｔｉｍｅ（タイミング調節
基）としては、これらに記載されているものから選ばれ
る二つ以上の組合せでもよい。

【００３０】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものがあげられる。

【００３１】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載の
ものが挙げられる。

【００３２】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば、米国特許第４，２４８，９６２号に記載された
タイミング基が挙げられる。

【００３３】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基。

【００３４】例えば、米国特許第４，４０９，３２３号
または同４，４２１，８４５号に記載されたものが挙げ
られる。

【００３５】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基。

【００３６】例えば、西独公開特許第２，６２６，３１
５号に記載された連結基が挙げられる。

【００３７】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基。

【００３８】例えば、米国特許第４，５４６，０７３号
に記載された連結基が挙げられる。

【００３９】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【００４０】カプラーは、例えばフェノール型カプラー
の場合には、水酸基の水素原子を除いた酸素原子におい
てハイドロキノン母核と結合するものである。また、５
−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピ
ラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基から水素原子
を除いた酸素原子においてハイドロキノン核と結合する
ものである。

【００４１】これらは、各々ハイドロキノン核より離脱
して初めてカプラーとして機能し、現像薬酸化体と反応
して、それらのカップリング位に結合したＸを放出す
る。

【００４２】Ｂがカプラーである場合の好ましい例とし
ては、下記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）があげられ
る。

【００４３】

【化９】 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、
Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わす。ｘが２以上の整数のとき、Ｖ₇ は
同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が連結
して環状構造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−基、−
ＳＯ₂ −基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ
₉ は−Ｖ₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員環ないし８員環
を構成するための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原
子または置換基を表わす。ここで、＊がハイドロキノン
核へ、また＊＊がＸへ結合することを意味する。

【００４４】式（Ｉ）および（II）において、Ｂで表わ
される基が酸化還元基である場合、該酸化還元基は、好
ましくは下記式（Ｒ−１）で表わされる。

【００４５】

【化１０】 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に、酸素原子または置
換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよび
Ｙの少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチン
基を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは無置換
のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３の
整数を表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしくは
異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカリに
より除去されうる基を表わし、式（Ｉ）におけるＡと同
じ意味を持つ。なお、Ｐ、Ｘ、Ｙ、ＱおよびＡのいずれ
か２つの置換基が２価基となって連結し、環状構造を形
成する場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）_n がベンゼ
ン環、ピリジン環などを形成する場合である。

【００４６】式（Ｒ−１）で表わされる基において、特
に好ましい基は下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表
わされるものである。

【００４７】

【化１１】 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００４８】Ｒ₆₄は置換基を表わし、ｑは０、１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき、２つ以上のＲ₆₄
は同じでも異なっていてもよい。また、２つのＲ₆₄が隣
接する炭素上の置換基であることきには、それぞれ２価
基となって連結し、環状構造を表わす場合も包含され
る。

【００４９】Ｒ⁶⁴としては、式（II）のＲ²¹で述べたも
のがあげられる。

【００５０】Ｘは現像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ま
しい例としては、式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結
合したメルカプト基を有する化合物残基、あるいは式
（Ｘ−２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合
物残基があげられる。

【００５１】

【化１２】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原
子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有してもよ
く、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ₁ 及びＺ₂ で形
成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ原子と
して窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一種を
含有する５員環ないし８員環のヘテロ環であり、最も好
ましくは５員環または６員環のヘテロ環である。

【００５２】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、ア
ゾール類（例えばテトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（例えばテトラザインデン、ペンタザインデン、
トリアザインデン）、アジン類（例えばピリミジン、ト
リアジン、ピラジン、ピリダジン）があげられる。

【００５３】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、ト
リアゾール類（例えば１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（例えば
テトラザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾール
があげられる。

【００５４】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。

【００５５】すなわち、Ｒ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基、またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙
げられる。ここで、Ｒ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳
香族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときは、こ
れらが連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよ
い。

【００５６】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（例え
ば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−プ
ロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチル−５
−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−４
−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−２−メ
ルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，４−オ
キサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイド）フ
ェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニ
トロフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベ
ンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメルカプト
アザインデン類（例えば、６−メチル−４−メルカプト
−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，６−ジ
メチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラア
ザインデン）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミ
ジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メルカ
プト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン）が挙げ
られる。

【００５７】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物の例
としては、置換あるいは無置換のトルアゾール類（例え
ば１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、５
−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリア
ゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチ
ルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリア
ゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例え
ばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニトロ
インダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾールなど）があげられる。

【００５８】また、Ｘは式（Ｉ）および（II）のＢから
離脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基などがあげられる。

【００５９】このような失活型現像抑制剤としては、例
えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６０−２
１８６４４、同６０−２２１７５０号、同６０−２３３
６５０号、または同６１−１１７４３号に記載された現
像抑制剤残基が挙げられる。

【００６０】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。

【００６１】Ｘとして好ましいのは、メルカプトアゾー
ル類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾ
ールのなかで、メルカプトテトラゾール類及び５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカ
プト−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好まし
い。

【００６２】Ｘとして最も好ましいのは、５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類である。

【００６３】式（Ｉ）および式（II）において、ｋは好
ましくは０、１または２である。

【００６４】式（Ｉ）で示される化合物の中で、好まし
い化合物は式（ＩＡ）で示される化合物である。

【００６５】

【化１３】 式（ＩＡ）において、Ｒ¹¹、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ′およびｋ
は式（Ｉ）で定義したのと同じ意味を持つ。

【００６６】式（ＩＡ）において、好ましいＲ¹¹はＲ¹⁴
−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−およびＲ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ
¹⁵）−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は前述したのと同
じ意味を持つ。また、式（ＩＡ）において、好ましいｋ
は０または１である。

【００６７】式（Ｉ）および式（II）において、Ａおよ
びＡ′は好ましくは水素原子である。

【００６８】式（II）において、Ｑ¹ は好ましくは−Ｎ
（Ｒ²⁸）−ＣＯ−Ｑ² −で表わされる。Ｑ² の例として
は二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、
アルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
結合、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環
基、これらの複数を組み合せた基が挙げられる。

【００６９】Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。Ｒ²⁸と
して好ましいのは水素原子である。

【００７０】Ｒ²¹としては、水素原子またはハメットの
置換基定数σ_p で０以上の置換基が好ましい。

【００７１】Ｑ¹ を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記式（IIＡ）で示
される化合物がさらに好ましい。

【００７２】

【化１４】 式（IIＡ）において、Ｑ² は前述と同じ意味を持ち、Ｒ
²¹、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（II）と同義であ
る。

【００７３】式（ＩＡ）のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−である
とき、以下に示す式（ＩＢ）および（ＩＣ）である場合
が好ましい。

【００７４】

【化１５】

【００７５】

【化１６】 式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は置換基を表わし、ｎ′は２以上の整
数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが２以上の時、
Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（Ｉ）のそれと同義であ
る。

【００７６】Ｒ³⁴およびＲ³⁵としては、例えば式（Ｉ）
のＲ¹⁴の有する置換基として述べたものがあげられる。
またこれらの置換基はさらに置換されていてもよい。式
（ＩＢ）において、好ましくはＲ³⁴は炭素数５ないし３
０の置換環であり、ｎ′として好ましくは２ないし５で
ある。式（ＩＣ）において、Ｒ³⁵の炭素数は５ないし３
０であることが好ましい。

【００７７】式（Ｉ）および（II）で表される化合物
は、任意の乳剤層及び／または悲感光性層のどちらに添
加しても良い。添加量としては、好ましくは０．００１
〜０．２mmol／ｍ² 、より好ましくは０．０１〜０．１
mmol／ｍ² 範囲である。

【００７８】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物の
具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限
定されるわけではない。

【００７９】

【化１７】

【００８０】

【化１８】

【００８１】

【化１９】

【００８２】

【化２０】

【００８３】

【化２１】

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】

【化２５】

【００８８】

【化２６】

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【化２８】

【００９１】

【化２９】

【００９２】

【化３０】

【００９３】

【化３１】

【００９４】

【化３２】

【００９５】

【化３３】

【００９６】

【化３４】

【００９７】

【化３５】

【００９８】

【化３６】

【００９９】

【化３７】

【０１００】

【化３８】

【０１０１】

【化３９】

【０１０２】

【化４０】

【０１０３】

【化４１】

【０１０４】

【化４２】

【０１０５】

【化４３】

【０１０６】

【化４４】

【０１０７】

【化４５】

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】

【化４７】

【０１１０】

【化４８】

【０１１１】

【化４９】

【０１１２】

【化５０】

【０１１３】

【化５１】

【０１１４】

【化５２】 次に、式（III ）で表わされる化合物について以下に詳
しく説明する。

【０１１５】式（III ）において、Ｒ₁ は炭素数４〜２
４の三級アルキル基（例えばｔ−ブチル、ｔ−ペンチ
ル、ｔ−ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル、１−アダマンチル、１，１−ジメチル−２−クロロ
エチル、２−フェノキシ−２−プロピル、ビシクロ
［２，２，２］オクタン−１−イル）である。

【０１１６】式（III ）において、Ｒ₂ は好ましくはフ
ッ素原子、炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペン
チル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、
炭素原子数６〜２４のアリール基（例えばフェニル、ｐ
−トリル、ｏ−トリル、４−メトキシフェニル）、炭素
原子数１〜２４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素
原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−トリルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｐ−メトキ
シフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペ
ンタデシルフェノキシ）、炭素原子数２〜２４のジアル
キルアミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、炭素原子
数１〜２４のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチ
ルチオ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）ま
たは炭素原子数６〜２４のアリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４−ｔ−ブチル
フェニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ）を表わす。

【０１１７】式（III ）において、Ｒ₃ は好ましくはハ
ロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、炭素原子数１〜２４のアルキル基（例えばメチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、炭素原子数６〜２４
のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−ドデ
シルオキシフェニル）、炭素原子数１〜２４のアルコキ
シ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メト
キシエトキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ
基（例えばフェノキシ、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、４
−ブトキシフェノキシ）、炭素原子数２〜２４のアルコ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、１−（ドデシルオキシカルボニ
ル）エトキシカルボニル）、炭素原子数７〜２４のアリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル、４−ｔ−オクチルフェノキシカルボニル、２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシカルボニル）、炭素原子数
１〜２４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ピ
バロイルアミノ、ベンズアミド、２−エチルヘキサンア
ミド、テトラデカンアミド、１−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド、３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）３−ドデシルスルホニル−２
−メチルプロパンアミド）、炭素原子数１〜２４のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、
炭素原子数１〜２４のカルバモイル基（例えばＮ−メチ
ルカルバモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジヘキシルカルバモイル、１−オクタデシル−Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、炭
素原子数０〜２４のスルファモイル基（例えばＮ−メチ
ルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−
アセチルスルファモイル、Ｎ−プロパノイルスルファモ
イル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジオ
クチルスルファモイル）、炭素原子数１〜２４のアルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、ベンジルス
ルホニル、ヘキサデシルスルホニル）、炭素原子数６〜
２４のアリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニ
ル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニル、
ｐ−メトキシスルホニル）、炭素原子数１〜２４のウレ
イド基（例えば３−メチルウレイド、３−フェニルウレ
イド、３，３−ジメチルウレイド、３−テトラデシルウ
レイド）、炭素原子数０〜２４のスルファモイルアミノ
基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）、
炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニルアミノ基
（例えばメトキシカルボニルアミノ、イソブトキシカル
ボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ）、ニ
トロ基、炭素原子数１〜２４の複素環基（例えば４−ピ
リジル、２−チェニル、フタルイミド、オクタデシルス
クシンイミド）、シアノ基、炭素原子数１〜２４のアシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、
炭素原子数１〜２４のアシルオキシ基（例えばアセトキ
シ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原
子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えばメ
チルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキ
シ）または炭素原子数６〜２４のアリールスルホニルオ
キシ基（例えばｐ−トルエンスルホニルオキシ、ｐ−ド
デシルフェニルスルホニルオキシ）である。

【０１１８】式（III ）において、ｋは好ましくは１ま
たは２の整数である。

【０１１９】式（III ）において、Ｘは好ましくは芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基（離脱基という）であり、具体的には
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素
原子）、炭素原子数１〜２４の窒素原子でカップリング
活性位に結合する複素環基、炭素原子数６〜２４のアリ
ールオキシ基、炭素原子数６〜２４のアリールチオ基
（例えばフェニルチオ、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、
ｐ−クロロフェニルチオ、ｐ−カルボキシフェニルチ
オ）、炭素原子数１〜２４のアシルオキシ基（例えばア
セトキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例
えばメチルスルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキ
シ、ドデシルスルホニルオキシ）、炭素原子数６〜２４
のアリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホ
ニルオキシ、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシ）ま
たは炭素原子数１〜２４の複素環オキシ基（例えば３−
ピリジルオキシ、１−フェニル−１，２，３，４−テト
ラゾール−５−イルオキシ）であり、より好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基または
アリールオキシ基である。

【０１２０】Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合
する複素環基を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素
原子、イオウ原子、窒素原子、リン原子、セレン原子及
びテルル原子の中から選ばれるヘテロ原子を含んでいて
もよい５〜７員環の、置換されていてもよい単環または
縮合環の複素環である。その例として、スクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン
−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオ
キサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、
２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オ
ン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプ
リン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，
５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミ
ドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等があり、これら
の複素環基は置換されていてもよい。置換基の例とし
て、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アミ
ノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、アニリノ、ピロ
リジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記Ｒ₃ の例
として挙げた置換基がある。

【０１２１】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複
素環基である場合に挙げた前記置換基群から選ばれる基
で置換されていてもよい。置換基としてはカルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアシル基が好ましい。

【０１２２】次に、以上述べた置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃
及びＸのそれぞれについて、本発明において特に好まし
く用いられる置換基の例について述べる。

【０１２３】式（III ）において、Ｒ₁ は特に好ましく
はｔ−ブチル基である。

【０１２４】式（III ）において、Ｒ₂ は特に好ましく
はメチル基、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはジアルキルアミノ基であり、メチル基、エチル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジメチルア
ミノ基が最も好ましい。

【０１２５】式（III ）において、Ｒ₃ は特に好ましく
はアルコキシ基、カルボンアミド基またはスルホンアミ
ド基である。

【０１２６】式（III ）において、Ｘは特に好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基である。

【０１２７】Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ま
しくは下記式（IIIＡ）により表わされる。

【０１２８】

【化５３】 式（III Ａ）において、Ｚは−Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−、
−Ｓ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−、−ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）
−、−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −、−ＮＲ₆ −ＣＯ−、−ＣＲ₄
（Ｒ₅ ）−ＣＲ₈ （Ｒ₉ ）−、または−ＣＲ10＝ＣＲ₁₁
−を表わす。ここで、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基
を表わし、Ｒ₆ 及びＲ₇ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀及び
Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ 、または
Ｒ₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピ
ロリジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【０１２９】式（III Ａ）で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは、式（III Ａ）において、Ｚが−
Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−、−ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₆ ）−ま
たは−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −である複素環基である。

【０１３０】式（III Ａ）で表わされる複素環基の総炭
素原子数は２〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ま
しくは５〜１６である。式（III Ａ）で表わされる複素
環基の例としては、スクシンイミド基、マレインイミド
基、フタルイミド基、１−メチルイミダゾリジン−２，
４ジオン−３−イル基、１−ベンジルイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基、５，５−ジメチルオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５−メチル−
５−プロピルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル基、５，５−ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基、５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル基、３−メチルイミダゾリジント
リオン−１−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル基、１−メチル−２−フェニ
ル−１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４
−イル基、１−ベンジル−２−フェニル−１，２，４−
トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、５−ヘキ
シルオキシ−１−メチルイミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基、１−ベンジル−５−エトキシイミダゾ
リジン−２，４−ジオン−３−イル基、１−ベンジル−
５−ドデシルオキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル基が挙げられる。

【０１３１】上記複素環基の中でも、イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基（例えば１−ベンジル−イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル）が最も好ま
しい基である。

【０１３２】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−
カルボキシフェノキシ、４−メチルスルホニルフェノキ
シ、４−（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ、４−メトキシ
カルボニルフェノキシ、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ、２−アセトアミド−４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ、４−イソプロポキシカルボニルフ
ェノキシ、４−シアノフェノキシ、２−［Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）カルバモイル］フェノキシ、４−ニト
ロフェノキシ、２，５−ジクロロフェノキシ、２，３，
５−トリクロロフェノキシ、４−メトキシカルボニル−
２−メトキシフェノキシ、４−（３−カルボキシプロパ
ンアミド）フェノキシが最も好ましい例である。

【０１３３】式（III ）で示されるカプラーは、置換基
Ｒ₁ 、ＸまたはＲ₂ 、（Ｒ₃ ）_k の置換したベンゼン環
において２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。

【０１３４】式（III ）で示されるカプラーが多量体を
形成するばあい、イエロー色素形成カプラー残基を有す
る付加重合体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モ
ノマー）の単独もしくは共重合体がその典型例である。
この場合、多量体は下記式（III Ｂ）のくり返し単位を
含有し、式（III Ｂ）で示されるイエロー発色くり返し
単位は多量体中に１種類以上含有されていてもよく、共
重合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種ま
たは２種以上を含む共重合体であってもよい。

【０１３５】

【化５４】 式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル素また
は塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、ま
たは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置
換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基または
アラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ
−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −または−Ｓ
Ｏ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または１を示す。
Ｑは式（III ）で表わされる化合物のＲ₁ 、ＸまたはＲ
₂ ，（Ｒ₃ ）_k の置換したベンゼン環より水素原子が離
脱したイエローカプラー残基を示す。

【０１３６】多量体としては、式（III Ｂ）カプラーユ
ニットで表わされるイエロー発色モノマーの下記非発色
性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。

【０１３７】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエス
テル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４
−ビニルピリジン等がある。

【０１３８】特に、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使
用する非発色性エチレン型モノマーは、２種以上を一緒
に使用することもできる。例えばメチルアクリレートと
ブチルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、
ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレ
ートとジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【０１３９】ポリマーカプラー分野で周知の如く、前記
式（III Ｂ）に相当するビニル系単量体と共重合させる
ためのエチレン系不飽和単量体は、形成される共重合体
の物理的性質および／または化学的性質、例えば溶解
度、写真コロイド組成物の結合剤（例えばゼラチン）と
の相溶性、その可撓性、熱安定性が好影響を受けるよう
に選択することができる。

【０１４０】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーは、前記式（III Ｂ）で表わされるカプラーユニッ
トを与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリ
マーカプラーを有機溶媒に溶かし、これをゼラチン水溶
液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あ
るいは直接乳化重合法で作ってもよい。

【０１４１】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許３，４５１，８２０号に、乳化重合については米国
特許４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２号に
記載されている方法を用いることが出来る。

【０１４２】以下に式（III ）で表わされるイエロー色
素形成カプラーのＸおよびＲ₃ の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【０１４３】

【化５５】

【０１４４】

【化５６】

【０１４５】

【化５７】

【０１４６】

【化５８】

【０１４７】

【化５９】

【０１４８】

【化６０】

【０１４９】

【化６１】 次に、式（III ）で表わされるイエロー色素形成カプラ
ーの具体例を表１、表２に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】

【表２】 表において、（ ）内の数字は前記Ｘ及びＲ₃ の具体例
に付した番号を表わし、［ ］内の数字はアニリド基上
の置換位置を表わす。

【０１５２】本発明のカプラーは単独で用いても、２種
〜数種混合して用いてもよい。また、公知のイエロー色
素形成カプラーと混合して用いてもよい。

【０１５３】本発明のカプラーは感光材料のいずれの層
にも使用可能であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層また
はその隣接層での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀
乳剤層での使用が最も好ましい。

【０１５４】本発明のカプラーは従来公知の合成方法に
よって合成することができるが、その具体例として、特
開昭６３−１２３０４７号明細書に記載の合成方法が挙
げられる。

【０１５５】本発明のカプラーの感光材料中での使用量
は、１ｍ² 当たり１×１０^-5モル〜１０^-2モルであり、
好ましくは１×１０^-4モル〜５×１０^-3モル、より好ま
しくは２×１０^-4モル〜１０^-3モルである。

【０１５６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。その場合、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとり得る。

【０１５７】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１５８】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１５９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１６０】具体例に基づいて説明すれば、支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青
感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度
緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ
Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／
ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

【０１６１】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また、特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。

【０１６２】別の具体例として、特公昭４９−１５４９
５号公報に記載されているように、上層に最も感光度の
高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感
光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成され
る配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層か
ら構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明
細書に記載されているように、同一感色性層中におい
て、支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤
層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１６３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１６４】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１６５】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約１０
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。

【０１６６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１６７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０１６８】本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２頁〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【０１６９】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１７０】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｌｉ
ｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

【０１７１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１７２】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合は、特開昭６３−２６４７４０号に記載
のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。この
コア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５
９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェ
ルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０nm
が好ましく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１７３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【０１７４】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１７５】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１７６】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１７７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１７８】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１７９】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜５０μm が好ま
しく、０．０２〜０．２μm がより好ましい。

【０１８０】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０１８１】本発明の感光材料の塗布銀量は６．０ｇ／
ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好まし
い。

【０１８２】本発明に使用できる公知の写真添加剤も上
記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されて
おり、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１８３】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２ 感度上昇剤 648頁右欄 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５ かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６ 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 872頁 ８ 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 876〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１８４】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５６号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１８５】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１８６】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１８７】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。

【０１８８】本発明のイエローカプラーと併用できるイ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【０１８９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNO．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１９０】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。

【０１９１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、米国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１９２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、米国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１９３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、米国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１９４】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１９５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１９６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１９７】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号などに記載され
ている。水中油滴分散法で用いられる、常圧での沸点が
１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ
ル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロ
ヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−
エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロ
ピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチル
ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エ
チルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド
類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、例えば沸点が約３
０℃以上、好ましくは５０℃以上かつ約１６０℃以下の
有機溶剤が使用できる。その典型例としては、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１９８】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１９９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
のような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。

【０２００】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＤＲ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２０１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載された
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定できる。また、Ｔ_1/2は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到着する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、該飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と
定義する。

【０２０２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２０３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸光剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０２０４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【０２０５】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤を併用してもよ
い。このうち、キレート剤の代表例としては、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を挙げ
ることができる。

【０２０６】次に、発色現像液以外の、本発明のカラー
反転感光材料の処理液及び処理工程について説明する。

【０２０７】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち、黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りで
ある。

【０２０８】 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０２０９】次に、発色現像以後の工程について説明す
る。

【０２１０】 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよい。逆に、最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０２１１】次に、本発明のカラー反転処理工程の処理
液について説明する。

【０２１２】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。

【０２１３】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要に応じて保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有
機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。

【０２１４】本発明に用いる黒白現像液には、ハロゲン
化銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要がある
が、通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がそ
の役目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲ
ン化銀溶剤としては、具体的には例えばＫＳＣＮ、Ｎａ
ＳＣＮ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎ
ａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げる
ことができる。

【０２１５】このようにして調整された現像液のpH値
は、所望の濃度とコントラストを与えるに十分な程度に
選択されるが、約８．５〜１１．５の範囲にある。

【０２１６】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には、通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行
えばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のた
めの延長時間を短縮することができる。

【０２１７】これらの発色現像液及び黒白現像液のpH
は、９〜１２であることが一般的である。また、これら
の現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にも
よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リット
ル以下である。しかし、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより、５００mL以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。

【０２１８】処理槽での写真処理液と空気との接種面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０２１９】即ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０
３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−
２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙
げることができる。開口率を低減させることは、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において適用することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り、補充量を低減することもできる。

【０２２０】黒白現像後に用いられる反転浴には、公知
のカブラセ剤を含むことができる。すなわち、例えば第
１スズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１
７，２８２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカ
ルボン酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１
スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第
１，２０９，０５０号明細書）のような第１スズイオン
錯塩、水素化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５
６７号明細書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許
第１，０１１，０００号明細書）などのホウ素化合物で
ある。このカブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からア
ルカリ側まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ま
しくは２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲であ
る。反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっ
てもよく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加するこ
とにより、反転工程を省略することもできる。

【０２２１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後に漂白処理又は漂白定着処理される。こ
れらの処理は、発色現像後他の処理工程を経ることなく
直ちに行なわれてもよい。或いは、不要な後現像、空気
カブリを防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを
低減するために、また写真感光材料中に含まれる増感色
素、染料などの感材部分及び写真感光材料に含浸された
発色現像主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色
現像処理後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後
に漂白処理又は漂白定着処理されてもよい。

【０２２２】発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄（III)の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類と鉄（III)との錯塩、またはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸と鉄（III)との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩
を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、迅
速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、ア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有用である。これらのアミノ
ポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定
着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のた
めにさらに低いpHで処理することもできる。

【０２２３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオンが使用できる。なかでも、メルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特に有効である。

【０２２４】漂白液や漂白定着液には、上記の化合物の
他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は酸解離定数
（pKa)が２〜５である化合物で、具体的には、例えば酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２２５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の
保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重
亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記
載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂
白定着液には、液の安定化の目的で、各種アミノポリカ
ルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加するのが好まし
い。

【０２２６】脱銀工程の合計時間は、脱銀不良が生じな
い範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２２７】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、例えば特開昭６２−１８３４６０号に記載の
感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、
特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により一層
有効であり、促進効果を著しく増加させたり、漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

【０２２８】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減できるか
ら、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や、処理液補
充量の低減に特に有効である。

【０２２９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流もしくは順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎ
ｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６
４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載
の方法で求めることができる。前記文献に記載の多段向
流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タン
ク内における水の帯留時間の増加によりバクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる。本発明のカラー感光材料の処理においては、こ
のような問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８
３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオン
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロ
ン化合物や、例えばサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１
９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

【０２３０】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得
るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ま
しくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代えて、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２３１】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０２３２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。

【０２３３】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２３４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１４，８５０号及び同No．１５，１５９号記載のシ
ッフ塩基型化合物、同１３，９２４号に記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号に記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。

【０２３５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０２３６】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０２３７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０２３８】実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。なお、数字はｍ²
当りの添加量を表わす。また、添加した化合物の効果は
記載した用途に限らない。

【０２３９】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ０．１ mg 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ mg 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラ−Ｃ−７ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．２ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラ−Ｃ−７ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラ−Ｃ−４ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−５ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−６ ０．３ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラ−Ｃ−５ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−６ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−９ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラ−Ｃ−５ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−６ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−９ ０．４ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０２ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の ０．１ ｇ ４：６の共重合体（平均粒径１．５μ） シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg また、すべての乳剤層には上記組成物の他に，添加剤Ｆ
−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の
他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１と、塗布用および乳化用の
界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５を添加し
た。

【０２４０】更に、防腐および防黴剤としてフェノー
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フ
ェノキシエタノール、フェネチルアルコールを添加し
た。

【０２４１】試料１０１に用いた化合物を以下に示す。

【０２４２】

【化６２】

【０２４３】

【化６３】

【０２４４】

【化６４】

【０２４５】

【化６５】

【０２４６】

【化６６】

【０２４７】

【化６７】

【０２４８】

【化６８】

【０２４９】

【化６９】

【０２５０】

【化７０】

【０２５１】

【化７１】

【０２５２】

【化７２】

【０２５３】

【化７３】

【０２５４】

【化７４】

【０２５５】

【化７５】

【０２５６】

【化７６】 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりであ
る。

【０２５７】 乳剤名 平均粒径 変動係数 AgI 含率 （μm) （％） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 0.25 15 4 Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.30 10 4 Ｃ 単分散１４面体粒子 0.30 １４ 3 Ｄ 多分散双晶粒子 0.60 25 2 Ｅ 単分散立方体粒子 0.17 13 4 Ｆ 単分散立方体粒子 0.20 15 4 Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.25 11 4 Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.30 9 3 Ｉ 多分散平板状粒子 0.80 28 2 平均アスペクト比４．０ Ｊ 単分散１４面体粒子 0.31 15 4 Ｋ 単分散１４面体粒子 0.36 15 4 Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.46 13 3 Ｍ 多分散立方体粒子 0.53 25 3 Ｎ 多分散平板状粒子 1.00 28 2 平均アスペクト比７．０ 。

【０２５８】 乳剤Ａ〜Ｎの分光増感 乳剤名 添加した増感色素 Ａ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｂ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｃ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｄ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−７ Ｅ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｆ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｇ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｈ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｉ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｓ−８ Ｊ Ｓ−６ Ｓ−５ Ｋ Ｓ−６ Ｓ−５ Ｌ Ｓ−６ Ｓ−５ Ｍ Ｓ−６ Ｓ−５ Ｎ Ｓ−６ Ｓ−５ 増感色素の添加量は、乳剤のハロゲン化銀１モルあたり
０．０１〜０．２５ｇの範囲で用いた。

【０２５９】次に、試料１０１の第１５〜第１７層のカ
プラーＣ−５、Ｃ−６、Ｃ−９を、表３に示すようなイ
エローカプラーに置き換え、かつ、第１４層に本発明に
係る化合物を添加することにより試料１０２〜１１１を
作製した。

【０２６０】

【表３】 このようにして得られた試料１０１〜１１１に、色温度
を４８００°Ｋに調整した感光計で黒／白矩形波状のＭ
ＴＦ測定用ウェッヂを介して露光を行ない、下記の現像
処理を施した後、ＭＴＦ値を求めた。低周波領域として
１０cycle／mmでの値、高周波領域として３０cycle ／m
mでの値を表３に示す。

【０２６１】また、通常の連続ウェッヂを介して露光を
行ない、上記と同じ処理を施したものについて、螢光Ｘ
線により残存銀量の測定を行なった。なお、残存銀量は
露光の多少にかかわらず一定であった。結果を表３に併
せて示す。

【０２６２】 処 理 工 程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 6分 38℃ 12Ｌ 2.21Ｌ／ｍ² 第一水洗 2分 38℃ 4Ｌ 7.5 Ｌ／ｍ² 反 転 2分 38℃ 4Ｌ 1.1 Ｌ／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12Ｌ 2.2 Ｌ／ｍ² 調 整 2分 38℃ 4Ｌ 1.1 Ｌ／ｍ² 漂 白 6分 38℃ 12Ｌ 0.22Ｌ／ｍ² 定 着 4分 38℃ 8Ｌ 1.11Ｌ／ｍ² 第二水洗 4分 38℃ 8Ｌ 7.5 Ｌ／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2Ｌ 1.1 Ｌ／ｍ² 。

【０２６３】各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ 2.0 ｇ 2.0 ｇ メチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − 水を加えて 1000 mL 1000 mL pH 9.60 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 3.0 ｇ 母液に 酸・５ナリトウム塩 同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 mg 水を加えて 1000 mL pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド 11 ｇ 11 ｇ エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL pH 11.80 12.00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 8.0 ｇ 母液に ２水塩 同じ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセリンソルビタン・エステル 0.1 ｇ 水を加えて 1000 mL pH 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 2.0 ｇ 4.0 ｇ ２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アン 120 ｇ 240 ｇ モニウム・２水塩 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 mL 1000 mL pH 5.70 5.50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0 ｇ 母液に 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 同じ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 mL pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニウム水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） 5.0 mL 母液に ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 0.5 mL 同じ エーテル（平均重合度１０） 水を加えて 1000 mL pH 調整せず 表３より、本発明の試料１０４〜１１１は鮮鋭度に優
れ、かつ、脱銀性にも優れたものであることは明らかで
ある。

【０２６４】実施例２ 実施例１での現像処理を、下記の現像処理に変更した以
外は実施例１を繰り返し、実施例１と同様の結果を得
た。

【０２６５】 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 第一水洗 45秒 38℃ 反 転 45秒 38℃ 発色現像 6分 38℃ 漂 白 1分 38℃ 漂白定着 4分 38℃ 第二水洗(1) 1分 38℃ 第二水洗(2) 1分 38℃ 安 定 1分 25℃ 各処理液の組成は、以下の通りであった。 第一現像液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ 2.0 ｇ メチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg 水を加えて 1000 mL pH 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 第一水洗液 エチレンジアミンテトラメチレン 2.0 ｇ ホスホン酸 リン酸２ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 mL pH 7.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 反転液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 3.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 mL 水を加えて 1000 mL pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0 ｇ 酸・５ナリトウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ ヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド 11 ｇ エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 水を加えて 1000 mL pH 11.80 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 漂白液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 10.0 ｇ ２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アン 120 ｇ モニウム・２水塩 臭化アンモニアム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 漂白促進剤 0.005 モル

【０２６６】

【化７７】 水を加えて 1000 mL pH 6.30 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アン 50 ｇ モニウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・ 5 ｇ ２水塩 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 亜硫酸ナトリウム 12.0 ｇ 水を加えて 1000 mL pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。第二水洗液
（１）、（２）とも同じ水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／Ｌ以下
に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２
０mg／Ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／Ｌを添加した。こ
の液のpHは６．５〜７．５の範囲にある。 安定液 ホルマリン（３７％） 5.0 mL ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 0.5 mL エーテル（平均重合度１０） 水を加えて 1000 mL pH 調整せず

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該感光材料を構成する少なくとも一層に、下記式
   （Ｉ）および／または式（II）で表わされる化合物の少
   なくとも一種を含有し、かつ、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも一層に、下記式（III）で表わされるイ
   エロー色素形成カプラーの少なくとも一種を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
   ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−
   Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を
   表わす。ここで、Ｒ¹⁴はアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ
   ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘ
   テロ原子が置換されていない炭素数２以上のアルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基あるいは
   ヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子または
   ハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表わ
   し、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを放出
   する基を表わし、Ｘは現像抑制剤残基を表わし、ｋは整
   数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリで
   除去されうる基を表わす。 【化２】 式中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合
   する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形成するに
   必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置
   換可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は式
   （Ｉ）で述べたものと同義である。 【化３】 式中、Ｒ₁ は三級アルキル基を表わし、Ｒ₂ はフッ素原
   子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基または
   アリールチオ基を表わし、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可
   能な基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミ
   ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
   な基を表わし、ｋは０〜４の整数を表わす。ただし、ｋ
   が複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよ
   い。