JPH05224367A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 色彩度が高く、色再現が優れ、鮮鋭度が良好
で、高温高湿下での保存性の良いハロゲン化銀カラー感
材を提供する。 【構成】 感光材料を構成する層に下記Ｉの化合物と、
III の非発色性でかつ耐拡散性の化合物を含有する支持
体上に一層以上の青感性層、緑感性層および赤感性層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは色再現性および鮮鋭度
に優れかつ高温高湿下での写真性の変動の少ない感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におけ
る色素画像の形成は、通常芳香族第一級アミン系発色現
像主薬が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
中のハロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸
化体がハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含まれ
ているカプラーとカップリング反応することによって行
われる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料では減色法に
よる色再現を行うため、通常はイエロー、マゼンタ、シ
アンの各々の色素を形成する３種のカプラーが用いられ
ている。

【０００３】近年、小フォーマットで高画質を達成させ
る手段が次々と開発されているが、まだ十分とはいえず
更なる技術の改良が求められている。鮮鋭度やインター
イメージ効果を向上させるためにＤＩＲ化合物を用いる
ことは現在一般に行われている。通常用いられているも
のはカラー現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応
によってイメージワイズに現像抑制剤を放出し発色色素
を形成するＤＩＲカプラーであるが、カップリング反応
により生成した色素が主カプラーから得られた色素と異
なると色濁りが生じ色再現上好ましくない。これらのこ
とから無呈色のＤＩＲ化合物が求められていた。

【０００４】無呈色のＤＩＲ化合物としてはカラー現像
主薬の酸化体との反応形式によりカップリング型、酸化
還元型の２種類に分けられる。これらのうちカップリン
グ型については、例えば特公昭５１−１６１４１号、同
５１−１６１４２号、米国特許第４２２６９４３号、同
第４１７１２２３号に記載の化合物、酸化還元型につい
ては、例えば米国特許第３３７９５２９号、同第３６３
９４１７号、特開昭４９−１２９５３６号、同６４−５
４６号に記載のＤＩＲハイドロキノン化合物、もしくは
特開昭６１−２１３８４７号、同６４−８８４５１号、
米国特許第４６８４６０４号に記載のＤＩＲヒドラジド
化合物がある。これらのＤＩＲ化合物は、エッジ効果、
インターイメージ効果により画像の鮮鋭度、色再現性を
改良することができるが、まだ不十分であり更なる改良
が強く望まれていた。

【０００５】またハロゲン化銀カラー写真感光材料では
異なる感色性層間の好ましくない色汚染が生じ、色再現
性に悪影響を及ぼすことが知られている。これらを防止
する手段として、例えば米国特許第２３３６３２７号、
同４２７７５５３号にハイドロキノン系化合物を用いる
方法、あるいは例えば特開平１−１４７４５５号にヒド
ラジン系化合物を用いる方法が提案されている。これら
の化合物は確かに色汚染防止にある程度の効果を有して
いるが、高温高湿条件下では空気酸化によって劣化が起
こりその効果が減少する、非感色性層に隣接するハロゲ
ン化銀乳剤層の高温高湿下での写真性の変動を大きくす
るなどの問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、色彩度が高く、色再現性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することである。

【０００７】本発明の目的の第二は、鮮鋭度に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

【０００８】本発明の目的の第三は、高温高湿下での写
真性の変動の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。即ち支持体上にそれぞれ少なく
とも一層以上の青感性層、緑感性層および赤感性層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光
材料を構成する少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）およ
び（II）で表わされる化合物の少なくとも一種と、一般
式（III)ないし（IX）で表わされる非発色性でかつ耐拡
散性の化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】一般式（Ｉ）

【００１１】

【化１０】 一般式（II）

【００１２】

【化１１】 一般式（III)

【００１３】

【化１２】 一般式（IV）

【００１４】

【化１３】 一般式（Ｖ）

【００１５】

【化１４】 一般式（VI）

【００１６】

【化１５】 一般式（VII)

【００１７】

【化１６】 一般式(VIII)

【００１８】

【化１７】 一般式（IX）

【００１９】

【化１８】 一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−また
はＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴は、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表わし、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に
隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素
数２以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ
¹³は水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３
以下の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体
より離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤を
表わしｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子また
はアルカリで除去されうる基を表わす。

【００２０】一般式（II）において、Ｑ¹ は少なくとも
１個のヘテロ原子を含み、結合する炭素原子とともに５
員環以上の複素環を形成するに必要な原子群を表わし、
Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基を表わし、
Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は一般式（Ｉ）で述べたもの
と同義である。

【００２１】一般式（III)ないし（IX）において、Ｒ²¹
は水素原子、脂肪族基またはヘテロ環基であり、Ｒ³¹、
Ｒ⁴¹は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基
であり、Ｒ¹²、Ｒ²²、Ｒ³²、Ｒ⁷¹は水素原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、アルケニル基、ア
ルキニル基またはヒドラジノ基であり、Ｒ⁴²はシアノ
基、ニトロ基、パーフルオロアルキル基またはチオアシ
ル基であり、Ｇ³¹は−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＰＯ（Ｒ
³⁵）−、イミノメチレンまたは−ＣＯＣＯ−であり、Ｒ
³⁵はアルキル基またはアリール基であり、Ｇ⁵¹、Ｇ⁷¹は
Ｇ³¹で述べたものに−ＣＯ−を加えたものであり、
Ｒ¹³、Ｒ²³、Ｒ³³、Ｒ⁴³、Ｒ⁵³、Ｒ⁷³、Ｒ¹⁴、Ｒ²⁴、Ｒ
³⁴、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁷⁴は水素原子またはアルカリ条件下
で除去される基であり、Ｒ⁷³はアルキル基でもよく、Ｒ
¹¹はベンゼン環への置換基であり、Ｚ⁵¹は環を形成する
に必要な基であり、Ｙ⁶¹はヒドラジンまたはヒドロキシ
ルアミン構造を有する二価の基であり、Ｌ⁶¹、Ｌ⁶²は二
価の連結基であり、ｎ、ｍ、ｑは０、１または２であ
り、ｌ、ｋは０または１である。以上述べた基は置換基
を有してもよい。

【００２２】次に、前記一般式（Ｉ）についてさらに詳
細に説明する。

【００２３】一般式（Ｉ）中のＲ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）
ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−
またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴は、置換あ
るいは無置換のアルキル基（炭素数１〜３０、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、デシル、ヘキサデシル、
ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ベンジル）、置換あるい
は無置換のアルケニル基（炭素数２〜３０、例えば１−
ブテニル、１−オクタデセニル）、置換あるいは無置換
のアルキニル基（炭素数２〜３０、例えばエチニル、１
−オクチニル）、置換あるいは無置換のアリール基（炭
素数６〜３０、例えばフェニル、ナフチル、３−ドデカ
ンアミドフェニル、３−ヘキサデカンスルホンアミドフ
ェニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ
環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つ
を含む５員ないし２０員のもので、例えば４−ピリジ
ル、２−フリル、ピロロ、２−チアゾリル、２−オキサ
ゾリル、２−イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、ベンゾトリアゾリル、モルホリニル）を表わす。Ｒ
¹⁴の有する置換基としては、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルボン酸アミド基、スルフォン
酸アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、
アシル基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基またはヘテロ環基があげられる。

【００２４】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものがあげられ
る。Ｒ¹⁵として好ましくは水素原子である。

【００２５】Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子に
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、
置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンア
ミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環
基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、
２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル）を表わす。

【００２６】Ｒ¹⁷の有する置換基としては、Ｒ¹⁴の有す
る置換基として述べたものがあげられる。

【００２７】一般式（Ｉ）中のＲ¹²およびＲ¹³として
は、水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３
以下の置換基を表わし、それらの例としてはアルキル基
（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、ｔ−オクチル）、アリール基（炭素数６
〜３０、例えばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基
（炭素数１〜３０、例えばメトキシ、ヘキシルオキシ、
ヘキサデシルオキシ、２−ドデシルオキシ、ベンジルオ
キシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜
３０、例えばメチルチオ、ヘキシルチオ、ドデシルチ
オ、ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３
０、例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、２−ブチルオ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）、アミド基（炭素数
１〜３０、例えばアセトアミド、ブタンアミド、ヘキサ
デカンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭
素数１〜３０、例えばメタンスルホンアミド、オクタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド）、ウレイド基（炭素数１〜３０、例
えば３−メチルウレイド、３−ドデシルウレイド、３−
フェニルウレイド）、ウレタン基（炭素数２〜３０、例
えばメトキシカルボニルアミノ、デシルオキシカルボニ
ルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモ
イルアミノ基（炭素数３０以下、例えば３−メチルスル
ファモイルアミノ、３−フェニルスルファモイルアミ
ノ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、ヒ
ドロキシ基または−（Ｂ）_k −Ｘがあげられる。

【００２８】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００２９】次に前記一般式（II）について詳細に説明
する。

【００３０】一般式（II）のＱ¹ は、少なくとも１個の
ヘテロ原子を含む２価の基であり、それらの例として
は、アミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオ
エーテル結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル
基、アルキレン基、アルケニレン基が挙げられ、これら
のうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置
換基を有していてもよい。ただし、Ｑ¹ にエーテル結合
を含む場合は、５員環であることはない。

【００３１】Ｑ¹ で完成されるヘテロ環の例としては下
記化１９、化２０に示すものがあげられる。

【００３２】

【化１９】

【００３３】

【化２０】 Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には一般式（Ｉ）のＲ¹³で述べた基の他に、置換、
無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、
例えばアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロロア
セチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカノイ
ル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜３０であり、例えばメトキシカルボニ
ル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例えばカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−（３
−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニル）、
置換、無置換のスルファモイル基（好ましくは炭素数０
〜３０であり、例えばスルファモイル、ジブチルスルフ
ァモイル）、置換、無置換のスルホニル基（好ましくは
炭素数１〜３０であり、例えばメタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホニル）ま
たはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅの少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば５−テトラゾリ
ル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾリル、２−イ
ミダゾリル、２−ピリジル、モルホリノ）があげられ
る。

【００３４】前記一般式（Ｉ）および（II）における
Ａ、Ａ′、ＢおよびＸについて詳細に説明する。

【００３５】一般式（Ｉ）および（II）においてＡおよ
びＡ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカ
ーサー基という）を表わすとき、好ましくは例えばアシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オギザリル
基、スルホニル基の加水分解されうる基、米国特許第
４，００９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用し
た型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２
号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求
核基として利用する型のプレカーサー基、米国特許第
３，６７４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしく
は同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を
介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレ
カーサー基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の
環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を
起こさせるプレカーサー基または米国特許第４，３６
３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミド
メチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

【００３６】一般式（Ｉ）および（II）においてＢで表
わされる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬
酸化体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）_k
−Ｘを放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を
表わし、タイミング調節機能を有していてもよく、ま
た、もう一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出す
るカプラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよ
い。ここでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン
母核に結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合に
は、同じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わ
す。

【００３７】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号に記載されて
いるものがあげられる。Ｔｉｍｅとしては、これらに記
載されているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよ
い。

【００３８】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものがあげられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基：例え
ば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２
４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載があ
る。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基：例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載
のあるタイミング基が挙げられる。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基：例えば米国特許第４，４０９，３２３
号または同４，４２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基：例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載
のある連結基である。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基：例えば
米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連結基で
ある。

【００３９】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【００４０】カプラーとしては、例えばフェノール型カ
プラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−
ヒドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基
より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン
核と結合しているものである。

【００４１】これらは各々ハイドロキノン核より離脱し
て初めてカプラーとして機能し、現像薬酸化体と反応し
てそれらのカップリング位に結合したＸを放出する。

【００４２】Ｂがカプラーである場合の好ましい例とし
ては、下記化２１に示す式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）
があげられる。

【００４３】

【化２１】 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、
Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ₇ は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−基、−ＳＯ₂ −
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ₉ は−Ｖ
₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置
換基を表わす。ここで＊がハイドロキノン核へ、また＊
＊がＸへ結合することを意味する。

【００４４】一般式（Ｉ）および（II）において、Ｂで
表わされる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記
化２２に示す式（Ｒ−１）で表わされる。

【００４５】

【化２２】 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸ′および
Ｙの少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチン
基を表わし、その他のＸ′およびＹは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３
の整数を表わし（ｎ個のＸ′、ｎ個のＹは同じものもし
くは異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカ
リにより除去されうる基を表わし、前記一般式（Ｉ）に
おけるＡと同じ意味を持つ。ここでＰ，Ｘ′，Ｙ，Ｑお
よびＡのいずれか２つの置換基が２価基となって連結し
環状構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ′＝
Ｙ）_n がベンゼン環、ピリジン環を形成する場合であ
る。

【００４６】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記化２３に示す式（Ｒ−２）または（Ｒ
−３）で表わされるものである。

【００４７】

【化２３】 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００４８】式中のＲ₆₄は置換基を表わし、ｑは０，１
ないし３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上の
Ｒ₆₄は同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ₆₄が
隣接する炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基
となって連結し環上構造を表わす場合も包含する。

【００４９】Ｒ₆₄としては前記一般式（II）のＲ²¹で述
べたものがあげられる。

【００５０】一般式（Ｉ）および（II）においてＸは現
像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ましい例としては、下
記化２４に示す式（Ｘ−１）で表わされるヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物、あるいは下記化２
４に示す式（Ｘ−２）で表わされるイミノ銀生成可能な
ヘテロ環化合物があげられる。

【００５１】

【化２４】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有しても
よく、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ₁ およびＺ₂
で形成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ原
子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一
種を含有する５員ないし８員のヘテロ環であり、最も好
ましくは５員又は６員のヘテロ環である。

【００５２】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばアゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリア
ザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピ
ラジン、ピリダジン）があげられる。

【００５３】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばトリアゾール類（１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（テトラ
ザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾールがあげ
られる。

【００５４】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。

【００５５】すなわちＲ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙げ
られる。ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。

【００５６】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば６−メチル−４−メル
カプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，
６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テ
トラアザインデン）、置換あるいは無置換のメルカプト
ピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−
メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン）
がある。

【００５７】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリ
アゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例
えばインダゾール、５−ニトロインダゾール類、３−ニ
トロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾール）があげられる。

【００５８】また、Ｘは一般式（Ｉ）および（II）のＢ
から離脱して、いったん現像抑制性を有する化合物とな
った後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をお
こして実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著し
く減少した化合物に変化するものであってもよい。この
ような化学反応を受ける官能基としては、例えばエステ
ル基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイ
ケル付加受容基、あるいはイミド基があげられる。

【００５９】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載
のある現像抑制剤残基が挙げられる。

【００６０】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。

【００６１】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【００６２】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【００６３】一般式（Ｉ）および式（II）において、ｋ
は好ましくは０、１または２である。

【００６４】一般式（Ｉ）で示される化合物の中で、好
ましい化合物は下記化２５に示す式（ＩＡ）で表わされ
る化合物である。

【００６５】

【化２５】 式（ＩＡ）においてＲ¹¹、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ′およびｋは
一般式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。

【００６６】式（ＩＡ）において好ましいＲ¹¹はＲ¹⁴−
Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−およびＲ¹⁴ＯＣＯＮ
（Ｒ¹⁵）−であり、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は前述と同じ
意味を持つ。また式（ＩＡ）において好ましいｋは０ま
たは１である。

【００６７】一般式（Ｉ）および式（II）においてＡお
よびＡ′は好ましくは水素原子である。

【００６８】一般式（II）においてＱ¹ は好ましくは−
Ｎ（Ｒ²⁸）−ＣＯ−Ｑ² −で表わされ、Ｑ² の例として
は二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、
アルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合せた基が挙げられる。

【００６９】Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。Ｒ²⁸と
して好ましくは水素原子である。

【００７０】一般式（II）のＲ²¹としては、水素原子ま
たはハメットの置換基定数σ_p で０以上の置換基が好ま
しい。

【００７１】Ｑ¹ を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記化２６に示す式
（IIＡ）で表わされる化合物がさらに好ましい。

【００７２】

【化２６】 式（IIＡ）において、Ｑ² は前述と同じ意味を持ち
Ｒ²¹、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは一般式（II）と同義
である。

【００７３】式（ＩＡ）のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−である
とき、下記化２７に示す式（ＩＢ）および下記化２８に
示す式（ＩＣ）である場合が好ましい。

【００７４】

【化２７】

【００７５】

【化２８】 式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は置換基を表わし、ｎ′は２以上の整
数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが２以上の時、
Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（Ｉ）のそれらと同義で
ある。

【００７６】Ｒ³⁴およびＲ³⁵としては、例えば式（Ｉ）
のＲ¹⁴の有する置換基として述べたものがあげられる。
またこれらの置換基はさらに置換されていてもよい。

【００７７】式（ＩＢ）において、好ましいＲ³⁴は炭素
数５ないし３０の置換基であり、ｎ′として好ましくは
２ないし５である。式（ＩＣ）において、Ｒ³⁵の炭素数
は５ないし３０であることが好ましい。

【００７８】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、下記化２９〜化６２に一般式（Ｉ）および（II）で
表わされる化合物の具体例を示すが、本発明で用いうる
化合物はこれらに限定されるわけではない。

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】

【化４２】

【００９３】

【化４３】

【００９４】

【化４４】

【００９５】

【化４５】

【００９６】

【化４６】

【００９７】

【化４７】

【００９８】

【化４８】

【００９９】

【化４９】

【０１００】

【化５０】

【０１０１】

【化５１】

【０１０２】

【化５２】

【０１０３】

【化５３】

【０１０４】

【化５４】

【０１０５】

【化５５】

【０１０６】

【化５６】

【０１０７】

【化５７】

【０１０８】

【化５８】

【０１０９】

【化５９】

【０１１０】

【化６０】

【０１１１】

【化６１】

【０１１２】

【化６２】 一般式（Ｉ）および（II）で示される化合物は、例えば
特開昭４９−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、
同６０−２１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６
０−２３３６４８号、同６１−１８９４６号、同６１−
１５６０４３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２
３０１３５号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２
３５２号、同６２−１０３６３９号、米国特許第３，３
７９，５２９号、同３，６２０，７４６号、同４，３３
２，８２８号、同４，３７７，６３４号、同４，６８
４，６０４号に記載の方法に準じて合成できる。

【０１１３】一般式（Ｉ）および（II）で表わされる化
合物を多層カラー写真感光材料に用いる場合は、ハロゲ
ン化銀乳剤層あるいはその乳剤層に隣接するイエローフ
ィルター層、アンチハレーション層、中間層もしくは保
護層等の少なくとも一層に含有させるが、ハロゲン化銀
乳剤層あるいはその乳剤層に隣接する中間層に含有させ
ることが好ましい。

【０１１４】一般式（Ｉ）および（II）で表わされる本
発明の化合物は、適用するハロゲン化銀写真感光材料の
性質、目的あるいは現像処理方法により異なるが、一般
的に同一層または隣接層に存在するハロゲン化銀１モル
に対して、１〜１０^-7モルであり、好ましくは３×１０
^-2〜３×１０^-5モルである。

【０１１５】一般式（III)ないし（IX）についてさらに
詳細に説明する。

【０１１６】Ｒ²¹、Ｒ³¹、Ｒ⁴¹の脂肪族基としては、炭
素数１〜３０のもので直鎖、分岐または環状のアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基であ
り、Ｒ¹²で述べるものがあげられる。

【０１１７】Ｒ³¹、Ｒ⁴¹の芳香族基としては、例えばフ
ェニル、ナフチルであり、フェニルが好ましい。Ｒ²¹、
Ｒ³¹、Ｒ⁴¹のヘテロ環基としては、飽和又は不飽和で、
単環又は縮合環でもよく、例えばピリジル、イミダゾリ
ル、チアゾリル、キノリル、モルホリノ、チエニルがあ
げられる。

【０１１８】Ｒ¹¹は例えばアルキル基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、アリール基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルフィニル基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ
基、ヘテロ環基、又はスルホ基であり、さらにアシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、アルコキシ基が好ましい。

【０１１９】Ｒ¹²、Ｒ²²、Ｒ³²、Ｒ⁷¹のアルキル基は、
炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のもので、例え
ばメチル、シクロヘキシル、２−オクチル、オクタデシ
ルである。アラルキル基としては、炭素数７〜３０のも
ので、例えばベンジル、フェネチル、トリチルである。

【０１２０】アリール基としては、炭素数６〜３０のも
ので、フェニル、ナフチルである。ヘテロ環基としては
Ｒ²¹で述べたものである。

【０１２１】アルコキシ基としては、炭素数１〜３０の
もので、例えばメトキシ、オクチロキシ、２−ペンチル
オキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシであ
る。アリールオキシ基としては炭素数６〜３０のもの
で、例えばフェノキシ、ナフチルオキシである。アミノ
基は置換もしくは無置換のもので、置換基としては炭素
数１〜３０のアルキル、アリール又はヘテロ環である。
アルケニル基としては、炭素数２〜３０のもので、例え
ばビニル、１−ドデセニルである。アルキニル基として
は炭素数２〜３０のもので、例えばエチニル、１−オク
チニル、２−フェニルエチニルである。

【０１２２】ヒドラジノ基としては一般式（Ｖ）のＲ³¹
−Ｎ（Ｒ³³）Ｎ（Ｒ³⁴）−があげられる。

【０１２３】Ｒ⁴²のパーフルオロアルキルとしては、炭
素数１〜３０のもので、例えばトリフルオロメチル、パ
ーフルオロオクチルである。チオアシルとしては炭素数
２〜３０のもので、チオアセチル、チオベンゾイル等で
ある。

【０１２４】Ｒ¹³〜Ｒ⁷³、Ｒ¹⁴〜Ｒ⁷⁴のアルカリ条件下
で除去される基としては、炭素数２０以下のものであっ
て、例えばアルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、ジアルキルアミノメチル基、ヒドロキシ
メチル基があげられる。Ｒ¹³〜Ｒ⁷³、Ｒ¹⁴〜Ｒ⁷⁴として
は水素原子が好ましい。

【０１２５】一般式（VII)のＺ⁵¹としては、メチレン、
エチレン、トリメチレン、−ＣＯ−、１，２−フェニレ
ン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−、及びこ
れらの組合せからなる二価の連結基であり、環は５〜８
員環が好ましい。

【０１２６】一般式(VIII)のうち、より好ましくは一般
式（VIII−１）で表わされるものである。

【０１２７】

【化６３】 式中、Ｒ⁸¹は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基で
あり、Ｌ⁸¹は−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ−、−Ｏ
−、−Ｓ−、フェニレン、アルキレンおよびこれらの組
合せからなる二価の連結基であり、Ｌ⁸²は一般式（Ｖ）
のＲ³¹より水素原子を除去した二価の基であり、Ｇ⁸¹、
Ｒ⁸³は一般式（Ｖ）のＧ³¹，Ｒ³³と同義である。Ｘはア
ミノ基又はヒドロキシ基から誘導される基で、それぞれ
一般式（Ｖ）の−Ｎ（Ｒ³⁴）−（Ｇ³¹）_m −Ｒ³²および
一般式（IX）の−Ｏ−Ｒ⁷⁴と同義である。ｒ、ｔ、ｕは
０又は１である。

【０１２８】以上の基は、Ｒ¹¹で述べた基で置換されて
いてもよい。また一般式（III)〜（VII)、（IX）の分子
量は好ましくは３００〜１５００、より好ましくは４５
０〜１０００、さらに好ましくは５００〜８００であ
る。

【０１２９】これらは二つ以上が結合してオリゴマー
（ビス体、トリス体等）を形成してもよい。

【０１３０】Ｒ¹¹〜Ｒ⁷¹、Ｒ¹²〜Ｒ⁴²はその中にカプラ
ー等の不動性写真用素材において常用されるバラスト基
が組み込まれているのが好ましい。またその場合、置換
基として極性基を有する場合がより好ましい。極性基と
しては、π値が組合せで−１．０より小さくなる基で、
例えばヒドロキシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキ
シ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ
環基である。

【０１３１】一般式（III)〜（IX）で示される化合物は
置換基としてハロゲン化銀表面への吸着を強める基（例
えばチオ尿素、メルカプトヘテロ環、アゾール）を有し
てもよい。耐拡散性基としてはハロゲン化銀への吸着基
よりも、バラスト基の方がより好ましい。一般式（III)
〜（IX）のうち、好ましくは、（III)、（IV）、
（Ｖ）、(VIII)である。

【０１３２】以下に、本発明の一般式（III)ないし（I
X）で表わされる化合物の具体例を示すが、これらに限
定されるわけではない。

【０１３３】

【化６４】

【０１３４】

【化６５】

【０１３５】

【化６６】

【０１３６】

【化６７】

【０１３７】

【化６８】

【０１３８】

【化６９】

【０１３９】

【化７０】

【０１４０】

【化７１】

【０１４１】

【化７２】

【０１４２】

【化７３】

【０１４３】

【化７４】

【０１４４】

【化７５】

【０１４５】

【化７６】

【０１４６】

【化７７】

【０１４７】

【化７８】

【０１４８】

【化７９】

【０１４９】

【化８０】

【０１５０】

【化８１】

【０１５１】

【化８２】

【０１５２】

【化８３】

【０１５３】

【化８４】

【０１５４】

【化８５】

【０１５５】

【化８６】 これらの化合物の合成は、例えば特開平３−１６４７３
５号、同３−１５４０５１号、同３−１５０５６０号、
同３−１５０５６２号、同１−３１５７３１号に記載ま
たは引用された特許の方法に準じて容易に行える。

【０１５６】一般式（III)ないし（IX）で表わされる化
合物は、２種以上組み合わせて用いても良い。また例え
ば感光材料中の保護層、感光性ハロゲン化銀乳剤層、実
質的に感度を持たない非感光性の中間層、フィルター
層、下塗り層、アンチハレーション層の少なくとも一層
に含有させて用いることができるが、感光性乳剤層及び
／または二つの感光性乳剤層（感色性は同じでも異なっ
ていてもよい）の間の中間層に用いることが好ましく、
該中間層に用いることが最も好ましい。

【０１５７】一般式（III)ないし（IX）で示される化合
物の感材中への総添加量は、１×１０^-7〜１×１０^-1 m
ol／ｍ² 、好ましくは１×１０^-6〜３×１０^-3 mol／ｍ
² 、より好ましくは１×１０^-5〜８×１０^-4 mol／ｍ²
である。

【０１５８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感色性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順
をもとり得る。

【０１５９】前記ハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けても
よい。

【０１６０】該中間層には、例えば特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されているようなカプラーが含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。

【０１６１】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３
号に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１６２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順に設置することができる。

【０１６３】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１６４】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１６５】その他、例えば高感度乳剤層／低感度乳剤
層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、
４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１６６】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、例えばＢ
Ｌ，ＧＬ，ＲＬの主感光層と分光感度分布が異なる重層
効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。

【０１６７】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

【０１６８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１６９】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０１７０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１７１】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６６５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１７２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法に
より簡単に調製することができる。

【０１７３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛のハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

【０１７４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、例えば現像処理によって異なるが、３〜４０nmが好
ましく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１７５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【０１７６】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１７７】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１７８】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１７９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。

【０１８０】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１８１】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜２μm がより好ましい。

【０１８２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめ例えばトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物の公知の安定剤を添加
しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子
含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１８３】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１８４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１８５】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2．感度上昇剤 648 頁右欄 3．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4．増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5．かぶり防止剤 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7．ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8．色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9．硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１８６】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１８７】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１８８】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１８９】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。これらのうちマゼンタカプラー
は本発明カプラーと併用することができる。

【０１９０】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。

【０１９１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１９２】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１９３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０１９４】例えばＲ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２
４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤を放出する化合物も好ましい。

【０１９５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号に記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーが挙
げられる。

【０１９６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１９７】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号に記載されてい
る。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５
℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ−エチルプロピ
ル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル
類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルヘキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチル
ヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類
（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドが挙げられる。

【０１９８】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０１９９】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールの各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。

【０２００】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２０１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
m 以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０２０２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２０３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０２０４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【０２０５】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的である。また必
要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、
粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表
されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０２０６】次に本発明のカラー感光材料の処理液及び
処理工程について説明する。

【０２０７】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０２０８】１）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許第４，
８０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の
簡易化、廃液の低減を図ることができる。

【０２０９】 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０２１０】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０２１１】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物を、
単独もしくは組合せて用いることができる。

【０２１２】本発明に用いる黒白現像液には、例えばそ
の他必要により保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、緩衝剤（例えば炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノ
ールアミン）、アルカリ剤（例えば水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えばポリエチレングリコール類、こ
れらのエステル）、pH調整剤（例えば酢酸の如き有機
酸）、増感剤（例えば四級アンモニウム塩）、現像促進
剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を含有さ
せることができる。

【０２１３】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ
₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂Ｏ
₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げることができ
る。

【０２１４】このようにして調整された現像液のpH値は
所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択さ
れるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。

【０２１５】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。

【０２１６】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。

【０２１７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０２１８】即ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、例えば処理槽の写真
処理液面に浮き蓋の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−
８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化の全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２１９】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち、例えば、第
１スズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１
７，２８２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカ
ルボン酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１
スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第
１，２０９，０５０号明細書）の第１スズイオン錯塩、
水素化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号
明細書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，
０１１，０００号明細書）のホウ素化合物、である。こ
のカブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。

【０２２０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる例えば増感色
素、染料の感材部分及び写真感光材料に含浸された発色
現像主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像
処理後、例えば停止、調整、水洗の処理工程を経た後漂
白処理又は漂白定着処理されてもよい。

【０２２１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）の多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が用いられ
る。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸のアミノポリカルボン酸類もしくは
例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸の錯塩を用いること
ができる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄(I
II）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(II
I）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III）錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理の迅速化
のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０２２２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に記載のメル
カプト基またはジスフィド基を有する化合物；特開昭５
０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公
昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５
３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に
記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５
号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西
独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８
３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４
０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオンが使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

【０２２３】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２２４】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチ
オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チ
オ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２２５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２２６】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２２７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２２８】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用
素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数
（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ
Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１
９５５年５月号）に記載の方法で、求めることができ
る。前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量
を大幅に減少し得るが、例えば、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、例えば特開
昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウムの塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール、堀口
博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８
２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０２２９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、例えば、感光材料の特性、用途等で種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

【０２３０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
のアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレ
ンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙げる
ことができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤
を加えることもできる。

【０２３１】上記例えば水洗及び／又は安定液の補充に
伴うオーバーフロー液は脱銀工程や他の工程において再
利用することもできる。

【０２３２】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【０２３３】本発明の感光材料には、処理の簡略化及び
迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵す
るためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号
記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、リサーチ・ディスクロージャーNo．１４，８５０
及び同１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１
３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

【０２３４】本発明の感光材料は、必要に応じて、発色
現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は、例え
ば、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、および同５８−１１５４３８号に記載されている。

【０２３５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２３６】

【実施例】

（実施例１）以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μm の三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg。 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ。 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ。 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ。 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ。 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ。

【０２３７】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。

【０２３８】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０２３９】

【表１】

【０２４０】

【表２】

【０２４１】

【表３】

【０２４２】

【化８７】

【０２４３】

【化８８】

【０２４４】

【化８９】

【０２４５】

【化９０】

【０２４６】

【化９１】

【０２４７】

【化９２】

【０２４８】

【化９３】

【０２４９】

【化９４】

【０２５０】

【化９５】

【０２５１】

【化９６】

【０２５２】

【化９７】

【０２５３】

【化９８】

【０２５４】

【化９９】

【０２５５】

【化１００】 （試料１０２〜１２０の作製）試料１０１において、第
２層、第４層、第７層、第９層、第１１層に一般式
（Ｉ）および（II）で示される本発明の化合物を表４に
示すようにｍ² 当たり１．０×１０^-5モル添加し、さら
に第８層、第１３層に添加した混色防止剤Ｃｐｄ−Ａの
代わりに、比較化合物Ａ、比較化合物Ｂ、一般式（III)
ないし（IX）で示される本発明の化合物を表４に示すよ
うに等モル置き換えした以外は同様にして試料１０２〜
１２０を作製した。

【０２５６】

【表４】 比較化合物Ａ

【０２５７】

【化１０１】 比較化合物Ｂ

【０２５８】

【化１０２】 このようにして作製した試料１０１〜１２０を３５mmサ
イズのパトローネ形態に加工し実技撮影を行った。被写
体はマクベス社製カラーチェッカーを用い、下記の現像
処理を行った。得られた実技サンプルを複数の評価者に
より色再現性の評価を５段階で行った。この評価値の平
均値を色再現性を表わす値として表５に比較して示し
た。

【０２５９】

【表５】 表５より、本発明の感光材料が色再現性に特に優れてい
ることがわかる。 （実施例２）実施例１で作製した試料１０１〜１２０に
ついてエッジ効果を測定した。エッジ効果は軟Ｘ線によ
って１mm、２０μm の線幅のスリットを通して試料に露
光後、実施例１と同様にして現像処理し、緑フィルター
を通してミクロ濃度計で測定し、２０μm ／１mmの比を
とってエッジ効果の値とした。

【０２６０】結果を表６に示す。

【０２６１】

【表６】 表６より、本発明の感光材料は大きくエッジ効果がかか
っており、鮮鋭度に優れていることがわかる。 （実施例３）実施例１で作製した試料１０１〜１２０に
ついて感光性乳剤に対する影響を調べるため、これらの
試料を２５℃相対湿度６８％で保存下（Ａ条件）および
暗所で４５℃相対湿度８０％下（Ｂ条件）で１４日間保
存した後、白色光で露光を与え実施例１と同様の現像処
理を施した。Ａ条件に対するＢ条件の赤感層の感度（シ
アン濃度のカブリ＋２．５の相対感度）の変化を高温高
湿条件下での感度変化として表７に示した。ここで相対
感度とは、カブリ＋２．５の濃度を与える露光量の常用
対数値からＡ条件の値を差し引いた相対値である。

【０２６２】

【表７】 表７から、本発明の感光材料は高温高湿下での感度変化
が小さく優れていることがわかる。

【０２６３】

【発明の効果】本発明によれば、色再現性および鮮鋭度
に優れ、かつ高温高湿下での写真性の変動の少ないカラ
ー感光材料が得られる。

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【化２０】 Ｒ^２１はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、
具体的には一般式（Ｉ）のＲ^１３で述べた基の他に、置
換、無置換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であ
り、例えばアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロ
ロアセチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカ
ノイル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜３０であり、例えばメトキシカルボ
ニル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例えばカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−（３−ドデシルオキシブチル）カルバモイル、
ピロリジノカルボニル）、置換、無置換のスルファモイ
ル基（好ましくは炭素数０〜３０であり、例えばスルフ
ァモイル、ジブチルスルファモイル）、置換、無置換の
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例え
ばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホニル）またはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，
Ｓ，Ｓｅの少なくとも一つを含む５員ないし２０員のも
ので、例えば５−テトラゾリル、２−ベンズオキサゾリ
ル、２−チアゾリル、２−イミダゾリル、２−ピリジ
ル、モルホリノ）があげられる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８１】

【化３１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８２】

【化３２】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８３】

【化３３】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８４】

【化３４】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８５】

【化３５】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８６】

【化３６】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８７】

【化３７】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８８】

【化３８】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８９】

【化３９】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９０】

【化４０】

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９１】

【化４１】

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９２】

【化４２】

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９３】

【化４３】

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９４】

【化４４】

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９５】

【化４５】

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９６】

【化４６】

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９７】

【化４７】

【手続補正１９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９８】

【化４８】

【手続補正２０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９９】

【化４９】

【手続補正２１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０１】

【化５１】

【手続補正２２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０９】

【化５９】

【手続補正２３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４９】

【化９４】

【手続補正２４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２５８】

【化１０２】 このようにして作製した試料１０１〜１２０を３５ｍｍ
サイズのパトローネ形態に加工し実技撮影を行った。被
写体はマクベス社製カラーチェッカーを用い、下記の現
像処理を行った。得られた実技サンプルを複数の評価者
により色再現性の評価を５段階で行った。この評価値の
平均値を色再現性を表わす値として表５に比較して示し
た。 各処理液の組成は以下の通りであった。 （第一現像液） （タンク液） （補充液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ ２０ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １５ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ − ジエチレングリコール １３ｇ １５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリ ットル ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 （反転液） （タンク液） （補充液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐアミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （発色現像液） （タンク液） （補充液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリ ットル ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 （前漂白） （タンク液） （補充液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ ８．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ ３５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリ ットル ｐＨ ６．３０ ６．１０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （漂白液） （タンク液） （補充液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリ ットル ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （定着液） （タンク液） （補充液） チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ タンク液に同じ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ タンク液に同じ 水を加えて １０００ミリリットル タンク液に同じ ｐＨ ６．６０ タンク液に同じ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 （安定液） （タンク液） （補充液） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２０００） ０．１ｇ ０．１５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリ ットル ｐＨ ７．０ ７．０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層以上
   の青感性層、緑感性層および赤感性層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、該感光材料を構成す
   る少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）および（II）で表
   わされる化合物の少なくとも一種と、一般式（III)ない
   し（IX）で表わされる非発色性でかつ耐拡散性の化合物
   の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（II） 【化２】 一般式（III) 【化３】 一般式（IV） 【化４】 一般式（Ｖ） 【化５】 一般式（VI） 【化６】 一般式（VII) 【化７】 一般式（VIII) 【化８】 一般式（IX） 【化９】 一般式（Ｉ）において、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ
   （Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ
   （Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−また
   はＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴はアルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表わし、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表わし、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接
   する炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２
   以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
   ール基あるいはヘテロ環基を表わす。Ｒ¹²およびＲ¹³は
   水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下
   の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より
   離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑制剤を表わ
   しｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素原子またはア
   ルカリで除去されうる基を表わす。一般式（II）におい
   て、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合す
   る炭素原子とともに５員環以上の複素環を形成するに必
   要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換
   可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は一般式
   （Ｉ）で述べたものと同義である。一般式（III)ないし
   （IX）において、Ｒ²¹は水素原子、脂肪族基またはヘテ
   ロ環基であり、Ｒ³¹，Ｒ⁴¹は水素原子、脂肪族基、芳香
   族基、またはヘテロ環基であり、Ｒ¹²，Ｒ²²，Ｒ³²，Ｒ
   ⁷¹は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
   基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ミノ基、アルケニル基、アルキニル基またはヒドラジノ
   基であり、Ｒ⁴²はシアノ基、ニトロ基、パーフルオロア
   ルキル基またはチオアシル基であり、Ｇ³¹は−ＳＯ
   ₂ −、−ＳＯ−、−ＰＯ（Ｒ³⁵）−、イミノメチレンま
   たは−ＣＯＣＯ−であり、Ｒ³⁵はアルキル基またはアリ
   ール基であり、Ｇ⁵¹、Ｇ⁷¹はＧ³¹で述べたものに−ＣＯ
   −を加えたものであり、Ｒ¹³、Ｒ²³、Ｒ³³、Ｒ⁴³、
   Ｒ⁵³、Ｒ⁷³、Ｒ¹⁴、Ｒ²⁴、Ｒ³⁴、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁷⁴は水
   素原子またはアルカリ条件下で除去される基であり、Ｒ
   ⁷³はアルキル基でもよく、Ｒ¹¹はベンゼン環への置換基
   であり、Ｚ⁵¹は環を形成するに必要な基であり、Ｙ⁶¹は
   ヒドラジンまたはヒドロキシアミン構造を有する二価の
   価であり、Ｌ⁶¹、Ｌ⁶²は二価の連結価であり、ｎ、ｍ、
   ｑは０、１または２であり、ｌ、ｋは０または１であ
   る。以上述べた基は置換基を有してもよい。