JPH0527385A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮鋭度および経時安定性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層にＩ−
（１）またはＩＩ−（２）を含有し、かつ該感光材料の
少なくとも一層にＩＩＩ−（１）〜（３）のシアン色素
形成カプラーを含有する。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料、特に鮮鋭度および経時安定性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に対する高感度化、高画質化への要求はますます高まっ
ており、このための技術開発は、当業界において最も重
要な課題となっている。

【０００３】このうち、鮮鋭度、特にエッヂ効果を向上
させるためにＤＩＲ化合物を用いることは現在一般的に
行なわれているが、通常用いられているものはカラー現
像主薬の酸化生成物とのカップリング反応によってイメ
ージワイズに現像抑制剤を放出し、発色色素を形成する
ＤＩＲカプラーである。

【０００４】しかしながら、ＤＩＲカプラーを用いた場
合、カップリング反応により生成した色素が主カプラー
から得られた色素と色相が異なると、色濁りを生じ色再
現上好ましくない。これを防ぐためには、イエロー、マ
ゼンタ、シアン各主カプラーの発色色相と同等の色相を
有するＤＩＲカプラーを使用することが必要であるが、
最適な反応性を持つものを３種類も開発することが必要
になり、開発および合成コスト負担も増えることから無
呈色のＤＩＲ化合物が求められていた。

【０００５】無呈色のＤＩＲ化合物としては、カラー現
像主薬の酸化体との反応形式によりカップリング型、酸
化還元型の２種類に分けられる。これらのうち、カップ
リング型については特公昭５１−１６１４１号、同５１
−１６１４２号、米国特許第４，１７１，２２３号、同
第４，２２６，９４３号等に記載の化合物、酸化還元型
については米国特許第３，３７９，５２９号、同第３，
６３９，４１７号、特開昭４９−１２９５３６号、同６
４−５４６号、特願平２−２１１２７号等に記載のＤＩ
Ｒハイドロキノン化合物、もしくは特開昭６１−２１３
８４７号、同６４−８８４５１号、米国特許第４，６８
４，６０４号に記載のＤＩＲヒドラジド化合物がある。
また、処理工程が黒白現像（第１現像）、カラー現像
（第２現像）からなるカラー反転感光材料に適用する場
合は、第１現像でＤＩＲ化合物から抑制剤を放出させる
のが好ましい。なぜならば、第２現像は第１現像で現像
されなかったハロゲン化銀をすべて速やかに現像するこ
とを目的としているため、銀現像速度が極めて速く、こ
のため第２現像でイメージワイズに現像抑制作用をきか
せようとすると、銀現像を遅らせるためカラー現像での
処理の不安定さを持ち込むことになり好ましくないから
である。

【０００６】従って、ＤＩＲ化合物は第１現像で反応さ
せるのが好ましいが、この場合は黒白現像主薬の酸化体
とも反応し得る酸化還元型ＤＩＲ化合物を用いることが
必要である。

【０００７】一方、シアン色素形成カプラーとしては、
例えば、米国特許第２，３６７，５３１号および同第
２，４２３，７３０号に記載の２−アシルアミノフェノ
ールカプラー、あるいは米国特許第３，７７２，００２
号および特開昭６１−３１４２、同６１−９６５３に記
載の２−アシルアミノフェノールシアンカプラー、ある
いは米国特許第４，３３３，９９９号および特開昭５７
−２０７５９３号、同５７−２０４５４４号、同５８−
１１８６３号に記載のウレイドフェノールシアンカプラ
ー、あるいは特開昭６０−２３７４４８、同６１−１５
３６４０、同６１−１４５５５７に記載の５位置換型ナ
フトールシアンカプラーなどが従来より用いられてき
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のシアンカプラーに酸化還元型ＤＩＲ化合物を併用する
と鮮鋭度が改良される一方で、感光材料の経時による写
真性能の変化が大きくなるという問題があった。

【０００９】従って、本発明の目的は鮮鋭度に優れ、か
つ、経時安定性に優れたカラー感光材料を提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段により達成された。すなわち、支持体上に少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該感光材料を構成する少なくと
も一層に下記式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表わ
される化合物の少なくとも一種を含有し、かつ、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記式（ＩＩ
Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラーの少なくとも
一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いることにより達成された。 式（Ｉ）

【００１１】

【化４】 式中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−
Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−
（ここで、Ｒ¹⁴はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ¹⁵およ
びＲ¹⁶は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
し、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘテロ原
子が置換されていない炭素数２以上のアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基あるいはヘテロ環
基を表わす。）を表わし；Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子ま
たはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を
表わし；Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを
放出する基を表わし；Ｘは現像抑制剤残基を表わし；ｋ
は整数を表わし；ＡおよびＡ’は水素原子またはアルカ
リで除去されうる基を表わす。 式（ＩＩ）

【００１２】

【化５】 式中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合
する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形成するに
必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置
換可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ’は式
（Ｉ）で述べたものと同義である。 式（ＩＩＩ）

【００１３】

【化６】 式中、Ｒ₁ は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族
基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基または芳香族オキ
シ基を表す。

【００１４】Ｒ₁ とＲ₂ は互いに結合して５〜７員環を
形成していてもよい。Ｚは水素原子または現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な基または原子を表す。

【００１５】また、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は水素原子またはハロゲ
ン原子を表し、ｎは０〜１８の整数を表す。

【００１６】本発明の式（Ｉ）についてさらに詳細に説
明する。

【００１７】Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）
−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）
−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷Ｃ
ＯＮＨ−を表わす。ここでＲ¹⁴は置換あるいは無置換の
アルキル基（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、
イソプロピル、デシル、ヘキサデシル、ｔ−ブチル、シ
クロヘキシル、ベンジル）、置換あるいは無置換のアル
ケニル基（炭素数２〜３０、例えば１−ブテニル、１−
オクタデセニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基
（炭素数２〜３０、例えばエチニル、１−オクチニ
ル）、置換あるいは無置換のアリール基（炭素数６〜３
０、例えばフェニル、ナフチル、３−ドデカンアミドフ
ェニル、３−ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、４
−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環基（Ｎ、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを含む５員
ないし２０員のもので、例えば、４−ピリジル、２−フ
リル、ピロロ、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２
−イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ベンゾ
トリアゾリル、モルホリニル）を表わす。Ｒ¹⁴の有する
置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、カルボン酸アミド基、スルフォン酸アミド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、水酸
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基またはヘテロ
環基などが挙げられる。

【００１８】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものが挙げられ
る。

【００１９】Ｒ¹⁵として好ましくは水素原子である。

【００２０】Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子に
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、
置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンア
ミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環
基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、
２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル）を表わす。

【００２１】Ｒ⁷¹の有する置換基としては、Ｒ¹⁴の有す
る置換基として述べたものがあげられる。

【００２２】式（Ｉ）の有するＲ¹²およびＲ¹³として
は、水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３
以下の置換基を表わし、それらの例としてはアルキル基
（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、ｔ−オクチル）、アリール基（炭素数６
〜３０、例えばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基
（炭素数１〜３０、例えばメトキシ、ヘキシルオキシ、
ヘキサデシルオキシ、２−ドデシルオキシ、ベンジルオ
キシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜
３０、例えばメチルチオ、ヘキシルチオ、ドデシルチ
オ、ベンジルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３
０、例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、２−ブチルオ
キシ−５−ｔ−オクチルフェニル）、アミド基（炭素数
１〜３０、例えばアセトアミド、ブタンアミド、ヘキサ
デカンアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭
素数１〜３０、例えばメタンスルホンアミド、オクタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド）、ウレイド基（炭素数１〜３０、例
えば３−メチルウレイド、３−ドデシルウレイド、３−
フェニルウレイド）、ウレタン基（炭素数２〜３０、例
えばメトキシカルボニルアミノ、デシルオキシカルボニ
ルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ）、スルファモ
イルアミノ基（炭素数３０以下、例えば３−メチルスル
ファモイルアミノ、３−フェニルスルファモイルアミ
ノ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、ヒ
ドロキシ基または−（Ｂ）_k −Ｘがあげられる。

【００２３】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００２４】次に式（ＩＩ）について詳細に説明する。

【００２５】式（ＩＩ）のＱ¹ は、少なくとも１個のヘ
テロ原子を含む２価の基であり、それらの例としては、
アミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオエー
テル結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基、
アルキレン基、アルケニレン基などがあげられ、これら
のうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置
換基を有していてもよい。ただし、Ｑ¹ にエーテル結合
を含む場合は、５員環であることはない。

【００２６】Ｑ¹ で完成されるヘテロ環の例としては以
下のものがあげられる。

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】 Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には式（Ｉ）のＲ¹³で述べた基の他に、置換、無置
換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例と
してはアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロロア
セチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカノイ
ル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキシカルボ
ニル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例としては、カルバモイル、
Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモ
イル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニ
ル）、置換、無置換のスルファモイル基（好ましくは炭
素数０〜３０であり、例としてはスルファモイル、ジブ
チルスルファモイル）、置換、無置換のスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ニル）またはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの少なくと
も一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば５−テ
トラゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾリ
ル、２−イミダゾリル、２−ピリジル、モルホリノ）が
あげられる。

【００２９】式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＡ、
Ａ’、ＢおよびＸについて詳細に説明する。

【００３０】式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＡおよび
Ａ’がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オギザリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，００
９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。

【００３１】式（Ｉ）および式（ＩＩ）においてＢで表
わされる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬
酸化体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）_k
−Ｘを放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を
表わし、タイミング調節機能を有していてもよく、ま
た、もう一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出す
るカプラーとなる基、あるいは酸化環元基であってもよ
い。ここでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン
母核に結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合に
は、同じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わ
す。

【００３２】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭第５１−
１４６，８２８号、特開昭第５７−５６，８３７号など
に記載されているものがあげられる。Ｔｉｍｅとして
は、これらに記載されているものから選ばれる二つ以上
の組合せでもよい。

【００３３】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものがあげられる。

【００３４】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基：例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭
６０−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記
載がある。

【００３５】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基：例えば米国特許第４，２４８，９
６２号に記載のあるタイミング基が挙げられる。

【００３６】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基：例えば米国特許第４，４
０９，３２３号または同４，４２１，８４５号に記載が
ある。

【００３７】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基：例えば西独公開特許第２，６２６，３１
５号に記載のある連結基である。

【００３８】（５）イミノケタールの開裂反応を利用す
る基：例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載の
ある連結基である。

【００３９】Ｂで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【００４０】カプラーとしては、例えばフェノール型カ
プラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型カプラーの場合には、５−
ヒドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基
より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン
核と結合しているものである。

【００４１】これらは各々ハイドロキノン核より離脱し
て初めてカプラーとして機能し、現像薬酸化体と反応し
て、それらのカップリング位に結合したＸを放出する。

【００４２】Ｂがカプラーである場合の好ましい例とし
ては、下記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）が挙げられ
る。

【００４３】

【化９】 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、
Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ₇ は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−基、−ＳＯ₂ −
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ₉ は−Ｖ
₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置
換基を表わす。ここで＊がハイドロキノン核へ、また＊
＊がＸへ結合することを意味する。

【００４４】式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｂで表
わされる基が酸化還元基である場合、好ましくは下記式
（Ｒ−１）で表わされる。

【００４５】

【化１０】 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチン基
を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは無置換の
メチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３の整
数を表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしくは異
なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカリによ
り除去されうる基を表わし、式（Ｉ）におけるＡと同じ
意味を持つ。ここで、Ｐ、Ｘ、Ｙ、ＱおよびＡのいずれ
か２つの置換基が２価基となって連結し環状構造を形成
する場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）_n がベンゼン
環、ピリジン環などを形成する場合である。

【００４６】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わ
されるものである。

【００４７】

【化１１】 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００４８】Ｒ₆₄は置換基を表わし、ｑは０、１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ₆₄は
同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ₆₄が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環上構造を表わす場合も包含する。

【００４９】Ｒ⁶⁴としては式（ＩＩ）のＲ²¹で述べたも
のが挙げられる。

【００５０】Ｘは現像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ま
しい例としては、式（Ｘ−１）で示されるヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物、あるいは、式（Ｘ
−２）で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物が
挙げられる。

【００５１】

【化１２】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原
子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有してもよ
く、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ₁ およびＺ₂ で
形成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ原子
として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一種
を含有する５員ないし８員のヘテロ環であり、最も好ま
しくは５員又は６員のヘテロ環である。

【００５２】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、例
えば、アゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリア
ゾール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チア
ジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−
チアゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾ
ール、ピロール、ピラゾール、イミダゾール）、アザイ
ンデン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トラ
アザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、
ピラジン、ピリダジン）などが挙げられる。

【００５３】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばトラアゾール類（１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（テトラ
ザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾールなどが
挙げられる。

【００５４】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
が挙げられる。

【００５５】すなわちＲ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基、またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙
げられる。ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳香
族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中にＲ
₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれらが
連結して環（例えばベシゼンン環）を形成してもよい。

【００５６】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾールなど）、置換あるいは無置換
のメルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４
−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデ
ン、４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３
ａ，７−テトラアザインデンなど）置換あるいは無置換
のメルカプトピリミジン類（例えば２−メルカプトピリ
ミジン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシ
ピリミジンなど）などがある。

【００５７】イミノ銀を形成可形なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾールなど）、置換あるいは無置換のインダゾー
ル類（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、
３−ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロイン
ダゾールなど）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾ
ール類（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６
−ジクロロベンズイミダゾールなど）などが挙げられ
る。

【００５８】またＸは式（Ｉ）および（ＩＩ）のＢから
離脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基などが挙げられる。

【００５９】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号などに
記載のある現像抑制剤残基が挙げられる。

【００６０】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メカルプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシ、
カルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメト
キシカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメト
キシカルボニルベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

【００６１】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【００６２】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【００６３】式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、ｋは
好ましくは、０、１または２である。

【００６４】式（Ｉ）で示される化合物の中で、好まし
い化合物は式（ＩＡ）で示される化合物である。

【００６５】

【化１３】 式（ＩＡ）において、Ｒ₁₁、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ’およびｋ
は式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。

【００６６】式（ＩＡ）において、好ましいＲ₁₁はＲ₁₄
−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−およびＲ₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ
₁₅）−であり、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は前述と同じ意味
を持つ。また式（ＩＡ）において好ましいｋは０または
１である。

【００６７】式（Ｉ）および式（ＩＩ）においてＡおよ
びＡ’は好ましくは水素原子である。

【００６８】式（ＩＩ）において、Ｑ₁ は好ましくは−
Ｎ（Ｒ₂₈）−ＣＯ−Ｑ₂ −で表わされ、Ｑ₂ の例として
は二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、
アルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合せた基が挙げられる。

【００６９】Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、アリー基ま
たは複素環基であり、置換基を有してもよい。

【００７０】Ｒ²⁸として好ましくは水素原子である。

【００７１】Ｒ²¹としては、水素原子またはハメットの
置換基定数σ_p で０以上の置換基が好ましい。

【００７２】Ｑ¹ を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記式（ＩＩＡ）で
示される化合物がさらに好ましい。

【００７３】

【化１４】 式（ＩＩＡ）において、Ｑ² は前述と同じ意味を持ち、
Ｒ²¹、Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｘおよびｋは式（ＩＩ）と同義で
ある。

【００７４】式（ＩＡ）のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−である
き、以下に示す式（ＩＢ）および（ＩＣ）である場合が
好ましい。

【００７５】

【化１５】

【００７６】

【化１６】 式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵は置換基を表わし、ｎ’は２以上の整
数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが２以上の時、
Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｘおよびｋは式（Ｉ）のそれらと同義で
ある。

【００７７】Ｒ³⁴およびＲ³⁵としては、例えば式（Ｉ）
のＲ¹⁴の有する置換基として述べたものが挙げられる。

【００７８】またこれらの置換基はさらに置換されてい
てもよい。

【００７９】式（ＩＢ）において、好ましいＲ³⁴は炭素
数５ないし３０の置換基であり、ｎ’として好ましくは
２ないし５である。式（ＩＣ）において、Ｒ³⁵の炭素数
は５ないし３０であることが好ましい。

【００８０】式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される化合物
は任意の乳剤層、及び／または非感光性層のどちらに添
加しても良い。また両方に添加しても良い。添加量とし
ては好ましくは０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｍ² 、よ
り好ましくは０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｍ² の範囲で
ある。

【００８１】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる化合物
の具体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに
限定されるわけではない。

【００８２】

【化１７】

【００８３】

【化１８】

【００８４】

【化１９】

【００８５】

【化２０】

【００８６】

【化２１】

【００８７】

【化２２】

【００８８】

【化２３】

【００８９】

【化２４】

【００９０】

【化２５】

【００９１】

【化２６】

【００９２】

【化２７】

【００９３】

【化２８】

【００９４】

【化２９】

【００９５】

【化３０】

【００９６】

【化３１】

【００９７】

【化３２】

【００９８】

【化３３】

【００９９】

【化３４】

【０１００】

【化３５】

【０１０１】

【化３６】

【０１０２】

【化３７】

【０１０３】

【化３８】

【０１０４】

【化３９】

【０１０５】

【化４０】

【０１０６】

【化４１】

【０１０７】

【化４２】

【０１０８】

【化４３】

【０１０９】

【化４４】

【０１１０】

【化４５】

【０１１１】

【化４６】

【０１１２】

【化４７】

【０１１３】

【化４８】

【０１１４】

【化４９】

【０１１５】

【化５０】

【０１１６】

【化５１】

【０１１７】

【化５２】 次に、式（ＩＩＩ）で示されるカプラーについて詳しく
以下に述べる。

【０１１８】式（ＩＩＩ）中、“脂肪族基”とは直鎖
状、分岐状もしくは環状の脂肪族炭化水素基を表し、ア
ルキル、アルケニル、アルキニル基など飽和および不飽
和のものを包含する意味である。その代表例を挙げると
メチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、ア
イコセニル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロヘキシ
ル、シクロペンチル、アリル、ビニル、２−ヘキサデセ
ニル、プロパギルがある。

【０１１９】式（ＩＩＩ）においてＲ₁ は、好ましくは
炭素数１〜３６の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜３６
の芳香族基、複素環基を表し、これらはさらに他の置換
基を有していてもよい。

【０１２０】式（ＩＩＩ）においてＲ₂ は、水素原子、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、脂肪族
基、芳香族基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ）、脂肪族オキシ基（例えばメト
キシ、ブトキシ）、芳香族オキシ基（例えばフェノキ
シ）を表し、これらのうち置換可能な基にはさらに他の
置換基を有していてもよい。

【０１２１】式（ＩＩＩ）においてＺは、水素原子又は
カップリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基
（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチ
ルスルホニル、エトキシ）、アリールオキシ基（例えば
４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−
カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオ
キシ、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例えば
ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミ
ノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシ
カルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族チオ
基（例えばエチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）がある。こ
れらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

【０１２２】式（ＩＩＩ）においてＺは好ましくは水素
原子、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、およびアリー
ルオキシ基である。

【０１２３】式（ＩＩＩ）においてＲ₁ とＲ₂ とは環を
形成していてもよく、その場合は、５員および６員環が
好ましく、５員環が最も好ましい。

【０１２４】式（ＩＩＩ）において、Ｘ₁ およびＸ₂ は
水素原子またはハロゲン原子を表すが、フッ素原子が特
に好ましい。

【０１２５】ｎは０〜１８の整数を表すが、０〜６が好
ましく、特に２〜６が最も好ましい。

【０１２６】以下に、式（ＩＩＩ）で示されるシアンカ
プラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【０１２７】

【化５３】

【０１２８】

【化５４】

【０１２９】

【化５５】

【０１３０】

【化５６】

【０１３１】

【化５７】

【０１３２】

【化５８】

【０１３３】

【化５９】

【０１３４】

【化６０】

【０１３５】

【化６１】

【０１３６】

【化６２】 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

【０１３７】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１３８】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−３００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれ
ていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含ん
でいてもよい。

【０１３９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１４０】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１４１】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１４２】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１４３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１４４】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１４５】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％まで
の沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

【０１４６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１４７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０１４８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｅｉｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ，Ｆ，Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｍ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調
製することができる。

【０１４９】例えば米国特許第３，５７４，６２８号、
同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，
７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１５０】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法に
より簡単に調製することができる。

【０１５１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１５２】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理によって異なるが、３〜４０ｎｍが好まし
く、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１５３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０１５４】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１５５】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましくは使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、
特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１５６】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１５７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１５８】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１５９】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１６０】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１６１】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１６２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１６３】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター染料 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872頁 ９．硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874〜875 頁 10．バインダー 26頁 651 頁左欄 873〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 27頁 650 頁右欄 876〜877 頁 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化銀防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１６４】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１６５】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１６６】本発明の感光材料は、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特開平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１６７】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜
Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。

【０１６８】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【０１６９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。

【０１７０】シアンカプラーについては本発明のカプラ
ーに加えて併用できるシアンカプラーとしてフェノール
系及びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特
許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６
号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２０
０号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１
７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，
８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３
２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，
４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第
４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同
第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特
許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプ
ラーも使用することができる。

【０１７１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａに記載されている。

【０１７２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１７３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬を反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることが好まし
い。

【０１７４】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
１５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０１７５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許
第４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１７６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１７７】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル
類（例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルヘキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチル
ヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類
（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が
挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドが挙げられる。

【０１７８】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０１７９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリン）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１８０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８左欄、および同Ｎ
ｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１８１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_2/1 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１８２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１８３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１８４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色色素主
薬を主成分とするアルカリ性水溶性である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙
げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【０１８５】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチル
ヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。

【０１８６】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。

【０１８７】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０１８８】１）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許第４，
８０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の
簡易化、廃液の低減を図ることができる。

【０１８９】次に発色現像以後の工程について説明す
る。

【０１９０】 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14）発色現像−漂白定着−水洗−安定 15）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から15）の処理工程において、安定工程の直前の水
洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工程
は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のいず
れかひとつと４）〜15）の工程のいずれかひとつがつな
がって、カラー反転工程が形成される。

【０１９１】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０１９２】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８７２
号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環と
インドレン環とが縮合したような複素環化合物などを、
単独もしくは組合せて用いることができる。

【０１９３】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤な
どを含有させることができる。

【０１９４】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ
₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ
₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ などを挙げることができる。

【０１９５】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。

【０１９６】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
ことは通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行
えばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のた
めの延長時間を短縮することができる。

【０１９７】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さ
くすることによって液の蒸発、空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０１９８】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０１９９】即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）〕÷
〔処理液の容量（ｃｍ³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２００】黒白現像液に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３１６２６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００明細書）などのホウ素化合物、などである。このカ
ブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。

【０２０１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色色素後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
液、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。

【０２０２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白処理する処理方法
でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

【０２０３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号に記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

【０２０４】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０２０５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４，７６９Ａ号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定
着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン
酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２０６】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２０７】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、安定剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２０８】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持ち込みを著しく削減でき、処
理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果
は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低
減に特に有効である。

【０２０９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０２１０】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２１１】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０２１２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２１３】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２１４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には処理の簡略化及び迅速の目的で発色現像主薬を内蔵
しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。

【０２１５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の
１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

【０２１６】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２１７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

【０２１８】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20 ｇ ゼラチン 1.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1 ｇ 高沸点有機剤媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.1 ｇ 第２層：中間層 ゼラチン 0.40 ｇ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−３ 0.1 ｇ 染料Ｄ−４ 0.4 mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μm 、 変動係数18％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.05 ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.05 ｇ カプラーＣ−２ 0.10 ｇ カプラーＣ−３ 0.10 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.1 ｇ カプラーＣ−２ 0.2 ｇ カプラーＣ−３ 0.25 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−１ 0.15 ｇ カプラーＣ−２ 0.2 ｇ カプラーＣ−３ 0.6 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第７層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 添加物Ｍ−１ 0.3 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ 2.6 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1 ｇ 染料Ｄ−１ 0.02 ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μm 、 平動係数16％、ＡｇＩ含量0.3 モル％） 銀量 0.02ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 添加剤Ｐ−１ 0.2 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 0.1 mg 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.1 mg 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.2 ｇ ゼラチン 0.5 ｇ カプラーＣ−７ 0.05 ｇ カプラーＣ−８ 0.2 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 第１０層：中間度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−７ 0.2 ｇ カプラーＣ−８ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.05 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01 ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ カプラーＣ−４ 0.3 ｇ カプラーＣ−８ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02 ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 染料Ｄ−１ 0.1 ｇ 染料Ｄ−２ 0.05 ｇ 染料Ｄ−３ 0.07 ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.07 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.01 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01 ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.05 ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−５ 0.2 ｇ カプラーＣ−９ 0.4 ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.9 ｇ カプラーＣ−５ 0.3 ｇ カプラーＣ−６ 0.1 ｇ カプラーＣ−９ 0.1 ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.2 ｇ カプラーＣ−６ 0.1 ｇ カプラーＣ−９ 0.2 ｇ カプラーＣ−１０ 0.6 ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.7 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.01 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02 ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ 0.2 ｇ Ｃｐｄ−Ｈ 0.4 ｇ 染料Ｄ−３ 0.05 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.02 ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μm 、 ＡｇＩ含量１モル％） 0.1 ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.4 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.1 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径1.5 μ） 0.1 ｇ シリコーンオイル 0.03 ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 0.03 ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。

【０２１９】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０２２０】試料１０１に用いた化合物を以下に示す。

【０２２１】

【化６３】

【０２２２】

【化６４】

【０２２３】

【化６５】

【０２２４】

【化６６】

【０２２５】

【化６７】

【０２２６】

【化６８】

【０２２７】

【化６９】

【０２２８】

【化７０】

【０２２９】

【化７１】

【０２３０】

【化７２】

【０２３１】

【化７３】

【０２３２】

【化７４】

【０２３３】

【化７５】

【０２３４】

【化７６】

【０２３５】

【化７７】 試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりであ
る。 乳剤名 平均粒径（μｍ）変動係数（％）ＡgI含率（％) Ａ 単分散１４面体粒子 0.25 15 ４ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.30 10 ４ Ｃ 単分散１４面体粒子 0.30 14 ３ Ｄ 多分散双晶粒子 0.60 25 ２ Ｅ 単分散立方体粒子 0.17 13 ４ Ｆ 単分散立方体粒子 0.20 15 ４ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.25 11 ４ Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.30 ９ ３ Ｉ 多分散平板状粒子 0.80 28 ２ 平均アスペクト比４．０ Ｊ 単分散１４面体粒子 0.31 14 ４ Ｋ 単分散１４面体粒子 0.36 13 ４ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 0.46 15 ３ Ｍ 多分散立方体粒子 0.53 25 ３ Ｎ 多分散平板状粒子 1.00 28 ２ 平板アスペクト比７．０ 増感色素の添加量は、乳剤のハロゲン化銀１モル当り
０．０１〜０．２５ｇの範囲で用いた。

【０２３６】次に試料１０１の第４層〜第６層のカプラ
ーＣ−１〜Ｃ−３を、表１に示すようなシアンカプラー
に置き換え、かつ、第２層に本発明に係る化合物を添加
することにより試料１０２〜１１５を作製した。

【０２３７】

【表１】 第４層〜第６層に添加したシアンカプラーを以下に示
す。

【０２３８】

【化７８】 このようにして得られた試料１０１〜１１５に、色温度
を４８００°Ｋに調整した感光計で黒／白矩形波状のＭ
ＴＦの測定用ウェッヂを介して露光を行ない、下記の現
像処理を施した後、ＭＴＦ値を求めた。低周波領域とし
て１０cycle/mmでの値、高周波領域として３０cycle/mm
での値を表１に示す。

【０２３９】また、試料１０１〜１１５を４５℃７０％
ＲＨの条件下にて７日間保存した後ウェッヂ露光を与
え、室温にて保存しておいた試料と共に、上と同じ処理
を施し、写真特性の変化を調べた。結果を合わせて表１
に示す。

【０２４０】 処理工程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 38℃ 12ｌ 2.2 ｌ／ｍ² 第一水洗 ２〃 38℃ ４〃 7.5 〃 反 転 ２〃 38℃ ４〃 1.1 〃 発色現像 ６〃 38℃ 12〃 2.2 〃 調 整 ２〃 38℃ ４〃 1.1 〃 漂 白 ６〃 38℃ 12〃 0.22 〃 定 着 ４〃 38℃ ８〃 1.1 〃 第二水洗 ４〃 38℃ ８〃 7.5 〃 安 定 １〃 25℃ ２〃 1.1 〃 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0ｇ 2.0ｇ 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ 2.0ｇ 2.0ｇ チル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ 沃化カリウム 2.0mg 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 3.0ｇ 母液に同じ 酸・５ナトリウム塩 液化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.00 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 2.0ｇ 2.0ｇ 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 沃化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミドエチ 11 ｇ 11 ｇ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0ｇ 1.0ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 11.8 12.00 ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・ 8.0ｇ 母液に同じ ２水塩 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセリンソルビタン・エステル 0.1ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.20 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 2.0ｇ 4.0ｇ ２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ 120 ｇ 240 ｇ アンモニウム・２水塩 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.60 ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン（３７％） 5.0ml 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル 0.5ml フェニルエーテル（平均重合度１０） 水を加えて 1000 ml ｐＨ 調整せず 表１より、本発明の試料１０８〜１１５は鮮鋭度に優
れ、かつ、経時による写真性の変化の少ない優れたもの
であることは明らかである。 実施例２ 実施例１で作製した試料１０５〜１１５の第２層に添加
した本発明に係る化合物を、表２に示す化合物に変更し
た以外は全く同様にして試料２０５〜２１５を作製し
た。試料１０１〜１０４および２０５〜２１５について
実施例１と同じ実験を繰返したところ、実施例１と同様
の結果を得た。

【０２４１】

【表２】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該感光材料を構成する少なくとも一層に下記式
   （Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表わされる化合物の
   少なくとも一種を含有し、かつ、赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも一層に、下記式（ＩＩＩ）で表わされ
   るシアン色素形成カプラーの少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴
   ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−
   Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−
   （ここで、Ｒ¹⁴はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ¹⁵およ
   びＲ¹⁶は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
   し、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘテロ原
   子が置換されていない炭素数２以上のアルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、アリール基あるいはヘテロ環
   基を表わす。）を表わし；Ｒ¹²およびＲ¹³は水素原子ま
   たはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を
   表わし；Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを
   放出する基を表わし；Ｘは現像抑制剤残基を表わし；ｋ
   は整数を表わし；ＡおよびＡ’は水素原子またはアルカ
   リで除去されうる基を表わす。 式（ＩＩ） 【化２】 式中、Ｑ¹ は少なくとも１個のヘテロ原子を含み、結合
   する炭素原子とともに５員環以上の複素環を形成するに
   必要な原子群を表わし、Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置
   換可能な基を表わし、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ’は式
   （Ｉ）で述べたものと同義である。 式（ＩＩＩ） 【化３】 式中、Ｒ₁ は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
   し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族
   基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基または芳香族オキ
   シ基を表す。 Ｒ₁ とＲ₂ は互いに結合して５〜７員環を形成していて
   もよい。Ｚは水素原子または現像主薬の酸化体との反応
   により離脱可能な基または原子を表す。また、Ｘ₁ 、Ｘ
   ₂ は水素原子またはハロゲン原子を表し、ｎは０〜１８
   の整数を表す。