JPH0588314A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 かぶりの増加を伴うことなく大きなインター
イメージ効果を有し、かつ高鮮鋭度の写真感光材料を提
供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記
化１記載の化合物を含有することを特徴とする。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カブリが増加されるこ
となくインターイメージ効果が向上し、鮮鋭度が改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像
することにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応して色素が生成し色画像が
形成されることは知られている。これらカプラーから生
成する各色素は、理想的な分光吸収スペクトルではな
く、特にマゼンタおよびシアン色素は吸収スペクトルが
ブロードであったり短波長領域に副吸収をもっており、
カラー写真感材の色再現上好ましくない。

【０００３】特に短波長領域の副吸収は、彩度の低下を
招く傾向がある。これを改良する一手段として、インタ
ーイメージ効果を発現させることによりある程度は改良
することができる。

【０００４】このインターイメージ効果を向上させる手
段の一つとして、米国特許第３，３７９，５２９号、同
３，６２０，７４６号、同４，３７７，６３４号、同
４，３３２，８７８号、特開昭４９−１２９５３６号等
に開示されているＤＩＲハイドロキノンがあげられる。

【０００５】これらのＤＩＲハイドロキノンは、現像処
理中に酸化されることによって現像抑制剤を放出させる
ものであるが、これまでＤＩＲハイドロキノンによって
インターイメージ効果が向上する程、現像処理中に酸化
される速度を速くすると、生フィルムの経時中にカブリ
が増加したり現像時にカブリが増加するという写真性能
上非常に大きな問題が伴っていた。

【０００６】従来から知られている米国特許第２，１３
１，０３８号、同２，６９４，７１６号、同２，４４
４，６０５号、同２，２３２，７０７号に開示されてい
るようなカブリ抑制剤をこのＤＩＲハイドロキノンと併
用すると、カブリはある程度抑えられるが、ＤＩＲハイ
ドロキノンの現像活性が低下することでインターイメー
ジ効果も低下する。

【０００７】また、特開昭６３−１７４４５号に開示さ
れているように、ＤＩＲハイドロキノンとカブリ抑制剤
とを併用してもインターイメージ効果は不十分であっ
た。

【０００８】以上のように、これまでＤＩＲハイドロキ
ノンによるカブリの増加を伴わないで大きなインターイ
メージ効果を発現させることが非常に困難であった。こ
のＤＩＲハイドロキノンによるカブリの増加を抑制しつ
つ、インターイメージ効果を発現させる技術が強く望ま
れていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、カブリの増加を伴わないで大きなインターイメージ
効果を有する写真感光材料を提供することである。

【００１０】本発明の目的の第二は、高鮮鋭度の写真感
光材料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。即ち支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該感光材料を構成する少なくとも一層に下
記一般式（Ｉ）、（II）（III)および（IV）で表わされ
る化合物から選ばれる少なくとも一種と、下記一般式
（Ｖ）および（VI）で表わされる化合物から選ばれる少
なくとも一種とを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】

【化１１】

【００１７】

【化１２】 一般式（Ｉ）において、Ａは少なくとも１つのチオエー
テル結合を主鎖または側鎖に有するジアルコールから誘
導される繰り返し単位を表わす。Ｂは炭素数６以上のジ
カルボン酸から誘導される繰り返し単位を表わす。ｋは
５以上の数を表わす。

【００１８】一般式（II）において、Ｄはジアルコール
から誘導される繰り返し単位を表わす。Ｅは少なくとも
１つのチオエーテル結合を主鎖または側鎖に有するジカ
ルボン酸から誘導される繰り返し単位を表わす。ｍは５
以上の数を表わす。

【００１９】一般式（III)において、Ａは少なくとも１
つのチオエーテル結合を主鎖または側鎖に有するジアル
コールから誘導される繰り返し単位を表わす。Ｆはジイ
ソシアネートから誘導される繰り返し単位を表わす。ｎ
は５以上の数を表わす。

【００２０】一般式（IV）において、Ｇは共重合可能な
エチレン性不飽和基を少なくとも２つ有し、その少なく
とも１つを側鎖に含むような共重合可能なモノマーを共
重合して得られる繰り返し単位を表わす。Ｊは共重合可
能なエチレン性不飽和モノマーを共重合して得られる繰
り返し単位を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、低級アル
キル基、アラルキル基、カルボキシル基またはその塩を
表わす。Ｌ₁ は２価の基を表わす。Ｒ³ はアルキレン
基、アラルキレン基またはアリーレン基を表わす。Ｒ⁴
はアルキル基またはアリール基を表わす。ｘ、ｙ、ｚは
重量百分率を表わし、ｘは０ないし５０まで、ｙは０な
いし９０まで、ｚは１０ないし１００までの数を表わ
す。

【００２１】一般式（Ｖ）において、Ｒ₁₁はＲ₁₄−Ｎ
（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、
Ｒ₁₄ＳＯ₂ （Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
₁₅）−またはＲ₁₇ＣＯＮＨ−を表わす。ここでＲ₁₄はア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を表わし、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ₁₇はカルボニ
ル基に隣接する炭素原子にヘテロ原子が置換されていな
い炭素数２以上のアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基あるいはヘテロ環基を表わし、Ｒ₁₂お
よびＲ₁₃は水素原子またはハメットの置換基定数σ_p が
０．３以下の置換基を表わし、Ｂはハイドロキノン母核
酸化体より離脱後Ｘを放出する基を表わし、Ｘは現像抑
制剤を表わし、ｋは整数を表わし、ＡおよびＡ′は水素
原子またはアルカリで除去されうる基を表わす。

【００２２】一般式（VI）において、Ｑ₁ は少なくとも
１個のヘテロ原子を含み、結合する炭素原子とともに５
員環以上の複素環を形成するに必要な原子群を表わし、
Ｒ₂₁はハイドロキノン母核に置換可能な基を表わし、
Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は一般式（Ｖ）で述べたもの
と同義である。

【００２３】さらに詳細に説明すると、本発明の好まし
い一般式（Ｉ）、（II）、(III）又は（IV）で表わされ
る重合体において、一般式（Ｉ）中、Ａは好ましくは例
えば、炭素数４以上のチオジアルコール（例えば、２，
２′−チオジエタノール、３，３′−チオジプロパノー
ル、２，２′−チオジプロパノール、４，４′−チオジ
ブタノール、５，５′−チオジペンタノール、６，６′
−チオジヘキサノール、２，２′−チオジブタノール、
４，４′−チオジシクロヘキサノール、８，８′−チオ
ジオクタノール、チオジベンジルアルコール）、トリア
ルコールチオモノアルコールエーテル、ジオールカルボ
ン酸チオモノアルコールエステル、チオカルボン酸トリ
アルコールモノエステル、チオジフェノールを挙げるこ
とができ、これらのうち特に炭素数４以上１４以下のチ
オジアルコール、炭素数１０以下のトリアルコールチオ
アルコールエーテル、チオカルボン酸トリアルコールモ
ノエステルが好ましく用いられる。また上記の好ましい
化合物の２種以上を混合して用いることも好ましい。

【００２４】更に溶剤に対する溶解度や水への不溶性を
調整する目的で、下記一般式（II）中Ｄで示したジアル
コールを０ないし７０重量パーセント混合して用いるこ
とも好ましく行うことができる。

【００２５】Ｂは好ましくは炭素数７以上のジカルボン
酸（例えば、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル
酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３−メチルアジピン
酸、スベリン酸、３−エチル−３−メチルグルタル酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンチル
マロン酸、アゼラン酸、ジ−ｎ−プロピルマロン酸、
１，１−シクロヘキシルジ酢酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸）であり、特に好まし
くは、炭素数７以上１６以下のアルキレンジカルボン
酸、テレフタル酸である。また上記好ましいジカルボン
酸の２種以上を混合して用いることも好ましく、更に、
チオエーテルの力価補助の目的で、下記一般式（II）中
Ｅで示したチオジカルボン酸を０ないし７０重量パーセ
ント混合して用いることも好ましく行い得る。

【００２６】ｋは好ましくは１０以上１００，０００以
下の数、特に好ましくは２５以上５０，０００以下の数
である。

【００２７】一般式（II）中、Ｄは好ましくは炭素数２
以上のジアルコール（例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、オリゴエチレングリコール、オリゴプロピレングリ
コール、オリゴテトラメチレングリコール）、トリアル
コールモノアルキルエーテル（例えば、２−メトキシ−
１，３−プロパンジオール、３−フェノキシ−１，２−
プロパンジオール）、トリアルコールモノエステル、ジ
オールカルボン酸モノアルキルエステル、ビスフェノー
ル類（例えば、ビスフェノールＡ）を挙げることができ
る。

【００２８】これらのうち特に炭素数２以上１０以下の
ジアルコール、トリアルコールモノアルキルエーテル、
ビスフェノールＡが好ましく用いられる。

【００２９】また、上記の好ましいジアルコール化合物
の２種以上を混合して用いることも好ましい。更にチオ
エーテルの力価を補う目的で、上記一般式（Ｉ）中、Ａ
で表わされるチオジアルコールを０ないし７０重量パー
セント混合して用いることも好ましく行うことができ
る。

【００３０】Ｅは好ましくは炭素数４以上のチオジカル
ボン酸（例えば、２，２′−チオジグリコール酸、３，
３′−チオジプロピオン酸、４，４′−チオジブタン
酸、６，６′−チオジヘキサン酸、４，４′−チオジシ
クロヘキサン酸、４，４′−チオジ安息香酸）であり特
に２，２′−チオジグリコール酸、３，３′−チオジプ
ロピオン酸が好ましく用いられる。また、これらのチオ
ジカルボン酸の２種以上を混合して用いること及び溶剤
に対する溶解度や水不溶解性コントロールの目的で、上
記一般式（Ｉ）中Ｂで示したジカルボン酸を０ないし７
０重量パーセント混合して用いることも好ましい。

【００３１】ｍは好ましくは１０以上１００，０００以
下の数、特に好ましくは２５以上５０，０００以下の数
である。

【００３２】一般式(III）中Ａは上記一般式（Ｉ）に記
したものと同じであり、Ｆは好ましくは下記一般式(III
−１）で表わされるものである。

【００３３】

【化１３】 （式中、Ｒ² はアルキレン基（置換アルキレン基を含
む）、アラルキレン基（置換アラルキレン基を含む）あ
るいはアリーレン基（置換アリーレン基を含む）を表わ
す。）なお、Ｒ² のアルキレン基、アラルキレン基、ア
リーレン基の置換基としては、特に制限はないが好まし
くは、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、
臭素）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ）、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボナル、エトキ
シカルボニル）、アルキルカルバモイル基（例えば、ジ
メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル）、スルホ
ニル基を挙げることができる。

【００３４】この様なジイソシアネートの特に好ましい
具体例として、メチレンジイソシアネート、エチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシルジ
イソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート、１，３−キシリレ
ンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニレン
ジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メ
チレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、を
挙げることができる。これらのジイソシアネートは、任
意の２種以上を混合して用いてもよい。

【００３５】ｎは好ましくは１０以上１００，０００以
下の整数、特に好ましくは２５以上５０，０００以下の
整数である。

【００３６】一般式（IV）中、Ｇにおける好ましいモノ
マーの例はジビニルベンゼン、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、テトラ
メチレングリコールジメタクリレートであり、このうち
ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート
が特に好ましい。

【００３７】Ｊにおける好ましいエチレン性不飽和モノ
マーの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル（例え
ば、酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和のモ
ノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例え
ば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート）、モノエチ
レン性不飽和化合物（例えば、アクリロニトリル）また
はジエン類（例えば、ブタジエン、イソプレン）であ
り、これらの化合物のうち、例えば、エチレン性不飽和
モノカルボン酸エステル（特にメチルメタクリレート、
ブチルアクリレート）、スチレン、酢酸ビニルが好まし
い。また、上記のモノマー単位の２種以上を含んでいる
ことも好ましい。

【００３８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、例えば、水素原子あるいは
炭素数１〜６個の低級アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘ
キシル）、カルボキシル基、ナトリウムカルボキシレー
ト基が好ましくこのうち特に水素原子、メチル基、カル
ボキシル基、ナトリウムカルボキシレート基が好まし
い。

【００３９】Ｒ₃ は、好ましくは炭素数１〜２０の２価
の置換されていてもよいアルキレン基（例えば、メチレ
ン基又は−（ＣＨ₂ ）₆ −で示される基）、置換されて
いてもよいアリーレン基又は炭素数７〜１２の置換され
ていてもよいアラルキレン基（例えば、下記化１４に示
す基）で示される基）が好ましく、特に、炭素数２〜１
０のアルキレン基、フェニレン基が好ましい。

【００４０】

【化１４】 Ｌ₁ は、下記化１５および化１６で表される基が好まし
く用いられる。

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】 ここでＬ₂ は炭素数１〜６の置換されていてもよいアル
キレン基又は置換されていてもよいアリーレン基又は炭
素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキレン基が
好ましく、炭素数１〜６の置換されていてもよいアルキ
レン基がより好ましい。Ｒ₅ は炭素数１〜６のアルキル
基が好ましい。

【００４３】Ｌ₂ のアリーレン基、アラルキレン基、ア
ルキレンの置換基としては、特に制限はないが、好まし
くは、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、
臭素）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ）、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シキシカルボニル）、アルキルカルバモイル基（例え
ば、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル）、
スルホニル基を挙げることができる。

【００４４】Ｒ⁴ は好ましくは炭素数１以上１２以下の
置換又は非置換のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、オクチル、ドデシル、
２−メトキシ−エチル、２−ブトキシエチル、ｐ−クロ
ロベンジル）又は置換又は非置換のアリール基（例え
ば、フェニル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェ
ニル、ｐ−スルホアミドフェニル、ナフチル）を表わ
す。これらのうち特に好ましくは炭素数１ないし６のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル）及びフ
ェニル基である。

【００４５】ｘは好ましくは０ないいし３０、特に好ま
しくは０ないし２０まで、ｙは好ましくは０ないし６
０、特に好ましくは１０ないし４０まで、ｚは好ましく
は２０ないし１００、特に好ましくは４０ないし９０ま
での数を表わす。

【００４６】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜（IV）で表
わされる化合物の好ましい例を示すが、これらの化合物
に限定されるものではない。

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】 一般式（Ｉ）、（II）、(III）、（IV）で表わされる高
分子は、好ましくは分子量２，０００以上、特に好まし
くは分子量５，０００以上である。

【００５５】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で表わさ
れるポリエステル化合物の製造方法については特に制限
はなく、式中Ａ又はＤで表わされる繰り返し単位を与え
るチオジアルコール化合物及び／またはジアルコール化
合物に、式中Ｂ又はＥで表わされる繰り返し単位を与え
るジカルボン酸化合物及び／又はチオジカルボン酸化合
物を反応される方法が好適に採用される。

【００５６】上記合成反応の温度は３０℃ないし２５０
℃で行うことが好ましく、特に５０℃ないし１７０℃で
反応させることが好ましい。反応により生成する水、メ
タノールあるいは塩化水素等を除去する目的で、反応を
減圧条件下で行い、カルボン酸もしくはその誘導体と水
酸基の反応を促進することも好ましい。更に、反応生成
物が固化したり、高粘度になるのを防ぐ目的で反応時に
適当な有機溶媒を用いてもよい。溶媒はカルボキシル基
に対して不活性で、かつ生成物を溶解するものが好まし
く用いられる。その様な好ましい溶媒の例としては、ケ
トン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、エ
ーテル類（例えば、テトラヒドロフラン、エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジオキサン）、ハロゲン化アルキル（例え
ば、クロロホルム、ジクロロエタン）、芳香族炭化水素
類（例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン）、
アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）を挙げることができ
る。溶媒は必要に応じて通常の方法で除去することがで
きる。

【００５７】なお、ポリエステルの製法については高分
子化学実験法 岩倉義男、増原英一、鈴木重行、岡田尚
武著（朝倉書店、１９６５年）１７２〜１８２頁、及び
ポリエステル樹脂ハンドブック、滝山栄一郎著（日刊工
業新聞社、１９８８年）４５〜４８頁及び５２〜７４頁
を参照することができる。

【００５８】ポリウレタンの合成については前述の高分
子化学実験法の１８６〜１８７頁及び１９７〜２０４
頁、及びポリウレタン ブリジストンタイヤ（株）、日
本トレーディング（株）編（槙書店、１９６０年）を参
照することができる。

【００５９】本発明の一般式（III)で表わされるポリウ
レタン化合物の製造方法は特に限定されないが、式中Ａ
で表わされる繰り返し単位を与えるジアルコール化合物
に式中Ｆで表わされる繰り返し単位を与えるジイソシア
ネートを反応させる方法が好適に採用される。

【００６０】上記合成方法の反応温度は３０℃〜１００
℃で行なうことができ、特に５０〜８０℃で反応させる
ことが好ましい。また、触媒として、第三級アミン、ラ
ウリン酸ジブチルすず、ラウリン酸ジオクチルすず等を
添加してイソシアネート基と水酸基の反応を促進するこ
とが好ましい。

【００６１】更に、反応生成物が固化したり、高粘度に
なるのを防ぐ目的で反応時に適当な有機溶媒を用いても
よい。溶媒はイソシアネート基に対して不活性で、かつ
反応生成物を溶解するものが用いられる。好ましい溶媒
としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、メチ
ルエチルケトン）、エーテル類（例えば、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、イソプロピルエ
ーテル）、ハロゲン化アルキル（例えば、クロロホル
ム、塩化メチレン、塩化エチレン）、芳香族炭化水素
（例えば、トルエン、ベンゼン）、アミド類（例えば、
ジメチルアセトアミド）を挙げることができる。溶媒は
必要に応じて、通常の方法で除去することができる。

【００６２】上記一般式（IV）で表わされる高分子共重
合体は、繰り返し単位Ａを与えるモノマー、繰り返し単
位Ｂを与えるモノマー、下記一般式（IV−１）で表わさ
れるモノマーを共重合することで合成可能である。

【００６３】

【化２５】 式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＬ₁ は上記一般式（I
V）に示したものに同じである。

【００６４】上記の重合反応は、一般に知られている溶
液重合、乳化重合、懸濁重合、沈殿重合、あるいは分散
重合のいずれかの方法をとり得る。これらのうち好まし
い重合法は溶液重合、乳化重合、あるいは分散重合であ
り、特に好ましいのは溶液重合である。

【００６５】上記の溶液重合反応は、溶媒の存在下、ラ
ジカル重合開始剤を添加して行なわれるものであり、好
ましい溶媒の例として、水、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エーテル、アセトン、メチルエチルケ
トン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素、ベンゼン、トルエンを挙げることができ、これ
らのうち特に例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
クロロホルム、ベンゼン、トルエンが好ましい。ラジカ
ル重合開始剤は特に制限はないが、過酸化物（例えば、
過硫酸カリウム、過酸化ベンゾイル、過酸化ｔ−ブチ
ル）や及びジアゾ系化合物（例えば、和光純薬より、Ｖ
−５０、Ｖ−６０、Ｖ−６５、Ｖ−６０１の商品名で市
販されているもの）が好ましい。重合温度は一般に３０
℃ないし１２０℃、好ましくは４０℃ないし１００℃で
行なわれる。

【００６６】上記乳化重合反応は一般にアニオン界面活
性剤（例えば、ソジウムドデシルサルフェート、トリト
ン７７０（ローム＆ハウス社から市販））、カチオン界
面活性剤（例えば、オクタデシルトリメチルアンモニウ
ムクロリド）、ノニオン界面活性剤（例えば、エマレッ
クスＮＰ−２０（日本エマルジョンから市販））、ゼラ
チン、ポリビニルアルコール等の中から選ばれた少くと
も一つの乳化剤と、水溶性ラジカル重合開始剤（例え
ば、過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムとの併用、
和光純薬からＶ−５０の名で市販されているもの）の存
在下で、一般に３０℃ないし約１００℃、好ましくは４
０℃ないし約８０℃の温度で行なわれる。

【００６７】その他の重合方法の場合も公知の方法で行
うことができ、具体的には「高分子化学実験法」（高分
子学会編、東京化学同人（１９８１））に記載されてい
る方法を用いることができる。

【００６８】本発明の一般式（IV）で表わされる高分子
共重合体の合成において、重合反応終了後、溶媒は除去
してもよい。この場合の溶媒の除去方法は既知の方法を
用いることができ、例えば減圧留去、加熱留去、送風乾
燥、凍結乾燥を挙げることができる。

【００６９】本発明の式（Ｖ）についてさらに詳細に説
明する。Ｒ₁₁はＲ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ
₁₄ＯＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄
−Ｎ（Ｒ₁₆）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−またはＲ₁₇ＣＯＮＨ−
を表わす。ここでＲ₁₄は置換あるいは無置換のアルキル
基（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、デシル、ヘキサデシル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基
（炭素数２〜３０、例えば１−ブテニル、１−オクタデ
セニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭素数
２〜３０、例えばエチニル、１−オクチニル）、置換あ
るいは無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェニル、ナフチル、３−ドデカンアミドフェニル、３−
ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、４−ドデシルオ
キシフェニル）、またはヘテロ環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅ
のヘテロ原子の少なくとも一つを含む５員ないし２０員
のもので、例えば４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、
２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリ
ル、トリアゾリル、テトラゾリル、ベンゾトリアゾリ
ル、モルホリニル）を表わす。Ｒ₁₄の有する置換基とし
ては、例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
カルボン酸アミド基、スルフォン酸アミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシル基、水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ニトロ基またはヘテロ環基が
あげられる。

【００７０】Ｒ₁₅およびＲ₁₆は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ₁₄で示されたものがあげられ
る。

【００７１】Ｒ₁₅として好ましくは水素原子である。

【００７２】Ｒ₁₇はカルボニル基に隣接する炭素原子に
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、
置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンア
ミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはヘテロ環
基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを
含む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、
２−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベ
ンズイミダゾリル）を表わす。

【００７３】Ｒ₁₇の有する置換基としては、Ｒ₁₄の有す
る置換基として述べたものがあげられる。式（Ｖ）の有
するＲ₁₂およびＲ₁₃としては、水素原子またはハメット
の置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表わし、それ
らの例としてはアルキル基（炭素数１〜３０、例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、デシル、ヘ
キサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、ｔ−オクチ
ル）、アリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、
ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ド
デシルオキシ、ベンジルオキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ナフトキシ）、
アルキルチオ基（炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、
ヘキシルチオ、ドデシルチオ、ベンジルチオ）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜３０、例えばフェニルチオ、ナフ
チルチオ、２−ブチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）、アミド基（炭素数１〜３０、例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ヘキサデカンアミド、ベンズアミ
ド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、例えばメタ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ウレ
イド基（炭素数１〜３０、例えば３−メチルウレイド、
３−ドデシルウレイド、３−フェニルウレイド）、ウレ
タン基（炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニルア
ミノ、デシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカル
ボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素数３０
以下、例えば３−メチルスルファモイルアミノ、３−フ
ェニルスルファモイルアミノ）、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ基または−（Ｂ）_k
−Ｘがあげられる。

【００７４】Ｒ₁₂およびＲ₁₃は置換基を有してもよく、
それらの置換基の例としては、Ｒ₁₄の有する置換基とし
て述べたものがあげられる。

【００７５】次に式（VI）について詳細に説明する。

【００７６】式（VI）のＱ₁ は、少なくとも１個のヘテ
ロ原子を含む２価の基であり、それらの例としては、例
えばアミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオ
エーテル結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル
基、アルキレン基、アルケニレン基が挙げられ、これら
のうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更に置
換基を有していてもよい。ただし、Ｑ₁ にエーテル結合
を含む場合は、５員環であることはない。

【００７７】Ｑ₁ で完成されるヘテロ環の例としては以
下の化２６〜化２７に示すものがあげられる。

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】 Ｒ₂₁はハイドロキノン母核に置換可能な基であるが、具
体的には式（Ｉ）のＲ₁₃で述べた基の他に、置換、無置
換のアシル基（好ましくは炭素数１〜３０であり、例と
してはアセチル、オクタノイル、ベンゾイル、クロロア
セチル、３−カルボキシプロピオニル、オクタデカノイ
ル）、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜３０であり、例としてはメトキシカルボ
ニル、オクチルオキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、オクタデシロキシカルボニル、メトキシエトキシカ
ルボニル）、置換、無置換のカルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜３０であり、例としてはカルバモイル、Ｎ
−プロピルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェ
ノキシ）プロピル｝、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−
（３−ドデシルオキシブチル）、ピロリジノカルボニ
ル）、置換、無置換のスルファモイル基（好ましくは炭
素数０〜３０であり、例としてはスルファモイル、ジブ
チルスルファモイル）、置換、無置換のスルホニル基
（好ましくは炭素数１〜３０であり、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ニル）またはヘテロ環基（Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの少なくと
も一つを含む５員ないし２０員のもので、例えば５−テ
トラゾリル、２−ベンズオキサゾリル、２−チアゾリ
ル、２−イミダゾリル、２−ピリジル、モルホリノ）が
あげられる。

【００８０】式（Ｖ）および（VI）におけるＡ、Ａ′、
ＢおよびＸについて詳細に説明する。

【００８１】式（Ｖ）および（VI）においてＡおよび
Ａ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オギザリル基、スルホ
ニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，００
９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプ
レカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載
の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基とし
て利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。

【００８２】式（Ｖ）および（VI）においてＢで表わさ
れる基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化
体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）_k −Ｘ
を放出し、さらにその後Ｘを放出しうる２価の基を表わ
し、タイミング調節機能を有していてもよく、また、も
う一分子の現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカプ
ラーとなる基、あるいは酸化還元基であってもよい。こ
こでｋが０の場合は、Ｘが直接、ハイドロキノン母核に
結合している場合を意味し、ｋが２以上の場合には、同
じあるいは異なるＢの２つ以上の組合せを表わす。

【００８３】Ｂがタイミング調節機能を有する基である
場合、例えば米国特許第４，２４８，９６２号、同第
４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３
号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１
４６８２８号、特開昭５７−５６８３７号などに記載さ
れているものがあげられる。Ｂとしては、これらに記載
されているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよ
い。タイミング調節基の好ましい例としては、以下のも
のがあげられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載が
ある。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載がある。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２、６２６、３１５号に記載のあ
る連結基である。 （５）イミノケタ−ルの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４、５４６、０７３号に記載のある連
結基である。

【００８４】Ｂで表わされる基が、カプラ−あるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。

【００８５】カプラ−としては、例えばフェノ−ル型カ
プラ−の場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子
においてハイドロキノン母核と結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型カプラ−の場合には、５−
ヒドロキシピラゾ−ルに互変異性した型のヒドロキシ基
より水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン
核と結合しているものである。これらは各々ヒドロキノ
ン核より離脱して初めてカプラ−として機能し、現像主
薬酸化体と反応してそれらのカップリング位に結合した
Ｘを放出する。

【００８６】Ｂがカプラ−である場合の好ましい例とし
ては、下記化２８に示す式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）
があげられる。

【００８７】

【化２８】 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、
Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ₇ は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ一基、−ＳＯ₂ 一
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ₉ は−Ｖ
₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置
換基を表わす。ここで＊がハイドロキノン核へ、また＊
＊がＸへ結合することを意味する。 式（Ｖ）および
（VI）においてＢで表わされる基が酸化還元基である場
合、好ましくは下記化２９に示す式（Ｒ−１）で表わさ
れる。

【００８８】

【化２９】 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｐ個のＸ″および
Ｙ″の少なくとも１個は−Ｘを置換基として有するメチ
ン基を表わし、その他のＸ″およびＹ″は置換もしくは
無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｐは１ない
し３の整数を表わし（ｐ個のＸ″、ｐ個のＹ″は同じも
のもしくは異なるものを表わす）、Ａ″は水素原子また
はアルカリにより除去されうる基を表わし、前記一般式
（Ｖ）におけるＡと同じ意味を持つ。ここでＰ，Ｘ″，
Ｙ″，ＱおよびＡ″のいずれか２つの置換基が２価基と
なって連結し環状構造を形成する場合も包含される。例
えば（Ｘ″＝Ｙ″）_p がベンゼン環、ピリジン環などを
形成する場合である。

【００８９】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記化３０に示す式（Ｒ−２）または（Ｒ
−３）で表わされるものである。

【００９０】

【化３０】 式中、＊印はハイドロキノン母核と結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００９１】Ｒ₆₄は置換基を表わし、ｑは０、１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ₆₄は
同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ₆₄が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環上構造を表わす場合も包含する。

【００９２】Ｒ₆₄としては前記一般式（VI）のＲ₂₁で述
べたものがあげられる。

【００９３】Ｘは現像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ま
しい例としては、下記化３１に示す式（Ｘ−１）で表わ
されるヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合
物、あるいは式（Ｘ−２）で示されるイミノ銀生成可能
なヘテロ環化合物があげられる。

【００９４】

【化３１】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単環
もしくは縮合環のヘテロ環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。これらのヘテロ環は置換基を有しても
よく、＊はＢに結合する位置を表わす。Ｚ₁ およびＺ₂
で形成されるヘテロ環として更に好ましくは、ヘテロ原
子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一
種を含有する５員ないし８員のヘテロ環であり、最も好
ましくは５員又は６員のヘテロ環である。

【００９５】Ｚ₁ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばアゾール類（例えば、テトラゾール、１，２，４−
トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４
−チアジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、
１，３−チアゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズ
イミダゾール、ピロール、ピラゾール、インダゾー
ル）、アザインデン類（例えば、テトラザインデン、ペ
ンタザインデン、トリアザインデン）、アジン類（例え
ば、ピリミジン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン）
があげられる。

【００９６】Ｚ₂ で示されるヘテロ環の例としては、例
えばトリアゾール類（例えば、１，２，４−トリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾー
ル）、インダゾール、ベンズイミダゾール、アザインデ
ン類（例えば、テトラザインデン、ペンタザインデ
ン）、テトラゾールがあげられる。

【００９７】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
があげられる。

【００９８】すなわちＲ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙げ
られる。ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えば、ベンゼン環）を形成してもよ
い。

【００９９】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−
ブチル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−
メチル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニ
ル）−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベ
ンズオキサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト
ベンズオキサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチ
ルウレイド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２
−メルカプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置
換のメルカプトアザインデン類（例えば６−メチル−４
−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデ
ン、４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３
ａ，７−テトラアザインデン）、置換あるいは無置換の
メルカプトピリミジン類（例えば、２−メルカプトピリ
ミジン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシ
ピリミジン）がある。

【０１００】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えば、インダゾール、５−ニトロインダゾール類、
３−ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロイン
ダゾール）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール
類（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジ
クロロベンズイミダゾール）があげられる。

【０１０１】またＸは式（Ｖ）および（VI）のＢから離
脱して、いったん現像抑制性を有する化合物となった
後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこし
て実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減
少した化合物に変化するものであってもよい。このよう
な化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル
基、カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケ
ル付加受容基、あるいはイミド基などがあげられる。

【０１０２】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載
のある現像抑制剤残基が挙げられる。

【０１０３】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールなどがあげられる。

【０１０４】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【０１０５】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【０１０６】式（Ｖ）および式（VI）において、ｋは好
ましくは０、１または２である。

【０１０７】式（Ｖ）で示される化合物の中で、好まし
い化合物は下記化３２に示す式（ＶＡ）で表わされる化
合物である。

【０１０８】

【化３２】 式（ＶＡ）においてＲ₁₁、Ｂ、Ｘ、Ａ、Ａ′およびｋは
一般式（Ｉ）のそれらと同じ意味を持つ。

【０１０９】式（ＶＡ）において好ましいＲ₁₁はＲ₁₄−
Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−およびＲ₁₄ＯＣＯＮ
（Ｒ₁₅）−であり、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は前述と同じ
意味を持つ。また式（ＶＡ）において好ましいｋは０ま
たは１である。

【０１１０】式（Ｖ）および式（VI）においてＡおよび
Ａ′は好ましくは水素原子である。

【０１１１】式（VI）においてＱ₁ は好ましくは−Ｎ
（Ｒ₂₈）−ＣＯ−Ｑ₂ −で表わされ、Ｑ₂ の例としては
二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、ア
ルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、
これらの複数を組み合せた基が挙げられる。

【０１１２】Ｒ₂₈は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。

【０１１３】Ｒ₂₈として好ましくは水素原子である。

【０１１４】Ｒ₂₁としては、水素原子またはハメットの
置換基定数σ_p で０以上の置換基が好ましい。

【０１１５】Ｑ₁ を含むヘテロ環の環員数としては５な
いし７員環が好ましく、その中でも下記化３３に示す式
（VIＡ）で表わされる化合物がさらに好ましい。

【０１１６】

【化３３】 式（VIＡ）において、Ｑ₂ は前述と同じ意味を持ち
Ｒ₂₁、Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（VI）と同義であ
る。

【０１１７】式（ＶＡ）のＲ₁₁がＲ₁₇ＣＯＮＨ−である
とき、下記化３４に示す式（ＶＢ）および下記化３５に
示す式（ＶＣ）である場合が好ましい。

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】

【化３５】 式中、Ｒ₄₄、Ｒ₄₅は置換基を表わし、ｎ′は２以上の整
数、ｍは１ないし５の整数を表わし、ｍが２以上の時、
Ｒ₄₅はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
Ａ、Ａ′、Ｂ、Ｘおよびｋは式（Ｖ）のそれらと同義で
ある。

【０１２０】Ｒ₄₄およびＲ₄₅としては、例えば式（Ｖ）
のＲ₁₄の有する置換基として述べたものがあげられる。
またこれらの置換基はさらに置換されていてもよい。式
（ＶＢ）において、好ましいＲ₄₄は炭素数５ないし３０
の置換基であり、ｎ′として好ましくは２ないし５であ
る。式（ＶＣ）において、Ｒ₄₅の炭素数は５ないし３０
であることが好ましい。

【０１２１】本発明の内容をより具体的に並べるため
に、下記化３６〜化６３に式（Ｖ）および（VI）で表わ
される化合物の具体例を示すが、本発明で用いうる化合
物はこれらに限定されるわけではない。

【０１２２】

【化３６】

【０１２３】

【化３７】

【０１２４】

【化３８】

【０１２５】

【化３９】

【０１２６】

【化４０】

【０１２７】

【化４１】

【０１２８】

【化４２】

【０１２９】

【化４３】

【０１３０】

【化４４】

【０１３１】

【化４５】

【０１３２】

【化４６】

【０１３３】

【化４７】

【０１３４】

【化４８】

【０１３５】

【化４９】

【０１３６】

【化５０】

【０１３７】

【化５１】

【０１３８】

【化５２】

【０１３９】

【化５３】

【０１４０】

【化５４】

【０１４１】

【化５５】

【０１４２】

【化５６】

【０１４３】

【化５７】

【０１４４】

【化５８】

【０１４５】

【化５９】

【０１４６】

【化６０】

【０１４７】

【化６１】

【０１４８】

【化６２】

【０１４９】

【化６３】 本発明の式（Ｖ）で示される化合物は、例えば特開昭４
９−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６０−
２１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−２３
３６４８号、同６１−１８９４６号、同６１−１５６０
４３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０１３
５号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５２
号、同６２−１０３６３９号、米国特許第３，３７９，
５２９号、同３，６２０，７４６号、同４，３３２，８
２８号、同４，３７７，６３４号、同４，６８４，６０
４号に記載の方法に準じて合成できる。

【０１５０】本発明の一般式（Ｉ）、（II）、（III)、
（IV）、（Ｖ）および（VI）で表わされる化合物を多層
カラー写真感光材料に用いる場合は、ハロゲン化銀乳剤
層あるいはその乳剤層に隣接するイエローフィルター
層、アンチハレーション層、中間層もしくは保護層等の
少なくとも一層に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層あ
るいはその乳剤層に隣接する中間層に含有させることが
好ましい。

【０１５１】一般式（Ｉ）、（II）、（III)および（I
V）で表わされる本発明の化合物の添加量は、適用する
ハロゲン化銀写真感光材料の性質、目的あるいは現像処
理方法により異なるが、一般的に同一層または隣接層に
存在するハロゲン化銀１モルに対して、５mg〜１．５ｇ
であり、好ましくは５０mg〜８００mgである。

【０１５２】一般式（Ｖ）および（VI）で表わされる本
発明の化合物の添加量についても、適用するハロゲン化
銀写真感光材料の性質、目的あるいは現像処理方法によ
り異なるが、一般的に同一層または隣接層に存在するハ
ロゲン化銀１モルに対して、１〜１０^-7モルであり、好
ましくは３×１０^-2〜３×１０^-5モルである。

【０１５３】また一般式（Ｉ）、（II）、（III)および
（IV）で表わされる化合物と一般式（Ｖ）および（VI）
で表わされる化合物とは、同一層に添加されても異なる
層中に添加されてもよい。

【０１５４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置
順をもとり得る。

【０１５５】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１５６】該中間層には、例えば特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されるようなカプラーが含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

【０１５７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３
号に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１５８】具体例として支持体から最も遠い側から、
例えば低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層
（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性
層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光
性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順に設置することができる。

【０１５９】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に設
置することもできる。

【０１６０】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層に最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０１６１】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１６２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１６３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

【０１６４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような規則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１６５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０１６６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２頁〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１６７】例えば米国特許第３，５７４，６２８号、
同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，
７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１６８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法
により簡単に調製することができる。

【０１６９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１７０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１７１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後記の
表Ａにまとめた。

【０１７２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１７３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１７４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１７５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１７６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１７７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜０．２μm がより好ましい。

【０１７８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０１７９】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１８０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表Ａに関連する記載箇所を示した。

【０１８１】 表Ａ 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２ 感度上昇剤 648頁右欄 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５ かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６ 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 872頁 ８ 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 878〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１８２】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１８３】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１８４】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１８５】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。

【０１８６】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【０１８７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８
９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０
６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ
・ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNO．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。

【０１８８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８
１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用
することができる。

【０１８９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１９０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１９１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１９２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。

【０１９３】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
を放出する化合物も好ましい。

【０１９４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第
３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記
載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーが挙げられる。

【０１９５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１９６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が
１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、例え
ばフタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸
エステル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−
２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロ
プロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソ
ステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導
体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）
が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤
などが使用でき、典型例としては例えば酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。

【０１９７】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１９８】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１９９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２００】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定
でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０２０１】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２０２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０２０３】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては例えば３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【０２０４】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０２０５】次に本発明をカラー反転感光材料に適用し
た場合の発色現像液以外の処理液及び処理工程について
説明する。

【０２０６】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０２０７】 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０２０８】次に発色現像以降の工程について説明す
る。

【０２０９】４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−
安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０２１０】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０２１１】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
例えばジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノ
ン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３
−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−
ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６
７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化合
物を、単独もしくは組合せて用いることができる。

【０２１２】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により例えば保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、pH調整剤（例えば、酢酸の如き有
機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を含
有させることができる。

【０２１３】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的には例えばＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げること
ができる。

【０２１４】このようにして調整された現像液のpH値は
所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択さ
れるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。

【０２１５】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。

【０２１６】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ミリリットル以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい。

【０２１７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０２１８】即ち、 開口率＝（処理液と空気との接触面積（cm² ））÷（処
理液の容量（cm³ ）） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２１９】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち例えば第１ス
ズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２
８２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン
酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイ
オン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０
９，０５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素
化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細
書）、複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１
１，０００号明細書）などのホウ素化合物である。この
カブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。

【０２２０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。

【０２２１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては例えば鉄（III)の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常４〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０２２２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０２２３】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)が２〜５である化合物で、具体的には例えば酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２２４】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチ
オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チ
オ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チ
オ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜
硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２２５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２２６】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２２７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２２８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式
によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内に
おける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０２２９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

【０２３０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
などのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙
げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。

【０２３１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２３２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２３３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
No．１４，８５０号及び同No．１５，１５９号記載のシ
ッフ塩基型化合物、同No．１３，９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。

【０２３４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７
−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記
載されている。

【０２３５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２３６】

【実施例】

（実施例１）以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

【０２３７】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ。

【０２３８】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg。

【０２３９】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【０２４０】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【０２４１】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【０２４２】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【０２４３】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ。

【０２４４】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ。

【０２４５】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ。

【０２４６】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ。

【０２４７】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ。

【０２４８】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。

【０２４９】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散 ０．０５ｇ。

【０２５０】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。

【０２５１】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ。

【０２５２】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ。

【０２５３】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ。

【０２５４】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ。

【０２５５】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【０２５６】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ０．０３ｇ。

【０２５７】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３を添加した。さらに各
層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布
用、乳化用界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５
を添加した。

【０２５８】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０２５９】

【表１】

【０２６０】

【表２】

【０２６１】

【表３】

【０２６２】

【化６４】

【０２６３】

【化６５】

【０２６４】

【化６６】

【０２６５】

【化６７】

【０２６６】

【化６８】

【０２６７】

【化６９】

【０２６８】

【化７０】

【０２６９】

【化７１】

【０２７０】

【化７２】

【０２７１】

【化７３】

【０２７２】

【化７４】

【０２７３】

【化７５】

【０２７４】

【化７６】

【０２７５】

【化７７】 （試料１０２〜１１２の作製）試料１０１の第９層に、
表４に示すように一般式（Ｉ）〜（IV）の本発明の化合
物をｍ² 当たり２．５mg添加し、さらに第２層、第４層
および第７層に、表４に示すように一般式（Ｖ）および
（VI）の本発明の化合物をｍ² 当たり３×１０^-5モル添
加した以外は同様にして試料１０２〜１１４を作製し
た。

【０２７６】

【表４】 これらの試料１０１〜１１４について、各々一部づつ別
のところに緑色ウエッジ露光し、また他の一部に白色ウ
エッジ露光（赤＋緑＋青色光）を与えた。白色露光時の
緑色光露光量は、緑色光露光の露光量と同じであった。
これらの露光した試料を現像処理し、緑色光露光時のマ
ゼンタと白色光露光時のマゼンタを比較し、濃度０．６
のところの露光量差ΔｌｏｇＥを測定した。このΔｌｏ
ｇＥの値が大きいほど、インターイメージ効果が大きい
と言える。また、白色ウエッジ露光した処理済み試料の
マゼンタのかぶりの大きさを測定し、Ｄmin の値とし
た。

【０２７７】結果を表４に示す。

【０２７８】表４から明らかなように、本発明１０６〜
１１４の試料は優れたインターイメージ効果をもたらす
ことがわかる。

【０２７９】以下に現像処理工程について示す。

【０２８０】 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 25℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。

【０２８１】 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル pH ９．６０ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２８２】 （反転液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル pH ６．００ pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２８３】 （発色現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０ mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル pH １１．８０ pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２８４】 （調整液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル pH ６．２０ pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （漂白液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III）・アンモニウム・ ２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル pH ５．７０ pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２８５】 （定着液） チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル pH ６．６０ pHは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２８６】 （安定液） ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル pH ７．０。

【０２８７】更に作製した試料１０１〜１１４について
鮮鋭度測定用パターンで露光後、現像処理し１０サイク
ル／mmのＭＴＦ値を測定した。ＭＴＦ値が大きいほど鮮
鋭度が優れていると言える。

【０２８８】結果を表４に示す。

【０２８９】表４から明らかなように本発明の試料１０
６〜１１４は、鮮鋭度の向上をもたらすことがわかる。

【０２９０】

【発明の効果】以上述べてように本発明によればカブリ
の増加を伴わないで大きなインターイメージ効果を有
し、かつ鮮鋭度の優れた写真感光材料が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   該感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）、（II）（III)および（IV）で表わされる化合物
   から選ばれる少なくとも一種と、下記一般式（Ｖ）およ
   び（VI）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一
   種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 一般式（Ｉ）において、Ａは少なくとも１つのチオエー
   テル結合を主鎖または側鎖に有するジアルコールから誘
   導される繰り返し単位を表わす。Ｂは炭素数６以上のジ
   カルボン酸から誘導される繰り返し単位を表わす。ｋは
   ５以上の数を表わす。一般式（II）において、Ｄはジア
   ルコールから誘導される繰り返し単位を表わす。Ｅは少
   なくとも１つのチオエーテル結合を主鎖または側鎖に有
   するジカルボン酸から誘導される繰り返し単位を表わ
   す。ｍは５以上の数を表わす。一般式（III)において、
   Ａは少なくとも１つのチオエーテル結合を主鎖または側
   鎖に有するジアルコールから誘導される繰り返し単位を
   表わす。Ｆはジイソシアネートから誘導される繰り返し
   単位を表わす。ｎは５以上の数を表わす。一般式（IV）
   において、Ｇは共重合可能なエチレン性不飽和基を少な
   くとも２つ有し、その少なくとも１つを側鎖に含むよう
   な共重合可能なモノマーを共重合して得られる繰り返し
   単位を表わす。Ｊは共重合可能なエチレン性不飽和モノ
   マーを共重合して得られる繰り返し単位を表わす。
   Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基、アラルキル
   基、カルボキシル基またはその塩を表わす。Ｌ₁ は２価
   の基を表わす。Ｒ³ はアルキレン基、アラルキレン基ま
   たはアリーレン基を表わす。Ｒ⁴ はアルキル基またはア
   リール基を表わす。ｘ、ｙ、ｚは重量百分率を表わし、
   ｘは０ないし５０まで、ｙは０ないし９０まで、ｚは１
   ０ないし１００までの数を表わす。一般式（Ｖ）におい
   て、Ｒ₁₁はＲ₁₄−Ｎ（Ｒ₁₆）ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄Ｏ
   ＣＯＮ（Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄ＳＯ₂ （Ｒ₁₅）−、Ｒ₁₄−Ｎ
   （Ｒ₁₆）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁₅）−またはＲ₁₇ＣＯＮＨ−を表
   わす。ここでＲ₁₄はアルキル基、アルケニル基、アルキ
   ニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ₁₅お
   よびＲ₁₆は水素原子、アルキル基またはアリール基を表
   わし、Ｒ₁₇はカルボニル基に隣接する炭素原子にヘテロ
   原子が置換されていない炭素数２以上のアルキル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、アリール基あるいはヘテロ
   環基を表わし、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は水素原子またはハメッ
   トの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表わし、Ｂ
   はハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを放出する基
   を表わし、Ｘは現像抑制剤を表わし、ｋは整数を表わ
   し、ＡおよびＡ′は水素原子またはアルカリで除去され
   うる基を表わす。一般式（VI）において、Ｑ₁ は少なく
   とも１個のヘテロ原子を含み、結合する炭素原子ととも
   に５員環以上の複素環を形成するに必要な原子群を表わ
   し、Ｒ₂₁はハイドロキノン母核に置換可能な基を表わ
   し、Ｂ、Ｘ、ｋ、ＡおよびＡ′は一般式（Ｖ）で述べた
   ものと同義である。