JPH05279635A - 接着性フィルムの製造方法 - Google Patents
接着性フィルムの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 化学安定性及び熱安定性の改善された接着性
フィルムを提供する。 【構成】 低級アクリレート、アクリル系ニトリル及び
グリシジルアクリレートの非酸性水性ラテックス共重合
体と交叉結合剤よりなる接着性組成物の層を基板上に適
用し、交叉結合剤の交叉結合温度より低い温度において
組成物を乾燥し、乾燥した層を交叉結合温度より上に加
熱して交叉結合させることによって接着性フィルムを製
造する。
フィルムを提供する。 【構成】 低級アクリレート、アクリル系ニトリル及び
グリシジルアクリレートの非酸性水性ラテックス共重合
体と交叉結合剤よりなる接着性組成物の層を基板上に適
用し、交叉結合剤の交叉結合温度より低い温度において
組成物を乾燥し、乾燥した層を交叉結合温度より上に加
熱して交叉結合させることによって接着性フィルムを製
造する。
Description
【0001】本発明はアクリル系ラテックス共重合体組
成物から接着性フィルムを製造する方法及び該接着性フ
ィルムを用いて2つの材料の層を接合する方法に関す
る。
成物から接着性フィルムを製造する方法及び該接着性フ
ィルムを用いて2つの材料の層を接合する方法に関す
る。
【0002】可撓性回路工業は、高められた温度及び種
々の過酷な溶媒及び化学薬品に耐えるポリイミドフィル
ム及び銅に対する接着剤を必要とする。回路製作のため
の多くの製造及び処理工程の間に、これらの溶媒及び化
学薬品は、接着剤の膨潤をおこすことがあり得る。この
膨潤は、あわの生成及び(又は)層剥離に至り、それは
回路の歩留りの低下を招く。はんだづけのような熱の適
用も同様に回路故障の原因となる。多層可撓性回路を製
造する際、製造者はパターンにした金属回路を有効に封
入し、又次の積層のために平らな面を与えることができ
る接着剤被覆されたポリイミドフィルムを必要とする。
々の過酷な溶媒及び化学薬品に耐えるポリイミドフィル
ム及び銅に対する接着剤を必要とする。回路製作のため
の多くの製造及び処理工程の間に、これらの溶媒及び化
学薬品は、接着剤の膨潤をおこすことがあり得る。この
膨潤は、あわの生成及び(又は)層剥離に至り、それは
回路の歩留りの低下を招く。はんだづけのような熱の適
用も同様に回路故障の原因となる。多層可撓性回路を製
造する際、製造者はパターンにした金属回路を有効に封
入し、又次の積層のために平らな面を与えることができ
る接着剤被覆されたポリイミドフィルムを必要とする。
【0003】カセイ処理ポリイミドエレメントに接着す
る交叉結合可能なアクリル系接着剤組成物は、米国特許
3,822,175;3,900,662及び3,728,1
50から知られている。米国特許3,336,149及び
3,418,392は、紡織繊維に接着するために硬化さ
せることができるアクリル系接着剤組成物を開示してい
る。接着剤組成物のためのフェノール系樹脂及びアクリ
ル系共重合体の組合せは、米国特許4,435,543及
び3,376,279により知られている。25〜64.
8%のアクリレート、20〜40%のアクリロニトリル
及び0.2〜5%のメタクリル酸グリシジルよりなる硬
化可能な接着剤組成物は、米国特許4,404,324に
記載され、一方米国特許4,098,952は3〜25%
のメタクリル酸グリシジルを記載している。異なった範
囲のガラス転移温度をもつ、アクリル系材料及びフェノ
ール系樹脂を配合する接着剤組成物は、米国特許3,7
58,634;3,954,898;4,312,916及
び4,378,450に記載されている。アクリル系接着
剤の他の用途は、米国特許3,729,338;3,78
7,520;3,959,404;4,042,645;4,
076,675及び4,323,659に記載されてい
る。
る交叉結合可能なアクリル系接着剤組成物は、米国特許
3,822,175;3,900,662及び3,728,1
50から知られている。米国特許3,336,149及び
3,418,392は、紡織繊維に接着するために硬化さ
せることができるアクリル系接着剤組成物を開示してい
る。接着剤組成物のためのフェノール系樹脂及びアクリ
ル系共重合体の組合せは、米国特許4,435,543及
び3,376,279により知られている。25〜64.
8%のアクリレート、20〜40%のアクリロニトリル
及び0.2〜5%のメタクリル酸グリシジルよりなる硬
化可能な接着剤組成物は、米国特許4,404,324に
記載され、一方米国特許4,098,952は3〜25%
のメタクリル酸グリシジルを記載している。異なった範
囲のガラス転移温度をもつ、アクリル系材料及びフェノ
ール系樹脂を配合する接着剤組成物は、米国特許3,7
58,634;3,954,898;4,312,916及
び4,378,450に記載されている。アクリル系接着
剤の他の用途は、米国特許3,729,338;3,78
7,520;3,959,404;4,042,645;4,
076,675及び4,323,659に記載されてい
る。
【0004】アクリル系共重合体及びフェノール系樹脂
を含有する硬化可能な接着剤組成物に対する広範囲の研
究にもかかわらず、改善された封入及び流れの特性、並
びに化学安定性及び熱安定性を有する前記の接着剤の必
要性がなお存在する。
を含有する硬化可能な接着剤組成物に対する広範囲の研
究にもかかわらず、改善された封入及び流れの特性、並
びに化学安定性及び熱安定性を有する前記の接着剤の必
要性がなお存在する。
【0005】本発明は (1) 基板の表面に、(a)50〜60重量%のアクリル
酸低級アルキル、30〜40重量%のアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル又はそれらの混合物、及び5〜
12重量%のアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル又はそれらの混合物よりなる非酸性単量体の混合
物の遊離ラジカル開始水性乳化重合によって形成され
た、水相に溶解されている0〜55℃のTg及び30
0,000〜2,000,000の重量平均分子量を有す
るラテックス共重合体90〜99重量%及び(b)交叉結
合剤10〜1重量%よりなる接着性被覆組成物の連続薄
層を適用し;そして(2) 交叉結合剤の交叉結合を生じ
させないでこの層から蒸発によって水及び残留単量体の
実質的に完全な除去を行なうのに充分な温度と時間この
層を加熱保持することによってこの層を乾燥することよ
りなる支持接着性フィルムの製造方法に関する。
酸低級アルキル、30〜40重量%のアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル又はそれらの混合物、及び5〜
12重量%のアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル又はそれらの混合物よりなる非酸性単量体の混合
物の遊離ラジカル開始水性乳化重合によって形成され
た、水相に溶解されている0〜55℃のTg及び30
0,000〜2,000,000の重量平均分子量を有す
るラテックス共重合体90〜99重量%及び(b)交叉結
合剤10〜1重量%よりなる接着性被覆組成物の連続薄
層を適用し;そして(2) 交叉結合剤の交叉結合を生じ
させないでこの層から蒸発によって水及び残留単量体の
実質的に完全な除去を行なうのに充分な温度と時間この
層を加熱保持することによってこの層を乾燥することよ
りなる支持接着性フィルムの製造方法に関する。
【0006】また、本発明は (1) 基板の表面に、(a)50〜60重量%のアクリル
酸低級アルキル、30〜40重量%のアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル又はそれらの混合物、及び5〜
12重量%のアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル又はそれらの混合物よりなる非酸性単量体の混合
物の遊離ラジカル開始水性乳化重合によって形成され
た、水相に溶解されている0〜55℃のTg及び30
0,000〜2,000,000の重量平均分子量を有す
るラテックス共重合体90〜99重量%及び(b)交叉結
合剤10〜1重量%よりなる接着性被覆組成物の連続薄
層を適用し、そして交叉結合剤の交叉結合を生じさせな
いでこの層から蒸発によって水及び残留単量体の実質的
に完全な除去を行なうのに充分な温度と時間この層を加
熱保持することによってこの層を乾燥することにより形
成された接着性フィルムを二つの材料の層の第1の層に
適用し; (2) 適用した接着性フィルムから基板を分離し; (3) 接着性フィルムの露出された表面に第2の材料の
層を適用し;そして (4) 工程(1)〜(3)の集合体に交叉結合剤の交叉結合
を行なうのに充分な圧力と熱を加える 工程よりなる、二つの材料の層を接合する方法に関す
る。
酸低級アルキル、30〜40重量%のアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル又はそれらの混合物、及び5〜
12重量%のアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル又はそれらの混合物よりなる非酸性単量体の混合
物の遊離ラジカル開始水性乳化重合によって形成され
た、水相に溶解されている0〜55℃のTg及び30
0,000〜2,000,000の重量平均分子量を有す
るラテックス共重合体90〜99重量%及び(b)交叉結
合剤10〜1重量%よりなる接着性被覆組成物の連続薄
層を適用し、そして交叉結合剤の交叉結合を生じさせな
いでこの層から蒸発によって水及び残留単量体の実質的
に完全な除去を行なうのに充分な温度と時間この層を加
熱保持することによってこの層を乾燥することにより形
成された接着性フィルムを二つの材料の層の第1の層に
適用し; (2) 適用した接着性フィルムから基板を分離し; (3) 接着性フィルムの露出された表面に第2の材料の
層を適用し;そして (4) 工程(1)〜(3)の集合体に交叉結合剤の交叉結合
を行なうのに充分な圧力と熱を加える 工程よりなる、二つの材料の層を接合する方法に関す
る。
【0007】A. ラテックス共重合体 上述したように、本発明のラテックス共重合体成分は、
50〜60重量%のアクリル酸低級アルキル、30〜4
0重量%のアクリロニトリル、メタクリロニトリル或い
はそれらの混合物、並びに5〜12重量%のアクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル又はそれらの混合
物よりなる非酸性単量体の混合物の遊離ラジカル開始水
性乳化重合によって製造される。得られる共重合体は0
〜55℃のTg及び300,000〜2,000,000
のMwを有さなければならない。
50〜60重量%のアクリル酸低級アルキル、30〜4
0重量%のアクリロニトリル、メタクリロニトリル或い
はそれらの混合物、並びに5〜12重量%のアクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル又はそれらの混合
物よりなる非酸性単量体の混合物の遊離ラジカル開始水
性乳化重合によって製造される。得られる共重合体は0
〜55℃のTg及び300,000〜2,000,000
のMwを有さなければならない。
【0008】本明細書中使用される場合、用語「低級ア
ルキル」はC1-4アルキル基を意味する。
ルキル」はC1-4アルキル基を意味する。
【0009】低い流れ(高い粘度)の組成物を有するこ
とが望ましい時には、共重合体のM wは1,500,00
0〜2,000,000であることが望ましい。一方、高
い流れ(低い粘度)の組成物を有することが望ましい時
には共重合体のMwは300,000〜900,000で
あることが望ましい。前記のラテックス共重合体は米国
特許3,032,521(本明細書中参考文献として組み
入れられる)中サンダーソンによって開示されているも
ののような、従来のラテックス重合技術によってつくる
ことができる。
とが望ましい時には、共重合体のM wは1,500,00
0〜2,000,000であることが望ましい。一方、高
い流れ(低い粘度)の組成物を有することが望ましい時
には共重合体のMwは300,000〜900,000で
あることが望ましい。前記のラテックス共重合体は米国
特許3,032,521(本明細書中参考文献として組み
入れられる)中サンダーソンによって開示されているも
ののような、従来のラテックス重合技術によってつくる
ことができる。
【0010】好適な低い流れの共重合体は、40℃のT
g及び1,600,000のMwを有する、重量で35/
55/10のアクリロニトリル/アクリル酸ブチル/メ
タクリル酸グリシジルのラテックス共重合体である。好
適な高い流れの共重合体は、Mwがわずか850,000
である同じ単量体の組成物の一つである。
g及び1,600,000のMwを有する、重量で35/
55/10のアクリロニトリル/アクリル酸ブチル/メ
タクリル酸グリシジルのラテックス共重合体である。好
適な高い流れの共重合体は、Mwがわずか850,000
である同じ単量体の組成物の一つである。
【0011】B. 交叉結合剤 上述したラテックス共重合体は、メラミンホルムアルデ
ヒド、フェノールホルムアルデヒド、尿素ホルムアルデ
ヒド等のような水溶性の交叉結合剤1〜10重量%と組
み合わせて使用される。これらの交叉結合剤は、ターポ
リマーの約1〜10重量%の量で存在する。ポリビニル
アルコール・増粘剤を使用して粘度を変えることができ
る。
ヒド、フェノールホルムアルデヒド、尿素ホルムアルデ
ヒド等のような水溶性の交叉結合剤1〜10重量%と組
み合わせて使用される。これらの交叉結合剤は、ターポ
リマーの約1〜10重量%の量で存在する。ポリビニル
アルコール・増粘剤を使用して粘度を変えることができ
る。
【0012】組成物は表面張力及び粘度コントロール
剤、並びに充填剤、着色剤及び難燃剤添加剤を含有して
よい。詳細には、95%のラテックス共重合体を5%の
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂と組み合わせて好適
な接着剤組成物を得、それに100,000を超える分
子量のポリビニルアルコール約0.5重量%を増粘剤と
して添加する。他の配合可能な増粘剤を用いてフィルム
形成を容易にし、後乾燥することができる。
剤、並びに充填剤、着色剤及び難燃剤添加剤を含有して
よい。詳細には、95%のラテックス共重合体を5%の
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂と組み合わせて好適
な接着剤組成物を得、それに100,000を超える分
子量のポリビニルアルコール約0.5重量%を増粘剤と
して添加する。他の配合可能な増粘剤を用いてフィルム
形成を容易にし、後乾燥することができる。
【0013】C. 分散用媒質 大低の場合には、本発明の接着剤組成物のための分散用
媒質として共重合体ラテックスの水相を使用することが
好適である。しかし、所望の場合には、アクリル系接着
剤を分散液として含有させるか、又は適当な有機液体又
は有機液体の混合物に溶解することができる。これらの
例はトルエン及びキシレンのような芳香族炭化水素;ヘ
キサン及びオクタンのような脂肪族炭化水素;酢酸エチ
ルのようなエステル;メチルエチルケトン及びメチルイ
ソブチルケトンのようなケトン;並びにエチレングリコ
ールのモノアルキルエーテルのようなエーテルである。
適当な有機液体の例は米国特許3,032,521中に開
示されている。
媒質として共重合体ラテックスの水相を使用することが
好適である。しかし、所望の場合には、アクリル系接着
剤を分散液として含有させるか、又は適当な有機液体又
は有機液体の混合物に溶解することができる。これらの
例はトルエン及びキシレンのような芳香族炭化水素;ヘ
キサン及びオクタンのような脂肪族炭化水素;酢酸エチ
ルのようなエステル;メチルエチルケトン及びメチルイ
ソブチルケトンのようなケトン;並びにエチレングリコ
ールのモノアルキルエーテルのようなエーテルである。
適当な有機液体の例は米国特許3,032,521中に開
示されている。
【0014】D. 処方及び適用 本接着剤組成物は、コート紙のような剥離基板に適用す
るか又はポリイミドフィルム及び(又は)金属シート等
の上に適用することによって非支持形態で製造すること
ができる。本発明において基板として使用するのに適当
なポリイミドは、エドワーズの米国特許3,179,63
4中に開示されており、この開示は本明細書に参考文献
として組み入れられる。
るか又はポリイミドフィルム及び(又は)金属シート等
の上に適用することによって非支持形態で製造すること
ができる。本発明において基板として使用するのに適当
なポリイミドは、エドワーズの米国特許3,179,63
4中に開示されており、この開示は本明細書に参考文献
として組み入れられる。
【0015】ポリイミド又は他の基板は、強化用及び
(又は)充填剤材料、例えばファイバーガラス、ホウ
素、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系材料、Nome
xR 及びKevlarR、芳香族ポリアミド、ナイロン等のよう
な天然又は合成繊維を含有してよい。上に挙げたものの
ような天然又は合成繊維からつくられる織布又は不織布
も使用することができる。特定の充填剤材料は、シリ
カ、珪酸塩類、カーボンブラック、炭酸塩類、金属及び
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム
等のような金属酸化物類等を包含する。本組成物は又、
アンチモン酸化物類及び(又は)臭素化又は塩素化燐酸
エステル類、例えば燐酸トリス−(2,3−ジブロモプ
ロピル)のような難燃剤物質を含有してよい。
(又は)充填剤材料、例えばファイバーガラス、ホウ
素、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系材料、Nome
xR 及びKevlarR、芳香族ポリアミド、ナイロン等のよう
な天然又は合成繊維を含有してよい。上に挙げたものの
ような天然又は合成繊維からつくられる織布又は不織布
も使用することができる。特定の充填剤材料は、シリ
カ、珪酸塩類、カーボンブラック、炭酸塩類、金属及び
酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム
等のような金属酸化物類等を包含する。本組成物は又、
アンチモン酸化物類及び(又は)臭素化又は塩素化燐酸
エステル類、例えば燐酸トリス−(2,3−ジブロモプ
ロピル)のような難燃剤物質を含有してよい。
【0016】本アクリル系接着剤組成物は、噴霧、乾
燥、印刷、ブラッシング、押出し、浸漬被覆加工、ロー
ル被覆加工等のような従来の適用操作によって基板フィ
ルムに適用することができる。所望の場合には、本アク
リル系接着剤はポリイミドフィルムに対して適当である
として第1に挙げられているもののような強化用及び
(又は)増量用材料を含有することができる。
燥、印刷、ブラッシング、押出し、浸漬被覆加工、ロー
ル被覆加工等のような従来の適用操作によって基板フィ
ルムに適用することができる。所望の場合には、本アク
リル系接着剤はポリイミドフィルムに対して適当である
として第1に挙げられているもののような強化用及び
(又は)増量用材料を含有することができる。
【0017】詳細には、本接着剤組成物はKaptonR ポリ
イミドフィルムに適当するか、又はKaptonR ポリイミド
フィルムと銅との間の接着用媒質として使用することが
できる。本接着剤組成物はコート紙又はMylarR フィル
ムを使用してロール形態で貯蔵することができる。
イミドフィルムに適当するか、又はKaptonR ポリイミド
フィルムと銅との間の接着用媒質として使用することが
できる。本接着剤組成物はコート紙又はMylarR フィル
ムを使用してロール形態で貯蔵することができる。
【0018】アクリル系接着剤は所望の末端用途に応じ
て厚みを変えながらポリイミドフィルムや他の基板に適
用することができる。
て厚みを変えながらポリイミドフィルムや他の基板に適
用することができる。
【0019】本アクリル系接着剤で被覆されたポリイミ
ドフィルムは適当な基板に接着させて積層物を形成させ
ることができる。適当な基板は銅、銅合金、銀、銀合
金、金、金合金の金属そして特に金属はく;ガラス、ホ
ウ素、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系材料等の
ような天然又は合成繊維からつくられる織布及び不織
布;ポリイミド、ポリアミド、エポキシ、アクリル系材
料のような樹脂を含浸した織布および不織布、NomexR
ナイロン紙等のような天然又は合成繊維の紙、並びにポ
リイミド、ポリアミド、ポリエステル、アクリル系材
料、エポキシ、ポリウレタン等のような重合体のフィル
ムを包含する。好適な基板は、金属そして特に銅、ポリ
イミドフィルム、ポリアミド紙、ガラス繊維の織布及び
不織布、並びにポリイミド又はエポキシで含浸されたガ
ラス布を包含する。
ドフィルムは適当な基板に接着させて積層物を形成させ
ることができる。適当な基板は銅、銅合金、銀、銀合
金、金、金合金の金属そして特に金属はく;ガラス、ホ
ウ素、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系材料等の
ような天然又は合成繊維からつくられる織布及び不織
布;ポリイミド、ポリアミド、エポキシ、アクリル系材
料のような樹脂を含浸した織布および不織布、NomexR
ナイロン紙等のような天然又は合成繊維の紙、並びにポ
リイミド、ポリアミド、ポリエステル、アクリル系材
料、エポキシ、ポリウレタン等のような重合体のフィル
ムを包含する。好適な基板は、金属そして特に銅、ポリ
イミドフィルム、ポリアミド紙、ガラス繊維の織布及び
不織布、並びにポリイミド又はエポキシで含浸されたガ
ラス布を包含する。
【0020】本発明の接着剤フィルムを使用して材料の
表面を接合させるのに種々の技術を使用することができ
る。例えば、フィルムがマイラーR ポリエステルフィル
ム又はポリマーコート紙のような剥離基板に適用されて
いる時には、材料の一つに接着剤フィルムの露出された
面を適用し、接着剤フィルムから基板支持体を剥離し、
かくして接着剤の第2の面を露出させ、次に接着剤フィ
ルム中交叉結合剤の交叉結合を行なうのに充分な圧力及
び熱のもとに、接着剤フィルムの露出された面に材料の
第2の層を積層することによって、二つの材料を接合さ
せることができる。
表面を接合させるのに種々の技術を使用することができ
る。例えば、フィルムがマイラーR ポリエステルフィル
ム又はポリマーコート紙のような剥離基板に適用されて
いる時には、材料の一つに接着剤フィルムの露出された
面を適用し、接着剤フィルムから基板支持体を剥離し、
かくして接着剤の第2の面を露出させ、次に接着剤フィ
ルム中交叉結合剤の交叉結合を行なうのに充分な圧力及
び熱のもとに、接着剤フィルムの露出された面に材料の
第2の層を積層することによって、二つの材料を接合さ
せることができる。
【0021】一方、接着剤フィルムを非剥離支持体、例
えばポリイミドフィルムに適用する時には、このポリイ
ミドコートされた接着剤フィルムを、交叉結合剤の交叉
結合を開始させ、そして完了させるのに充分な熱及び圧
力のもとに第2の物質に積層することによりプリント回
路板のような第2の材料に接合させることができる。
えばポリイミドフィルムに適用する時には、このポリイ
ミドコートされた接着剤フィルムを、交叉結合剤の交叉
結合を開始させ、そして完了させるのに充分な熱及び圧
力のもとに第2の物質に積層することによりプリント回
路板のような第2の材料に接合させることができる。
【0022】減圧バッグ積層、プレス積層、ロール積層
等のような標準積層操作を使用して積層物をつくること
ができる。積層物は回路板、構造部材等として有用であ
る。
等のような標準積層操作を使用して積層物をつくること
ができる。積層物は回路板、構造部材等として有用であ
る。
【0023】実施例においては、重量平均分子量
(Mw)を決定するのに使用された方法はゲル透過クロ
マトグラフィーである。分析操作はテトラヒドロフラン
(THF)中0.1〜0.3重量%の重合体を溶解し、1
00,000のMwを有するポリメタクリル酸メチル(P
MMA)標準試量に対してミクロ・StyragelR カラム上
試料をクロマトグラフィー分析することによりなってい
た。
(Mw)を決定するのに使用された方法はゲル透過クロ
マトグラフィーである。分析操作はテトラヒドロフラン
(THF)中0.1〜0.3重量%の重合体を溶解し、1
00,000のMwを有するポリメタクリル酸メチル(P
MMA)標準試量に対してミクロ・StyragelR カラム上
試料をクロマトグラフィー分析することによりなってい
た。
【0024】例1 (低流動性ターポリマー) 機械撹拌機、凝縮器、二つの添加漏斗、温度計及び窒素
導入口を備えた2リットルのフラスコに、脱イオン水3
80g、アクリロニトル16.4g、アクリル酸ブチル
28.2g、メタクリル酸グリシジル2.3g及び硫酸第
二鉄アンモニウム0.01gを入れた。この混合物を撹
拌しながら窒素雰囲気下に加熱した。温度が75℃に達
した時、脱イオン水14.8g中メタ重亜硫酸ナトリウ
ム0.02g、並びに過硫酸アンモニウム0.09gの開
始剤溶液をフラスコに添加した。反応混合物はほとんど
即時に青−白色の乳濁液に変った。開始剤溶液の添加直
後に二つの別々の供給が同時に開始された。第1のもの
としてアクリロニトリル147.9g、アクリル酸ブチ
ル253.5g及びメタクリル酸グリシジル21.1gの
混合物よりなる単量体供給物は、140分間に亘って反
応混合物に添加された。第2のものとしてメタ重亜硫酸
ナトリウム0.1g、過硫酸アンモニウム0.4g、ラウ
リル硫酸ナトリウム1.17g及び脱イオン水20.8g
よりなる開始剤及び界面活性剤供給物は70分間に亘っ
て添加された。初期開始剤及び界面活性剤供給が終了し
た時、同一の第2の供給物が更に70分間に亘って添加
された。これらの供給の間の反応は発熱的であり、温度
は82〜87℃に保たれた。添加が終了した時、単量体
及び開始剤供給漏斗を、夫々脱イオン水22.3g及び
9.4gで洗浄し、洗液を反応混合物に添加し、これを
更に2.5時間80℃に保った。この時の終りに加熱を
中断し、フラスコを水浴中冷却し、反応混合物は青−白
色乳濁液であったが、フェルトを通して濾過して根跡の
凝塊を除去した。この乳濁液は40センチポアズの粘度
及び48.3%の固形分を有し、これは96.6%の変換
に相当する。このターポリマーは約1,600,000の
分子量(Mw)及び40℃のTgを有していた。この例
及び次の諸例において、粘度は12rpmにおいて室温で
ブルックフィールドLVF粘度計、1号スピンドルを使
用して測定された。
導入口を備えた2リットルのフラスコに、脱イオン水3
80g、アクリロニトル16.4g、アクリル酸ブチル
28.2g、メタクリル酸グリシジル2.3g及び硫酸第
二鉄アンモニウム0.01gを入れた。この混合物を撹
拌しながら窒素雰囲気下に加熱した。温度が75℃に達
した時、脱イオン水14.8g中メタ重亜硫酸ナトリウ
ム0.02g、並びに過硫酸アンモニウム0.09gの開
始剤溶液をフラスコに添加した。反応混合物はほとんど
即時に青−白色の乳濁液に変った。開始剤溶液の添加直
後に二つの別々の供給が同時に開始された。第1のもの
としてアクリロニトリル147.9g、アクリル酸ブチ
ル253.5g及びメタクリル酸グリシジル21.1gの
混合物よりなる単量体供給物は、140分間に亘って反
応混合物に添加された。第2のものとしてメタ重亜硫酸
ナトリウム0.1g、過硫酸アンモニウム0.4g、ラウ
リル硫酸ナトリウム1.17g及び脱イオン水20.8g
よりなる開始剤及び界面活性剤供給物は70分間に亘っ
て添加された。初期開始剤及び界面活性剤供給が終了し
た時、同一の第2の供給物が更に70分間に亘って添加
された。これらの供給の間の反応は発熱的であり、温度
は82〜87℃に保たれた。添加が終了した時、単量体
及び開始剤供給漏斗を、夫々脱イオン水22.3g及び
9.4gで洗浄し、洗液を反応混合物に添加し、これを
更に2.5時間80℃に保った。この時の終りに加熱を
中断し、フラスコを水浴中冷却し、反応混合物は青−白
色乳濁液であったが、フェルトを通して濾過して根跡の
凝塊を除去した。この乳濁液は40センチポアズの粘度
及び48.3%の固形分を有し、これは96.6%の変換
に相当する。このターポリマーは約1,600,000の
分子量(Mw)及び40℃のTgを有していた。この例
及び次の諸例において、粘度は12rpmにおいて室温で
ブルックフィールドLVF粘度計、1号スピンドルを使
用して測定された。
【0025】2ミル(51μm)のKaptonR ポリイミド
フィルムをアクリル系接着剤組成物の水中45重量%の
分散液で片面を被覆した。このアクリル系接着剤はター
ポリマー及び交叉結合用樹脂の混合物であった。このタ
ーポリマーは35重量%のアクリロニトリル、60重量
%のアクリル酸ブチル及び5重量%のメタクリル酸グリ
シジルの反応生成物であり、約1,600,000の分子
量及び40℃のTgを有していた。ターポリマー分散液
86.2gに、水性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶
液(66%の固形分)2.4g及び水性ポリビニルアル
コール溶液(4.2%の固形分)8.2gを添加した。こ
の例及び次の諸例において、ポリビニルアルコールはEl
vanolR 85−80であった。
フィルムをアクリル系接着剤組成物の水中45重量%の
分散液で片面を被覆した。このアクリル系接着剤はター
ポリマー及び交叉結合用樹脂の混合物であった。このタ
ーポリマーは35重量%のアクリロニトリル、60重量
%のアクリル酸ブチル及び5重量%のメタクリル酸グリ
シジルの反応生成物であり、約1,600,000の分子
量及び40℃のTgを有していた。ターポリマー分散液
86.2gに、水性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶
液(66%の固形分)2.4g及び水性ポリビニルアル
コール溶液(4.2%の固形分)8.2gを添加した。こ
の例及び次の諸例において、ポリビニルアルコールはEl
vanolR 85−80であった。
【0026】36号巻線ロッドを使用してアクリル系組
成物を被覆し、120℃において5分間乾燥した。乾燥
後、接着剤被覆は厚さ1.0ミル(25.4μm)であ
り、そして不粘着であった。
成物を被覆し、120℃において5分間乾燥した。乾燥
後、接着剤被覆は厚さ1.0ミル(25.4μm)であ
り、そして不粘着であった。
【0027】例2 (低流動性ターポリマー) 機械撹拌機、凝縮器、二つの添加漏斗、温度計及び窒素
導入口を備えた2リットルのフラスコに、脱イオン水3
80g、アクリロニトリル16.4g、アクリル酸ブチ
ル25.8g、メタクリル酸グリシジル4.7g及び硫酸
第二鉄アンモニウム0.01gを入れた。この混合物を
撹拌しながら窒素雰囲気下に加熱した。温度が73℃に
達した時、脱イオン水14.8g中メタ重亜硫酸ナトリ
ウム0.02g及び過硫酸アンモニウム0.09gの開始
剤溶液をフラスコに添加した。反応混合物はほとんど即
時に青−白色乳濁液に変った。開始剤溶液の添加直後、
二つの別々の供給を同時に開始した。第1のものとして
アクリロニトリル147.9g、アクリル酸ブチル23
3.4g及びメタクリル酸グリシジル42.2gよりなる
単量体供給物は、140分間に亘ってこの反応混合物に
添加された。第2のものとして、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム0.1g、過硫酸アンモニウム0.4g、ラウリル硫酸
ナトリウム1.17g、並びに脱イオン水20.8gより
なる、開始剤及び界面活性剤供給物は70分間に亘って
添加された。第1の開始剤及び界面活性剤供給が終了し
た時、第2の同一の供給物を更に70分間に亘って添加
した。これら供給の間の反応は発熱的であり、温度は8
0〜83℃に保たれた。添加が終了した時、単量体及び
開始剤供給漏斗を夫々脱イオン水22.3g及び9.4g
で洗浄し、洗液を反応混合物に添加し、これを更に2時
間82℃に保った。この時の終りに加熱を中断し、フラ
スコを水浴で冷却し、反応混合物は青−白色の乳濁液で
あったが、これをフェルトを通して濾過して根跡の凝塊
を除去した。この乳濁液は45cpsの粘度及び48.5%
の固形分を有し、これは97%の変換に相当する。
導入口を備えた2リットルのフラスコに、脱イオン水3
80g、アクリロニトリル16.4g、アクリル酸ブチ
ル25.8g、メタクリル酸グリシジル4.7g及び硫酸
第二鉄アンモニウム0.01gを入れた。この混合物を
撹拌しながら窒素雰囲気下に加熱した。温度が73℃に
達した時、脱イオン水14.8g中メタ重亜硫酸ナトリ
ウム0.02g及び過硫酸アンモニウム0.09gの開始
剤溶液をフラスコに添加した。反応混合物はほとんど即
時に青−白色乳濁液に変った。開始剤溶液の添加直後、
二つの別々の供給を同時に開始した。第1のものとして
アクリロニトリル147.9g、アクリル酸ブチル23
3.4g及びメタクリル酸グリシジル42.2gよりなる
単量体供給物は、140分間に亘ってこの反応混合物に
添加された。第2のものとして、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム0.1g、過硫酸アンモニウム0.4g、ラウリル硫酸
ナトリウム1.17g、並びに脱イオン水20.8gより
なる、開始剤及び界面活性剤供給物は70分間に亘って
添加された。第1の開始剤及び界面活性剤供給が終了し
た時、第2の同一の供給物を更に70分間に亘って添加
した。これら供給の間の反応は発熱的であり、温度は8
0〜83℃に保たれた。添加が終了した時、単量体及び
開始剤供給漏斗を夫々脱イオン水22.3g及び9.4g
で洗浄し、洗液を反応混合物に添加し、これを更に2時
間82℃に保った。この時の終りに加熱を中断し、フラ
スコを水浴で冷却し、反応混合物は青−白色の乳濁液で
あったが、これをフェルトを通して濾過して根跡の凝塊
を除去した。この乳濁液は45cpsの粘度及び48.5%
の固形分を有し、これは97%の変換に相当する。
【0028】2ミル(51μm)のKaptonR ポリイミド
フィルムをアクリル系接着剤組成物の水中45重量%分
散液で片面を被覆した。このアクリル系接着剤はターポ
リマー及び交叉結合用樹脂の混合物であった。このター
ポリマーは35重量%のアクリロニトリル、55重量%
のアクリル酸ブチル及び10重量%のメタクリル酸グリ
シジルの反応生成物であり、約1,600,000の分子
量及び40℃のTgを有していた。このターポリマー分
散液90.0gに水性フェノールホルムアルデヒド樹脂
溶液(66%の固形分)3.5g及び水性ポリビニルア
ルコール溶液(4.2%の固形分)9.0gを添加した。
フィルムをアクリル系接着剤組成物の水中45重量%分
散液で片面を被覆した。このアクリル系接着剤はターポ
リマー及び交叉結合用樹脂の混合物であった。このター
ポリマーは35重量%のアクリロニトリル、55重量%
のアクリル酸ブチル及び10重量%のメタクリル酸グリ
シジルの反応生成物であり、約1,600,000の分子
量及び40℃のTgを有していた。このターポリマー分
散液90.0gに水性フェノールホルムアルデヒド樹脂
溶液(66%の固形分)3.5g及び水性ポリビニルア
ルコール溶液(4.2%の固形分)9.0gを添加した。
【0029】36号巻線ロッドを使用してこのアクリル
系組成物を被覆し、120℃において5分間乾燥した。
乾燥後、この接着剤被覆は厚さ1.0ミル(25.4μ
m)であり、そして不粘着であった。
系組成物を被覆し、120℃において5分間乾燥した。
乾燥後、この接着剤被覆は厚さ1.0ミル(25.4μ
m)であり、そして不粘着であった。
【0030】例3 (高流動性ターポリマー) 機械撹拌機、凝縮器、二つの添加漏斗、温度計及び窒素
導入口を備えた5リットルのフラスコに脱イオン水19
00g、アクリロニトリル82g、アクリル酸ブチル1
29g、メタクリル酸グリシジル24g及び硫酸第二鉄
アンモニウム0.05gを入れた。この混合物を撹拌し
ながら窒素雰囲気下に加熱した。温度が75℃に達した
時、脱イオン水74g中メタ重亜硫酸ナトリウム0.1
g及び過硫酸アンモニウム4.5gの開始剤溶液をフラ
スコに添加した。反応混合物はミルク状になった。開始
剤溶液の添加直後、二つの別々の供給を同時に開始し
た。第1のものとしてアクリロニトリル739g、アク
リル酸ブチル1162g、メタクリル酸グリシジル21
1g及びドデシルメルカプタン20gの混合物よりなる
単量体及び連鎖移動供給物は、反応混合物に140分間
に亘って添加された。第2のものとして、メタ重亜硫酸
ナトリウム0.5g、過硫酸アンモニウム2g、ラウリ
ル硫酸ナトリウム20g及び脱イオン水104gよりな
る開始剤及び界面活性剤供給物は70分間に亘って添加
された。第1の開始剤及び界面活性剤供給が終了した
時、同一の第2の供給物を更に70分間に亘って添加し
た。これら供給の間反応は発熱的であり、外部加熱なし
に83〜91℃に保たれた。添加が終了した時、単量体
及び開始剤供給漏斗を脱イオン水158gで洗浄し、洗
浄液を反応混合物に添加し、これを更に2時間85℃に
保った。この時の終りに、加熱を中断し、フラスコを冷
水浴で冷却し、反応混合物は青−白色乳濁液であった
が、これをフェルトを通して濾過して根跡の凝塊を除去
した。この乳濁液は23センチポアズの粘度及び48.
2%の固形分を有し、これは96.4%の変換に相当す
る。このターポリマーは約850,000の分子量
(Mw)及び40℃のTgを有していた。
導入口を備えた5リットルのフラスコに脱イオン水19
00g、アクリロニトリル82g、アクリル酸ブチル1
29g、メタクリル酸グリシジル24g及び硫酸第二鉄
アンモニウム0.05gを入れた。この混合物を撹拌し
ながら窒素雰囲気下に加熱した。温度が75℃に達した
時、脱イオン水74g中メタ重亜硫酸ナトリウム0.1
g及び過硫酸アンモニウム4.5gの開始剤溶液をフラ
スコに添加した。反応混合物はミルク状になった。開始
剤溶液の添加直後、二つの別々の供給を同時に開始し
た。第1のものとしてアクリロニトリル739g、アク
リル酸ブチル1162g、メタクリル酸グリシジル21
1g及びドデシルメルカプタン20gの混合物よりなる
単量体及び連鎖移動供給物は、反応混合物に140分間
に亘って添加された。第2のものとして、メタ重亜硫酸
ナトリウム0.5g、過硫酸アンモニウム2g、ラウリ
ル硫酸ナトリウム20g及び脱イオン水104gよりな
る開始剤及び界面活性剤供給物は70分間に亘って添加
された。第1の開始剤及び界面活性剤供給が終了した
時、同一の第2の供給物を更に70分間に亘って添加し
た。これら供給の間反応は発熱的であり、外部加熱なし
に83〜91℃に保たれた。添加が終了した時、単量体
及び開始剤供給漏斗を脱イオン水158gで洗浄し、洗
浄液を反応混合物に添加し、これを更に2時間85℃に
保った。この時の終りに、加熱を中断し、フラスコを冷
水浴で冷却し、反応混合物は青−白色乳濁液であった
が、これをフェルトを通して濾過して根跡の凝塊を除去
した。この乳濁液は23センチポアズの粘度及び48.
2%の固形分を有し、これは96.4%の変換に相当す
る。このターポリマーは約850,000の分子量
(Mw)及び40℃のTgを有していた。
【0031】2ミル(51μm)のKaptonR ポリイミド
フィルムをアクリル系接着剤組成物の水中45重量%分
散液で片面を被覆した。アクリル系接着剤はターポリマ
ー及び交叉結合用樹脂の混合物であった。このターポリ
マーは35重量%のアクリロニトリル、55重量%のア
クリル酸ブチル及び10重量%のメタクリル酸グリシジ
ルの反応生成物であり、約850,000の分子量及び
40℃のTgを有していた。このターポリマー分散液9
0.0gに、水性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液
(66%の固形分)3.5g及び水性ポリビニルアルコ
ール溶液(4.2%の固形分)9.0gを添加した。
フィルムをアクリル系接着剤組成物の水中45重量%分
散液で片面を被覆した。アクリル系接着剤はターポリマ
ー及び交叉結合用樹脂の混合物であった。このターポリ
マーは35重量%のアクリロニトリル、55重量%のア
クリル酸ブチル及び10重量%のメタクリル酸グリシジ
ルの反応生成物であり、約850,000の分子量及び
40℃のTgを有していた。このターポリマー分散液9
0.0gに、水性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液
(66%の固形分)3.5g及び水性ポリビニルアルコ
ール溶液(4.2%の固形分)9.0gを添加した。
【0032】36号巻線ロッドを使用してこのアクリル
系組成物を被覆し、120℃において5分間乾燥した。
乾燥後、接着剤被覆は厚さ1.0ミル(25.4μm)で
あり、そして不粘着であった。
系組成物を被覆し、120℃において5分間乾燥した。
乾燥後、接着剤被覆は厚さ1.0ミル(25.4μm)で
あり、そして不粘着であった。
【0033】例4 (先行技術組成物BA/AN/MA
A 60/35/5) メタクリル酸グリシジルの代りにメタクリル酸を使用す
る以外、例1と同じ操作を繰り返した。この材料はポリ
イミド積層物を製造するのに使用された時、本発明の改
善された化学安定性及び熱安定性を示さなかった。
A 60/35/5) メタクリル酸グリシジルの代りにメタクリル酸を使用す
る以外、例1と同じ操作を繰り返した。この材料はポリ
イミド積層物を製造するのに使用された時、本発明の改
善された化学安定性及び熱安定性を示さなかった。
【0034】例5 (先行技術組成物BA/AN/MA
A 60/35/5) 10%メタクリル酸グリシジルを5%メタクリル酸に代
えた以外、例3と同じ操作を繰り返した。この材料は改
良された被覆性及び流動性を示したが、かなり低い化学
安定性及び熱安定性を有していた。
A 60/35/5) 10%メタクリル酸グリシジルを5%メタクリル酸に代
えた以外、例3と同じ操作を繰り返した。この材料は改
良された被覆性及び流動性を示したが、かなり低い化学
安定性及び熱安定性を有していた。
【0035】例6 例2のターポリマー分散液から重量で45%の固形分の
アクリル系接着剤組成物を製造した。
アクリル系接着剤組成物を製造した。
【0036】(1) 86.2gの分散液2に撹拌下、水
性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液(66%の固形
分)2.4g及び水性ポリビニルアルコール溶液(4.2
gの固形分)8.2gを添加した。
性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液(66%の固形
分)2.4g及び水性ポリビニルアルコール溶液(4.2
gの固形分)8.2gを添加した。
【0037】(2) 工程(1)から得られたアクリル系接
着剤混合物の一部を、36号巻線ロッドを使用して0.
2ミル(51μm)の厚さのKaptonR ポリイミドフィル
ムのシート上被覆し、次に120℃において5分間乾燥
した。乾燥後、接着剤被覆は厚さ1.0ミル(25.4μ
m)であり、そして不粘着であった。
着剤混合物の一部を、36号巻線ロッドを使用して0.
2ミル(51μm)の厚さのKaptonR ポリイミドフィル
ムのシート上被覆し、次に120℃において5分間乾燥
した。乾燥後、接着剤被覆は厚さ1.0ミル(25.4μ
m)であり、そして不粘着であった。
【0038】(3) (2)の接着剤被覆の上に、ロール焼
なまし処理銅の36μmの厚さのシートを置き、350
°F(177℃)及び250psi(17.6kg/cm2)に
おいて60分間プレス積層した。
なまし処理銅の36μmの厚さのシートを置き、350
°F(177℃)及び250psi(17.6kg/cm2)に
おいて60分間プレス積層した。
【0039】これにより12ポンド/インチ(2.1kg
/cm)の銅のKaptonR フィルムへの接着強度及び3ミル
(76μm)の積層間の接着剤の流れを有する銅貼り積
層板が得られた。これはエッチングされた銅線を被覆す
るのに充分であったが、回路板中予めドリルされた穴中
に流れ込まない程度に低いものであった。この積層物を
ブリスタを生じることなく600°F(315℃)にお
いて5分間ソルダ浴上フロートさせた。化学エッチング
(水性過硫酸アンモニウム/硫酸)によって銅を除去し
た後、露出された接着剤は10分間以上150°F(6
8℃)においてアルカリ性半水性ストリッパー(3部の
水に対して1部のJ&S 732)に対して抵抗性であ
り、ブリスタ及び層剥離はなかった。
/cm)の銅のKaptonR フィルムへの接着強度及び3ミル
(76μm)の積層間の接着剤の流れを有する銅貼り積
層板が得られた。これはエッチングされた銅線を被覆す
るのに充分であったが、回路板中予めドリルされた穴中
に流れ込まない程度に低いものであった。この積層物を
ブリスタを生じることなく600°F(315℃)にお
いて5分間ソルダ浴上フロートさせた。化学エッチング
(水性過硫酸アンモニウム/硫酸)によって銅を除去し
た後、露出された接着剤は10分間以上150°F(6
8℃)においてアルカリ性半水性ストリッパー(3部の
水に対して1部のJ&S 732)に対して抵抗性であ
り、ブリスタ及び層剥離はなかった。
【0040】例7 例3のターポリマー分散液から重量で45%の固形分の
アクリル系接着剤組成物を製造した。
アクリル系接着剤組成物を製造した。
【0041】(1) 90.0gの分散液3に撹拌下、水
性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液(66%の固形
分)3.5g及び水性ポリビニルアルコール溶液(4.2
%の固形分)9.0gを添加した。
性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液(66%の固形
分)3.5g及び水性ポリビニルアルコール溶液(4.2
%の固形分)9.0gを添加した。
【0042】(2) 工程(1)から得られたアクリル系接
着剤混合物の一部を、36号巻線ロッドを使用して2.
0ミル(51μm)の厚さのKaptonR ポリイミドフィル
ムのシートに被覆し、120℃において5分間乾燥し
た。乾燥後、接着剤被覆は厚さ約1.0ミル(25.4μ
m)であり、そして不粘着であった。
着剤混合物の一部を、36号巻線ロッドを使用して2.
0ミル(51μm)の厚さのKaptonR ポリイミドフィル
ムのシートに被覆し、120℃において5分間乾燥し
た。乾燥後、接着剤被覆は厚さ約1.0ミル(25.4μ
m)であり、そして不粘着であった。
【0043】(3) (2)の接着剤被覆の上に、ロール焼
なまし処理銅の36μmの厚さのシートを置き、350
°F(177℃)、250psi(17.6kg/cm2)にお
いて60分間プレス積層した。
なまし処理銅の36μmの厚さのシートを置き、350
°F(177℃)、250psi(17.6kg/cm2)にお
いて60分間プレス積層した。
【0044】これにより11.5ポンド/インチ(2.1
kg/cm)の銅のKaptonR フィルムへの接着強度及び18
ミル(457μm)の積層間接着剤流れを有する銅貼り
積層板が得られ、それは過剰の樹脂のオーバーフローな
しにプリント回路の内層を完全に被覆するのに充分であ
る。この積層物は600°F(316℃)において5分
間ソルダ浴上フロートさせて、ブリスタ又は層剥離はな
かった。化学エッチング(水性過硫酸アンモニウム/硫
酸)によって銅を除去した後、露出された接着剤は15
0°F(68℃)において10分間アルカリ性半水性ス
トリッパー(3部の水に対して1部のL&S 732)
に抵抗性であり、ブリスタは層剥離はなかった。
kg/cm)の銅のKaptonR フィルムへの接着強度及び18
ミル(457μm)の積層間接着剤流れを有する銅貼り
積層板が得られ、それは過剰の樹脂のオーバーフローな
しにプリント回路の内層を完全に被覆するのに充分であ
る。この積層物は600°F(316℃)において5分
間ソルダ浴上フロートさせて、ブリスタ又は層剥離はな
かった。化学エッチング(水性過硫酸アンモニウム/硫
酸)によって銅を除去した後、露出された接着剤は15
0°F(68℃)において10分間アルカリ性半水性ス
トリッパー(3部の水に対して1部のL&S 732)
に抵抗性であり、ブリスタは層剥離はなかった。
【0045】例8 例3のターポリマー分散液から重量で45%の固形分の
アクリル系接着剤組成物を製造した。
アクリル系接着剤組成物を製造した。
【0046】(1) 90.0gの分散液3に撹拌下、水
性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液(66%の固形
分)3.5gを添加した。
性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液(66%の固形
分)3.5gを添加した。
【0047】(2) 工程(1)から得られたアクリル系接
着剤混合物の一部を使用して、NomexR アラミド布の厚
さ2.3ミル(58.4μm)のシートを浸漬被覆によっ
て含浸させ、次に120℃において5分間乾燥した。乾
燥後、このNomexR 強化接着剤組成物は厚さ約3.7ミル
(94μm)であり、そして非粘着であった。
着剤混合物の一部を使用して、NomexR アラミド布の厚
さ2.3ミル(58.4μm)のシートを浸漬被覆によっ
て含浸させ、次に120℃において5分間乾燥した。乾
燥後、このNomexR 強化接着剤組成物は厚さ約3.7ミル
(94μm)であり、そして非粘着であった。
【0048】(3) (2)のNomexR 強化接着剤組成物の
上にロール焼なまし処理銅の36μmのシートを置き、
350°F(177℃)、250(17.6kg/cm)psi
において60分間プレス積層した。
上にロール焼なまし処理銅の36μmのシートを置き、
350°F(177℃)、250(17.6kg/cm)psi
において60分間プレス積層した。
【0049】これにより10.5ポンド/インチ(1.9
kg/cm)の銅のNomexR への接着強度を有する銅貼り積
層板が得られた。この積層物を600°F(316℃)
において30秒間ソルダ浴上フロートさせて、ブリスタ
又は層剥離はなかった。化学エッチング(水性過硫酸ア
ンモニウム/硫酸)によって銅を除去した後、露出され
た接着剤は130°F(54℃)において5分間アルカ
リ性半水性レジスト・ストリッパー(3部の水に対して
1部のRistonR S 1100X)に抵抗性であり、ブリ
スタ又は層剥離はなかった。
kg/cm)の銅のNomexR への接着強度を有する銅貼り積
層板が得られた。この積層物を600°F(316℃)
において30秒間ソルダ浴上フロートさせて、ブリスタ
又は層剥離はなかった。化学エッチング(水性過硫酸ア
ンモニウム/硫酸)によって銅を除去した後、露出され
た接着剤は130°F(54℃)において5分間アルカ
リ性半水性レジスト・ストリッパー(3部の水に対して
1部のRistonR S 1100X)に抵抗性であり、ブリ
スタ又は層剥離はなかった。
【0050】例9 例3のターポリマー分散液から重量で45%の固形分の
アクリル系接着剤組成物を製造した。
アクリル系接着剤組成物を製造した。
【0051】(1) 90.0gの分散液3に撹拌下、3.
5gの水性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液(66
%の固形分)を添加した。
5gの水性フェノールホルムアルデヒド樹脂溶液(66
%の固形分)を添加した。
【0052】(2) 工程(1)から得られたアクリル系接
着剤混合物の一部を使用して、厚さ2.8ミル(71μ
m)のKevlarR アラミド布を浸漬被覆によって含浸さ
せ、それから120℃にて5分間乾燥した。乾燥後、こ
のKevlarR 繊維強化接着剤組成物は厚さ約4.2ミル
(107μm)であり、そして不粘着であった。
着剤混合物の一部を使用して、厚さ2.8ミル(71μ
m)のKevlarR アラミド布を浸漬被覆によって含浸さ
せ、それから120℃にて5分間乾燥した。乾燥後、こ
のKevlarR 繊維強化接着剤組成物は厚さ約4.2ミル
(107μm)であり、そして不粘着であった。
【0053】(3) (2)のKevlarR 繊維強化接着剤組成
物の上にロール焼なまし処理銅の36μmのシートを置
き、360°F(182℃)、200psi(14kg/c
m2)において60分間プレス積層した。
物の上にロール焼なまし処理銅の36μmのシートを置
き、360°F(182℃)、200psi(14kg/c
m2)において60分間プレス積層した。
【0054】これにより9.5ポンド/インチ(1.7kg
/cm)の銅のKevlarR への接着強度を有する銅貼り積層
板が得られた。この積層物を550°F(287℃)に
おいて5分間ソルダ浴上フロートさせ、ブリスタ又は層
剥離はなかった。化学エッチング(水性過硫酸アンモウ
ム/硫酸)によって銅を除去した後、露出された接着剤
は130°F(54℃)において5分間アルカリ性半水
性レジスト・ストリッパーに抵抗性であり、ブリスタ又
は層剥離はなかった。
/cm)の銅のKevlarR への接着強度を有する銅貼り積層
板が得られた。この積層物を550°F(287℃)に
おいて5分間ソルダ浴上フロートさせ、ブリスタ又は層
剥離はなかった。化学エッチング(水性過硫酸アンモウ
ム/硫酸)によって銅を除去した後、露出された接着剤
は130°F(54℃)において5分間アルカリ性半水
性レジスト・ストリッパーに抵抗性であり、ブリスタ又
は層剥離はなかった。
【0055】商品名の用語解説 以下は示された材料に対するデラウエア州ウイルミント
ン在 E. I. du Pont de Nemours and Company, Inc. の
商品名である。
ン在 E. I. du Pont de Nemours and Company, Inc. の
商品名である。
【0056】ElvanolR ポリビニルアルコール KaptonR ポリイミドフィルム KevlarR アラミド繊維 MylarR ポリエステルフィルム NomexR アラミド繊維及びシート材料 RistonR 光重合体レジスト装置及びストリッピング剤 StyragelRはポリスチレンベースのクロマトグラフィー
分離材料に対するWater's Associatesの商品名である。
分離材料に対するWater's Associatesの商品名である。
【0057】J&S 732はアルカリ性水性グリコー
ルエーテル/アルカノールアミン混合物に対するJ&S
Laboratoriesの商品名である。
ルエーテル/アルカノールアミン混合物に対するJ&S
Laboratoriesの商品名である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 5/18 CEY 9267−4F C08L 33/04 LHV 7921−4J C09J 5/00 JGT 7415−4J 133/04 JDC 7921−4J (72)発明者 ウオールター・イー・パイ アメリカ合衆国デラウエア州(19810)ウ イルミントン.ドレクセルドライブ3211 (72)発明者 リチヤード・ダニエル・レツドフイアン アメリカ合衆国ニユージヤージー州 (08035)ハツドンハイツ・キングスハイ ウエイ1104
Claims (8)
- 【請求項1】 (1) 基板の表面に、(a)50〜60重
量%のアクリル酸低級アルキル、30〜40重量%のア
クリロニトリル、メタクリロニトリル又はそれらの混合
物、及び5〜12重量%のアクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル又はそれらの混合物よりなる非酸性
単量体の混合物の遊離ラジカル開始水性乳化重合によっ
て形成された、水相に溶解されている0〜55℃のTg
及び300,000〜2,000,000の重量平均分子
量を有する、ラテックス共重合体90〜99重量%及び
(b)交叉結合剤10〜1重量%よりなる接着性被覆組成
物の連続薄層を適用し;そして(2) 交叉結合剤の交叉
結合を生じさせないでこの層から蒸発によって水及び残
留単量体の実質的に完全な除去を行なうのに充分な温度
と時間この層を加熱保持することによってこの層を乾燥
することよりなる支持接着性フィルムの製造方法。 - 【請求項2】 (1) 基板の表面に、(a)50〜60重
量%のアクリル酸低級アルキル、30〜40重量%のア
クリロニトリル、メタクリロニトリル又はそれらの混合
物、及び5〜12重量%のアクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル又はそれらの混合物よりなる非酸性
単量体の混合物の遊離ラジカル開始水性乳化重合によっ
て形成された、水相に溶解されている0〜55℃のTg
及び300,000〜2,000,000の重量平均分子
量を有する、ラテックス共重合体90〜99重量%及び
(b)交叉結合剤10〜1重量%よりなる接着性被覆組成
物の連続薄層を適用し、そして交叉結合剤の交叉結合を
生じさせないでこの層から蒸発によって水及び残留単量
体の実質的に完全な除去を行なうのに充分な温度と時間
この層を加熱保持することによってこの層を乾燥するこ
とにより形成された接着性フィルムを二つの材料の層の
第1の層に適用し; (2) 適用した接着性フィルムから基板を分離し; (3) 接着性フィルムの露出された表面に第2の材料の
層を適用し;そして (4) 工程(1)〜(3)の集合体に交叉結合剤の交叉結合
を行なうのに充分な圧力と熱を加える 工程よりなる、二つの材料の層を接合する方法。 - 【請求項3】 基板が剥離基板である請求項2に記載の
方法。 - 【請求項4】 基板が非剥離基板である請求項2に記載
の方法。 - 【請求項5】 第2の材料の層がアラミド繊維の布であ
る請求項2に記載の方法。 - 【請求項6】 第1の層がポリイミドフィルムであり、
そして第2の層が可撓性の金属はくである請求項2に記
載の方法。 - 【請求項7】 はく金属が銅である請求項6に記載の方
法。 - 【請求項8】 両材料の層が金属はくである請求項2に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73278785A | 1985-05-10 | 1985-05-10 | |
| US732787 | 1985-05-10 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61105077A Division JPS61261307A (ja) | 1985-05-10 | 1986-05-09 | アクリル系共重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279635A true JPH05279635A (ja) | 1993-10-26 |
Family
ID=24944956
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61105077A Pending JPS61261307A (ja) | 1985-05-10 | 1986-05-09 | アクリル系共重合体組成物 |
| JP4335751A Pending JPH05279635A (ja) | 1985-05-10 | 1992-12-16 | 接着性フィルムの製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61105077A Pending JPS61261307A (ja) | 1985-05-10 | 1986-05-09 | アクリル系共重合体組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0201102B1 (ja) |
| JP (2) | JPS61261307A (ja) |
| AU (1) | AU603984B2 (ja) |
| DE (1) | DE3673689D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2008163462A (ja) * | 2007-12-13 | 2008-07-17 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| CN102212240A (zh) * | 2010-04-02 | 2011-10-12 | 素塔电子科技(上海)有限公司 | 一种印刷电路板保护膜及其使用方法 |
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| EP0253251B1 (en) * | 1986-07-11 | 1993-09-15 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting compositions comprising acrylic polymers which are substantially free of active hydrogens |
| US5080958A (en) * | 1989-08-01 | 1992-01-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayer interconnects |
| DE69830278T2 (de) * | 1997-07-17 | 2006-01-26 | Nitto Denko Corp., Ibaraki | Medizinische Selbstklebefolie und Verfahren zu deren Herstellung |
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| JP4600640B2 (ja) | 2003-11-10 | 2010-12-15 | 信越化学工業株式会社 | アクリル系接着剤シート |
| JP5206153B2 (ja) * | 2008-06-26 | 2013-06-12 | 日立化成株式会社 | アクリル系共重合体の製造方法、それによって得られたアクリル系樹脂組成物、及びそれを含むアクリル系接着剤組成物 |
| JP5391590B2 (ja) * | 2008-06-26 | 2014-01-15 | 日立化成株式会社 | アクリル系共重合体の製造方法 |
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| JPS50141622A (ja) * | 1974-05-02 | 1975-11-14 | ||
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| US4176108A (en) * | 1977-08-29 | 1979-11-27 | National Starch And Chemical Corporation | Heat-coagulable latex binders and process for the preparation thereof |
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| JPS55123643A (en) * | 1979-03-15 | 1980-09-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Phenolic resin composition |
| JPS5718715A (en) * | 1980-07-08 | 1982-01-30 | Kansai Paint Co Ltd | Emulsion composition containing polar resin |
| DE3224689C1 (de) * | 1982-07-02 | 1984-01-26 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zum Flexibilisieren von Epoxidharzen |
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| US4591533A (en) * | 1985-06-03 | 1986-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of an acrylic polymer, a dispersed acrylic polymer and an alkylated melamine crosslinking agent |
-
1986
- 1986-05-06 AU AU57187/86A patent/AU603984B2/en not_active Ceased
- 1986-05-07 EP EP86106304A patent/EP0201102B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-07 DE DE8686106304T patent/DE3673689D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-09 JP JP61105077A patent/JPS61261307A/ja active Pending
-
1992
- 1992-12-16 JP JP4335751A patent/JPH05279635A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN102212240A (zh) * | 2010-04-02 | 2011-10-12 | 素塔电子科技(上海)有限公司 | 一种印刷电路板保护膜及其使用方法 |
| CN102212240B (zh) | 2010-04-02 | 2013-03-20 | 素塔电子科技(上海)有限公司 | 一种印刷电路板保护膜及其使用方法 |
Also Published As
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|---|---|
| DE3673689D1 (de) | 1990-10-04 |
| EP0201102A2 (en) | 1986-11-12 |
| EP0201102A3 (en) | 1987-04-01 |
| AU603984B2 (en) | 1990-12-06 |
| AU5718786A (en) | 1986-11-13 |
| JPS61261307A (ja) | 1986-11-19 |
| EP0201102B1 (en) | 1990-08-29 |
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