JPH05279658A - 水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組成物の安定化方法 - Google Patents
水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組成物の安定化方法Info
- Publication number
- JPH05279658A JPH05279658A JP4110746A JP11074692A JPH05279658A JP H05279658 A JPH05279658 A JP H05279658A JP 4110746 A JP4110746 A JP 4110746A JP 11074692 A JP11074692 A JP 11074692A JP H05279658 A JPH05279658 A JP H05279658A
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- JP
- Japan
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- hydrogen
- acid
- composition
- containing fluoroalkane
- refrigerator
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】
〔式中Ｒ１〜Ｒ４はアルキレン基；Ｘ１〜Ｘ３は炭素数
２〜１０の脂肪族炭化水素基；ｌ、ｍ、ｎ、ｈは正数〕
から選ばれるエステル化合物の少なくとも一種（Ａ）と
脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）および必要に応じて多価カ
ルボン酸（Ｃ）とから得られるエステル化合物および水
素含有フルオロアルカンからなる水素含有フルオロアル
カン系冷凍機用組成物をフェノ−ル系抗酸化剤を用いて
安定化する。 【効果】水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組成物に
たいして高い安定効果が得られる。
２〜１０の脂肪族炭化水素基；ｌ、ｍ、ｎ、ｈは正数〕
から選ばれるエステル化合物の少なくとも一種（Ａ）と
脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）および必要に応じて多価カ
ルボン酸（Ｃ）とから得られるエステル化合物および水
素含有フルオロアルカンからなる水素含有フルオロアル
カン系冷凍機用組成物をフェノ−ル系抗酸化剤を用いて
安定化する。 【効果】水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組成物に
たいして高い安定効果が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、冷媒である水素含有フ
ルオロアルカン、好ましくは１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）に対し、−２０℃ないし
はそれ以下の温度から、＋４０℃ないしはそれ以上の温
度で、自由な比率で相溶し、吸湿性が低く、粘度指数、
流動点等潤滑油特性に優れたエステル化合物と水素含有
フルオロアルカンからなる冷凍機用組成物の安定化方法
に関するものである。
ルオロアルカン、好ましくは１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）に対し、−２０℃ないし
はそれ以下の温度から、＋４０℃ないしはそれ以上の温
度で、自由な比率で相溶し、吸湿性が低く、粘度指数、
流動点等潤滑油特性に優れたエステル化合物と水素含有
フルオロアルカンからなる冷凍機用組成物の安定化方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来冷蔵庫やカ−エアコンなどの冷媒と
してＲ−１２（ジクロロジフルオロメタン）が使用され
ているが、オゾン層破壊問題に関し、これへの影響が無
い新しいタイプの冷媒としてＲ−１３４ａが検討されて
いる。
してＲ−１２（ジクロロジフルオロメタン）が使用され
ているが、オゾン層破壊問題に関し、これへの影響が無
い新しいタイプの冷媒としてＲ−１３４ａが検討されて
いる。
【０００３】一方、フロン圧縮機用潤滑油としては従来
から鉱油系が使用されてきているが、Ｒ−１３４ａに対
しては鉱油系は相溶性が悪く使用できない。Ｒ−１３４
ａと比較的良く相溶する物質としてポリアルキレングリ
コ−ル系およびエステル系が知られている。
から鉱油系が使用されてきているが、Ｒ−１３４ａに対
しては鉱油系は相溶性が悪く使用できない。Ｒ−１３４
ａと比較的良く相溶する物質としてポリアルキレングリ
コ−ル系およびエステル系が知られている。
【０００４】しかしながらこれまでのポリアルキレング
リコ−ル系およびエステル系潤滑油ではＲ−１３４ａと
の相溶性が十分でなく、また吸湿性が高いというような
問題があり、本発明者らは特定のエステル構造を組合わ
せることにより前記問題を解決した。
リコ−ル系およびエステル系潤滑油ではＲ−１３４ａと
の相溶性が十分でなく、また吸湿性が高いというような
問題があり、本発明者らは特定のエステル構造を組合わ
せることにより前記問題を解決した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、冷凍機
の圧縮機内部は、金属表面が露出しており、そこに冷凍
機油と冷媒が共存しているため、高温で長時間の運転中
に金属が触媒作用を起こしていて冷凍機油と冷媒が反応
しやすく、全酸価の上昇、金属の腐食およびスラッジの
発生等が起り、冷凍機の故障原因となる。
の圧縮機内部は、金属表面が露出しており、そこに冷凍
機油と冷媒が共存しているため、高温で長時間の運転中
に金属が触媒作用を起こしていて冷凍機油と冷媒が反応
しやすく、全酸価の上昇、金属の腐食およびスラッジの
発生等が起り、冷凍機の故障原因となる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
すべくなされたものであり、下記一般式化３
すべくなされたものであり、下記一般式化３
【化３】 から選ばれるエステル化合物の少なくとも一種（Ａ）と
脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）および必要に応じて多価カ
ルボン酸（Ｃ）とから得られるエステル化合物および水
素含有フルオロアルカンからなる水素含有フルオロアル
カン系冷凍機用組成物をフェノ−ル系抗酸化剤を用いて
安定化することを特徴とする水素含有フルオロアルカン
系冷凍機用組成物の安定化方法及び、下記一般式化４
脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）および必要に応じて多価カ
ルボン酸（Ｃ）とから得られるエステル化合物および水
素含有フルオロアルカンからなる水素含有フルオロアル
カン系冷凍機用組成物をフェノ−ル系抗酸化剤を用いて
安定化することを特徴とする水素含有フルオロアルカン
系冷凍機用組成物の安定化方法及び、下記一般式化４
【化４】 から選ばれるエステル化合物の少なくとも一種（Ａ）と
脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）、多価カルボン酸（Ｃ）お
よび多価アルコ−ル（Ｄ）とから得られるエステル化合
物および水素含有フルオロアルカンからなる水素含有フ
ルオロアルカン系冷凍機用組成物をフェノ−ル系抗酸化
剤を用いて安定化することを特徴とする水素含有フルオ
ロアルカン系冷凍機用組成物の安定化方法に関するもの
である。
脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）、多価カルボン酸（Ｃ）お
よび多価アルコ−ル（Ｄ）とから得られるエステル化合
物および水素含有フルオロアルカンからなる水素含有フ
ルオロアルカン系冷凍機用組成物をフェノ−ル系抗酸化
剤を用いて安定化することを特徴とする水素含有フルオ
ロアルカン系冷凍機用組成物の安定化方法に関するもの
である。
【０００７】一般式中Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3は炭素数２〜１０
の脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていてもよ
く、炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基の内、ヒンダ−
ド構造のものが安定性及びフロンとの相溶性から特に好
ましい。炭素数が１０を越えるとエステルの安定性が悪
くなり、また冷凍機油として使用した場合フロン冷媒と
の相溶性が悪くなる。
の脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていてもよ
く、炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基の内、ヒンダ−
ド構造のものが安定性及びフロンとの相溶性から特に好
ましい。炭素数が１０を越えるとエステルの安定性が悪
くなり、また冷凍機油として使用した場合フロン冷媒と
の相溶性が悪くなる。
【０００８】一般式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はエチレン
基、プロピレン基、イソブチレン基、イソペンチレン基
等のアルキレン基であり同一でも異なっていてもよい。
これらはエステルの安定性から分枝構造のものが好まし
い。
基、プロピレン基、イソブチレン基、イソペンチレン基
等のアルキレン基であり同一でも異なっていてもよい。
これらはエステルの安定性から分枝構造のものが好まし
い。
【０００９】又一般式中ｌ、ｍ、ｎ、ｈは正数であり同
一でも異なっていてもよい（但し、ｌ、ｍ、ｎ、ｈはす
べてが０となることはない）。 これらは主に冷凍機油
の必要粘度に合せて選択される。 一般式（１）〜
（３）のエステル化物は単独でもこれらの混合物でも使
用することができる。
一でも異なっていてもよい（但し、ｌ、ｍ、ｎ、ｈはす
べてが０となることはない）。 これらは主に冷凍機油
の必要粘度に合せて選択される。 一般式（１）〜
（３）のエステル化物は単独でもこれらの混合物でも使
用することができる。
【００１０】使用される脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）と
しては酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリン酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸等の直鎖
酸、イソ酪酸、イソバレリン酸、ピバリン酸、ネオヘキ
サン酸、ネオペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、３，
３，５−トリメチルヘキサン酸等の分枝酸があげられ、
これらは単独でも２個以上の併用でもよい。
しては酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリン酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸等の直鎖
酸、イソ酪酸、イソバレリン酸、ピバリン酸、ネオヘキ
サン酸、ネオペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、３，
３，５−トリメチルヘキサン酸等の分枝酸があげられ、
これらは単独でも２個以上の併用でもよい。
【００１１】使用される多価カルボン酸（Ｃ）としては
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、２，２−
ジメチルコハク酸、３−メチルアジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等があげられ、これらは単独でも２個以
上の併用でもよい。
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、２，２−
ジメチルコハク酸、３−メチルアジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等があげられ、これらは単独でも２個以
上の併用でもよい。
【００１２】使用される多価アルコ−ル（Ｄ）としては
ネオペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペ
ンタエリスリト−ル、２，２−ジエチル−１，３−プロ
パンジオ−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、グリセリン、ソルビト−ル等が挙げられる。 本
発明の冷凍機油組成物として使用されるエステル化合物
と水素含有フルオロアルカンの重量比は１／９９〜９９
／１、好ましくは５／９５〜６０／４０である。
ネオペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペ
ンタエリスリト−ル、２，２−ジエチル−１，３−プロ
パンジオ−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、グリセリン、ソルビト−ル等が挙げられる。 本
発明の冷凍機油組成物として使用されるエステル化合物
と水素含有フルオロアルカンの重量比は１／９９〜９９
／１、好ましくは５／９５〜６０／４０である。
【００１３】本発明の組成物を安定化するためのフェノ
−ル系抗酸化剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノ−ル，２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−
ル，２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチルフェ
ノ−ル，ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト，２，
２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−
フェノ−ル），２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチル
フェニルアクリレ−ト，４，４’−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル），４，４’−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）等を
挙げることができる。
−ル系抗酸化剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノ−ル，２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−
ル，２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチルフェ
ノ−ル，ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト，２，
２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル−
フェノ−ル），２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチル
フェニルアクリレ−ト，４，４’−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル），４，４’−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）等を
挙げることができる。
【００１４】本発明のフェノ−ル系抗酸化剤の冷凍機油
への配合量は０．００５〜５重量％、好ましくは０．０
５〜１重量％である。配合量がこれより少ないと抗酸化
剤としての効果が得られず、また多量に配合してもそれ
ほど効果は増大しない。
への配合量は０．００５〜５重量％、好ましくは０．０
５〜１重量％である。配合量がこれより少ないと抗酸化
剤としての効果が得られず、また多量に配合してもそれ
ほど効果は増大しない。
【００１５】本発明のエステル化合物は相溶性を満足す
る範囲内において従来使用されている鉱油、アルキルベ
ンゼン系合成油、ポリαオレフィン系合成油、フッソ系
潤滑油等と混合使用することが可能である。
る範囲内において従来使用されている鉱油、アルキルベ
ンゼン系合成油、ポリαオレフィン系合成油、フッソ系
潤滑油等と混合使用することが可能である。
【００１６】また必要により通常使用される極圧剤、消
泡剤、金属不活性剤等の添加剤を本発明の組成物にさら
に添加してもよい。
泡剤、金属不活性剤等の添加剤を本発明の組成物にさら
に添加してもよい。
【００１７】
【発明の効果】本発明のフェノ−ル系抗酸化剤を用いる
安定化方法は、水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組
成物にたいして高い安定効果が得られる。
安定化方法は、水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組
成物にたいして高い安定効果が得られる。
【００１８】
実施例 １〜５、比較例 １〜３ 実施例 １〜５及び比較例 １〜３に用いた油の構造、
動粘度、添加剤の構造及びシ−ルドチュ−ブ試験前後に
おける酸価、着色の結果を表１に示す。
動粘度、添加剤の構造及びシ−ルドチュ−ブ試験前後に
おける酸価、着色の結果を表１に示す。
【００１９】＜シ−ルドチュ−ブ試験＞３００ｍｌのス
テンレス製オ−トクレ−ブ中に試料油７０ｇとフロンＲ
−１３４ａ、７０ｇおよび銅、鉄、アルミののテストピ
−スを入れて密封し、１７５℃で１４日間加熱した後、
フロンガスを十分に減圧除去して、色調および酸価の測
定を行った。
テンレス製オ−トクレ−ブ中に試料油７０ｇとフロンＲ
−１３４ａ、７０ｇおよび銅、鉄、アルミののテストピ
−スを入れて密封し、１７５℃で１４日間加熱した後、
フロンガスを十分に減圧除去して、色調および酸価の測
定を行った。
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 105:40 105:24 105:26） (Ｃ１０Ｍ 111/06 105:16 109:02） Ｃ１０Ｎ 30:10 30:12 40:30
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１ 【化１】 から選ばれるエステル化合物の少なくとも一種（Ａ）と
脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）および必要に応じて多価カ
ルボン酸（Ｃ）とから得られるエステル化合物および水
素含有フルオロアルカンからなる水素含有フルオロアル
カン系冷凍機用組成物をフェノ−ル系抗酸化剤を用いて
安定化することを特徴とする水素含有フルオロアルカン
系冷凍機用組成物の安定化方法。 - 【請求項２】 下記一般式化２ 【化２】 から選ばれるエステル化合物の少なくとも一種（Ａ）と
脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）、多価カルボン酸（Ｃ）お
よび多価アルコ−ル（Ｄ）とから得られるエステル化合
物および水素含有フルオロアルカンからなる水素含有フ
ルオロアルカン系冷凍機用組成物をフェノ−ル系抗酸化
剤を用いて安定化することを特徴とする水素含有フルオ
ロアルカン系冷凍機用組成物の安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4110746A JPH05279658A (ja) | 1992-04-02 | 1992-04-02 | 水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組成物の安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4110746A JPH05279658A (ja) | 1992-04-02 | 1992-04-02 | 水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組成物の安定化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279658A true JPH05279658A (ja) | 1993-10-26 |
Family
ID=14543497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4110746A Pending JPH05279658A (ja) | 1992-04-02 | 1992-04-02 | 水素含有フルオロアルカン系冷凍機用組成物の安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05279658A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009110584A1 (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-11 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
| US8568609B2 (en) | 2007-11-22 | 2013-10-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition for refrigerating machine |
| US8906250B2 (en) | 2007-11-22 | 2014-12-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant composition for refrigerating machine and compressor using the same |
-
1992
- 1992-04-02 JP JP4110746A patent/JPH05279658A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8568609B2 (en) | 2007-11-22 | 2013-10-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition for refrigerating machine |
| US8906250B2 (en) | 2007-11-22 | 2014-12-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant composition for refrigerating machine and compressor using the same |
| WO2009110584A1 (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-11 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
| JP2009235111A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-10-15 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 冷凍機用潤滑油組成物 |
| US8673169B2 (en) | 2008-03-07 | 2014-03-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant composition for refrigerating machine |
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