JPH05286083A

JPH05286083A - 層状構造体

Info

Publication number: JPH05286083A
Application number: JP8720992A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Minowa; 一彦簔輪; Yohei Kageyama; 陽平蔭山; Teru Aoyanagi; 輝青柳; Masami Matsuoka; 正己松岡
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1992-04-08
Filing date: 1992-04-08
Publication date: 1993-11-02

Abstract

(57)【要約】【目的】炭化水素および酸素含有有機化合物と炭化水
素との混合物、例えば、アルコールとガソリンとの混合
物に対する透過防止能（バリヤー性）に優れた層状構造
体を提供することを目的とする。【構成】（ａ）不飽和ニトリル単量体の含有量が５０
〜９５重量％である高ニトリル樹脂と（ｂ）不飽和カル
ボン酸またはその誘導体を含有する変性ポリオレフィン
を含有し、高ニトリル樹脂（ａ）が変性ポリオレフィン
（ｂ）中に、薄層状に分散して存在することを特徴とす
る層状構造体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は層状構造体に関し、詳し
くはガソリン等の炭化水素、及び酸素含有有機化合物と
炭化水素との混合物、例えばアルコールとガソリンとの
混合物に対する透過防止能（バリヤー性）に優れた層状
構造体に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第４，４１０，４８２号中に記
されているようにポリオレフィンと縮合重合体の層状構
造体、特にポリオレフィンとポリアミドの層状構造体
は、自動車用のガソリンタンクを始めとする液状炭化水
素の容器として用いた場合、優れた透過防止能があるこ
とが認められている。しかし環境汚染と石油資源の枯渇
の観点から、最近アルコールなどの酸素含有有機化合物
とガソリンとの混合物の使用が義務づけられる方向にあ
る。ところが、ポリオレフィンとポリアミドの積層体を
アルコールとガソリンとの混合物の容器に用いた場合、
ポリアミドがアルコールで膨潤するため、透過防止能が
著しく低下してしまい致命的な欠陥となっている。

【０００３】また、ポリオレフィンと高ニトリル樹脂の
積層体については特開昭４９−２８６８３、特公昭５４
−４１６３４、特開昭６２−２２０４３６、特公平１−
５２１８０等により知られているが、２層間の接着性が
乏しいためガソリン及びアルコールとガソリンとの混合
物に対する透過防止能が不十分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、炭化水素に
対しても、酸素含有化合物と炭化水素との混合物に対し
てもバリヤー性に優れた構造体を提供することを課題と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、酸素含有有
機化合物、例えばアルコールなどを、ガソリンなどの炭
化水素に混合した燃料に対するバリヤー性に優れた材料
を得るために鋭意研究を重ねた。その結果、特定のポリ
オレフィン中に特定の高ニトリル樹脂を薄層状に分散さ
せることで上記目的を達成できることを見いだした。本
発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち本発明は、不飽和ニトリル単量体含有量が５０〜９
５重量％の高ニトリル樹脂（ａ）と不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を含有する変性ポリオレフィン（ｂ）か
らなり、高ニトリル樹脂（ａ）が、変性ポリオレフィン
（ｂ）中に薄層状に分散して存在することを特徴とする
層状構造体である。以下、本発明を詳しく説明する。

【０００６】本発明の層状構造体に用いられる不飽和ニ
トリル単量体含有量が５０〜９５重量％である高ニトリ
ル樹脂（ａ）は不飽和ニトリル単量体が５０〜９５重量
％であり、５０重量％未満では積層体のバリヤー性が不
十分であり、また９５重量％を超えると、高ニトリル樹
脂の熱分解温度と溶融温度が接近し、成形が困難になる
のでいずれも不適当である。好ましくは５５〜７５重量
％である。

【０００７】不飽和ニトリル単量体の構造式は（Ｉ）に
より示される。

【化１】但し、Ｒは水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基ま
たはハロゲンであり、具体的には、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、α−クロロ
アクリロニトリル、α−フルオロアクリロニトリルなど
がある。

【０００８】また、不飽和カルボン酸またはその誘導体
を含有する変性ポリオレフィン（ｂ）との接着性を付与
するため、あるいは溶融成形を可能とするために共重合
が行われる。

【０００９】不飽和カルボン酸またはその誘導体を含有
する変性ポリオレフィン（ｂ）との接着性を付与するた
めに共重合されるコモノマーとしてエポキシ基を含有す
るエチレン系単量体、水酸基を含有するエチレン系単量
体、アミノ基を含有するエチレン系単量体やアミド基を
含有するエチレン系単量体などがあり、具体的には、グ
リシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、アクリルアミドなどがある。共重合
量は０．０１〜５０重量％が好ましく、特に０．１〜２
０重量％が好ましい。０．０１重量％未満では変性ポリ
オレフィン（ｂ）との接着力が不十分であり、バリヤー
性も低い。

【００１０】溶融成形を可能とするために共重合される
コモノマーとして、不飽和カルボン酸エステル、ビニル
エステル、ビニルエーテル、ビニリデン化合物、芳香族
ビニルなどがある。

【００１１】不飽和カルボン酸エステルは構造式（II）
で示される単量体である。

【化２】但し、Ｒ₁ は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基また
はハロゲンであり、Ｒ₂ は炭素数１〜３０のアルキル基
である。具体的にはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、
アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、メチル−
α−クロロアクリレート、エチル−α−クロロアクリレ
ートなどがある。

【００１２】ビニルエステルには、ビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレートなどがあり、
中でもビニルアセテートが好適である。

【００１３】ビニルエーテルには、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、メチルイソプロペニルエーテ
ル、エチルイソプロペニルエ−テルなどがあり、中でも
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルが好適であ
る。

【００１４】ビニリデン化合物は構造式（III)で示され
る単量体である。

【化３】但しＲ₃ 、Ｒ₄ は炭素数１〜７のアルキル基であり、具
体的には、イソブチレン、２−メチルブテン−１、２−
メチルペンテン−１、２−メチルヘキセン−１、２−メ
チルヘプテン−１、２−メチルオクテン−１、２−エチ
ルブテン−１、２−プロピルペンテン−１、２、４、４
−トリメチルペンテン−１などとその混合物であり、な
かでもイソブチレンが好適である。

【００１５】芳香族ビニルには、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、インデン
などがあり、中でも、スチレンが好適である。

【００１６】これらは単独あるいは２種以上を混合して
不飽和ニトリル単量体と共重合され、共重合量は０〜５
０重量％が好ましく、特に１〜２０重量％が好ましい。

【００１７】変性ポリオレフィン（ｂ）との接着性を付
与するため、あるいは溶融成形を可能とするために行わ
れる不飽和ニトリルとの共重合は、共役ジエンの単独重
合体や共重合体などのゴム存在下で重合してもよい。具
体的には、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イ
ソプレン−アクリロニトリル共重合体、ポリブタジエン
などがあげられる。これによって耐衝撃性が向上する。

【００１８】共役ジエン単量体には、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、ブロモプレン、シアノ
プレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−
エチル１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３
−ブタジエンなどがあり、中でも１，３−ブタジエンや
イソプレンが好適である。

【００１９】共役ジエンと共重合させるコモノマーに
は、不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸エステ
ル、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニリデン化合
物、芳香族ビニルなどがあり、共役ジエン含量は５０〜
１００重量％である。

【００２０】本発明は上記高ニトリル樹脂（ａ）との優
れた接着性を有する不飽和カルボン酸またはその誘導体
を含有する変性ポリオレフィン（ｂ）を使用するもので
ある。この変性ポリオレフィンは、具体的にはグラフト
反応又は共重合反応によって得られる。

【００２１】グラフト反応に使用されるポリオレフィン
は、各種のものが使用でき、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブチレンなど、炭素数２〜８のオレフ
ィン単量体の単独重合体、これらのオレフィンの２種以
上あるいは他のコモノマー、例えば酢酸ビニル、無水マ
レイン酸との共重合体等を包含する。特にエチレン系単
独重合体、あるいはエチレンを含有するブテン−１、ヘ
キセン−１、プロピレン等のα−オレフィンとの共重合
体が好適である。具体的には、高、中及び低密度ポリエ
チレン、プロピレンホモポリマ−、耐衝撃性ポリプロピ
レン等が挙げられる。また、このポリオレフィン系重合
体には、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体などのエラストマーも混合で
きる。一般には２５重量％以下が好ましい。

【００２２】グラフト反応はポリオレフィンと不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体をグラフト重合させることに
よって行われる。グラフト反応の方法としては、キシレ
ン、トルエンなどの芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素化合物などの溶媒中でポ
リオレフィン、不飽和カルボン酸またはその誘導体及び
ラジカル開始剤を加熱混合させて製造する方法、ならび
にポリオレフィン、不飽和カルボン酸またはその誘導体
及びラジカル開始剤をあらかじめ本質的に架橋しない条
件で混合させ、得られる混合物を押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダーなどの一般に合成樹脂の分野で使われ
ている混練機を使用して溶融混合させることによる製造
方法などがあげられるが、操作性、経済性の点から後者
の方法が好んで採用される。

【００２３】混練機を使用してグラフト変性する場合、
グラフトの条件については、ポリオレフィンの劣化、不
飽和カルボン酸またはその誘導体の分解、ラジカル開始
剤の分解温度などを考慮して適宜選定されるが、一般に
は１００〜３５０℃であり、１５０〜３００℃が好適で
ある。

【００２４】またグラフト反応に使用される不飽和カル
ボン酸は一塩基性不飽和カルボン酸と二塩基性不飽和カ
ルボン酸とに大別される。一塩基性不飽和カルボン酸の
炭素数は通常多くとも２０個、好ましくは１５個以下で
あり、その代表例としてはアクリル酸、メタクリル酸な
どが挙げられる。また二塩基性不飽和カルボン酸の炭素
数は一般に多くとも４０個、好ましくは３０個以下であ
り、その代表例としては、マレイン酸、イタコン酸、ナ
ディック酸およびフマル酸が挙げられる。さらに誘導体
としてはこれら一塩基性不飽和カルボン酸および二塩基
性不飽和カルボン酸の金属塩ならびに酸無水物が挙げら
れる。これらの誘導体のうち、金属塩の金属としては、
一般にはアルカリ金属および周期律表第二族の金属が挙
げられ、その代表例としては、ナトリウム、カリウム、
亜鉛、マグネシウムおよびカルシウムがあげられる。こ
れらの誘導体の代表例としては、アクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メ
タクリル酸カリウム、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸などがあげられる。

【００２５】またグラフト反応で使用されるラジカル開
始剤としては、ラジカル開始剤の一分半減期温度が通常
１００℃以上であり、１０５℃以上が好ましく、特に１
２０℃以上のものが好適である。ラジカル開始剤の代表
例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、ジ−第３級−ブチルパーオキサイド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（第３級−ブチル−パーオキ
シ）ヘキサンなどの有機過酸化物が挙げられる。

【００２６】またポリオレフィン１００重量部に対する
不飽和カルボン酸またはその誘導体ならびにラジカル開
始剤の使用割合は通常下記の通りである。

【００２７】不飽和カルボン酸またはその誘導体は一般
に０．０１〜５．０重量部であり、０．０５〜３．０重
量部が好ましく、特に０．１〜２．０重量部が好まし
い。不飽和カルボン酸またはその誘導体が０．０１重量
部未満では、接着性が不十分である。一方５．０重量部
を超えると、グラフト反応の際、分解または架橋反応が
併発し、製造が困難なばかりでなく、接着性が低下す
る。

【００２８】またラジカル開始剤は一般に０．００１〜
１．０重量部であり、０．０１〜１．０重量部が好まし
く、特に０．０１〜０．５重量部が好適である。ラジカ
ル開始剤の使用割合が０．００１重量部未満では、グラ
フト反応が十分ではなく、一方１．０重量部を超えると
分解及び架橋反応を起こすため好ましくない。また本発
明において変性ポリオレフィン（ｂ）は未変性のポリオ
レフィンを混合してもよい。

【００２９】また共重合反応は、高圧法低密度ポリエチ
レンの製造設備を使用して得ることができる。共重合反
応に使用する不飽和カルボン酸またはその誘導体は、グ
ラフト反応の場合と同じ化合物で、通常０．２〜２０モ
ル％が好ましく、特に０．５〜１５モル％が好適であ
る。不飽和カルボン酸またはその誘導体の共重合割合が
０．２モル％未満では高ニトリル樹脂との十分な接着が
得られず、一方、２０モル％を超えると、接着力は有す
るが製造が難しく、経済的に困難である。また不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体を共重合したポリオレフィン
にさらに他のコモノマーを共重合させることもできる。
このコモノマーには、不飽和カルボン酸エステルやビニ
ルエステルがある。

【００３０】不飽和カルボン酸エステルには、アルキル
（メタ）アクリレート及びアルコキシ（メタ）アクリレ
ートが挙げられる。これらのうち、アルキル（メタ）ア
クリレートについては、炭素数は一般には４〜３０個で
あり、特に４〜２０個のものが好ましい。例えば、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタア
クリレートなどが挙げられる。アルコキシアルキル（メ
タ）アクリレートについては、炭素数は一般に４〜３５
個であり、特に４〜２０個のものが好ましい。例えば、
メトキシアクリレート、エトキシアクリレート、ブトキ
シアクリレート、メトキシメタアクリレートなどが挙げ
られる。

【００３１】ビニルエステルには、炭素数は一般に多く
とも２０個、４〜１６個が好ましく、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレートなどが挙げ
られ、特に酢酸ビニルが好適である。

【００３２】本発明の層状構造体は、ペレット状の高ニ
トリル樹脂（ａ）とペレット状の変性ポリオレフィン
（ｂ）を混合し、その混合物を加熱して不均一溶融物と
し、、その不均一溶融物を高ニトリル樹脂（ａ）が薄層
状に分散するように、例えばスクリュー押出することに
よって製造することができる。高ニトリル樹脂（ａ）は
前記のようにペレット状が好ましく、具体的には０．１
〜５０ｍｍ、特に１〜１０ｍｍの範囲が好適である。こ
れらのペレットの混合に際しては、統計的に均一な分布
を与える程度で十分であり、それ以上の混合は避けるべ
きである。高ニトリル樹脂のペレットが小さすぎる場合
には過度の混合を行わない場合でも不連続相を構成する
高ニトリル樹脂の領域が小さくなるために、十分なバリ
ア性向上効果を得ることは困難である。またペレットが
大きい場合には高ニトリル樹脂（ａ）の不連続相が層状
構造体の表から裏にかけて広がり、連続相である変性ポ
リオレフィン（ｂ）の崩壊を起こすことがある。

【００３３】不連続相となる高ニトリル樹脂（ａ）の層
の厚さは、例えば、成形時の押出の程度とペレットの大
きさで決まり、押出後に、約０．５〜１００μｍ程度が
適当であるが最終成形物の厚さによってはそれ以上とし
てもかまわない。

【００３４】ペレットの混合はＶ型混合機や回転混合機
で行うことができる。また加熱および押出は、種々の公
知の手段で行うことができる。押出機を用いた際の温
度、せん断速度は、層状構造をとるように適当に選べば
よい。この際に条件は、種々の状況により異なり、一義
的に決定することはできないが、一般には押出温度を１
８０〜２５０℃、せん断速度を１〜１０² ｒａｄ／ｓｅ
ｃとすればよい。

【００３５】本発明の層状構造体は基本的には高ニトリ
ル樹脂（ａ）と変性ポリオレフィン（ｂ）より構成さ
れ、その混合割合については特に限定するものではな
い。またポリオレフィン、リグラインドやポリアミド、
ＥＶＯＨなどの他のバリヤー樹脂などを添加しても問題
はなく、それぞれの添加量については特に限定されるも
のではない。

【００３６】本発明の層状構造体を製造するには、一般
のポリオレフィンの分野において実施されているような
成形方法、例えばＴ−ダイ成形、インフレーション成
形、吹き込み成形、射出成形、スタンピング成形などを
適用すればよい。次いで、このシートを真空成形法、圧
空成形法またはプレス成形法によって容器を製造するこ
とができる。

【００３７】この層状構造体は、ガソリンや特にアルコ
ールとガソリンとの混合物に対する耐性に優れるととも
に、透過防止能に優れているため、この積層体の容器
は、アルコールとガソリンとの混合物の容器（例えば、
自動車用燃料タンク）として有用である。

【００３８】

【実施例】次に実施例および比較例により本発明を更に
詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定
されるものではない。用いた高ニトリル樹脂、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体を含有する変性ポリオレフィ
ンを以下に示す。

【００３９】（ａ）高ニトリル樹脂（ａ−１）アクリロニトリル−ブタジエンゴム１０重量
部の存在下に、アクリロニトリル７０重量部、メチルア
クリレート１５重量部、グリシジルメタクリレート５重
量部の混合物を乳化重合してなるアクリロニトリル含有
量約７０重量％の高ニトリル樹脂。但し、ＭＦＲ：０．
１８ｇ／１０min （JIS K6760 に準拠。なお、荷重は
２．１６ｋｇ）。（ａ−２）アクリロニトリル−ブタジエンゴム１０重量
部の存在下に、アクリロニトリル７０重量部、メチルア
クリレート１５重量部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト５重量部の混合物を乳化重合してなるアクリロニトリ
ル含有量約７０重量％の高ニトリル樹脂。但し、ＭＦ
Ｒ：０．１８ｇ／１０min （JIS K6760 に準拠。なお、
荷重は２．１６ｋｇ）。（ａ−３）アクリロニトリル−ブタジエンゴム１０重量
部の存在下に、アクリロニトリル７０重量部、メチルア
クリレート１５重量部、アクリルアミド５重量部の混合
物を乳化重合してなるアクリロニトリル含有量約７０重
量％の高ニトリル樹脂。但し、ＭＦＲ：０．１８ｇ／１
０min （JIS K6760 に準拠。なお、荷重は２．１６ｋ
ｇ）。（ａ−４）アクリロニトリル−ブタジエンゴム１０重量
部の存在下に、アクリロニトリル７０重量部、メチルア
クリレート２０重量部の混合物を乳化重合してなるアク
リロニトリル含有量約７０重量％の高ニトリル樹脂。但
し、ＭＦＲ：０．１８ｇ／１０min （JIS K6760 に準
拠。なお、荷重は２．１６ｋｇ）。

【００４０】（ｂ）不飽和カルボン酸またはその誘導体
を含有する変性ポリオレフィン（ｂ−１）不飽和カルボン酸をグラフトしたポリオレフ
ィンＭＦＲが５．０ｇ／１０min である高密度ポリエチレン
１００重量部に対して無水マレイン酸を０．３重量部、
パーヘキサ２５Ｂ（日本油脂社製）を０．０２重量部を
あらかじめヘンシェルミキサーを使って混合した。得ら
れた混合物を４０mmφ単軸押出機を使用して樹脂温度２
６０℃で溶融混練して得た無水マレイン酸をグラフトし
たポリオレフィン。（ｂ−２）不飽和カルボン酸を共重合したポリオレフィ
ン高圧法低密度ポリエチレンの製造設備を用いて製造した
エチレン（ＥＴ）と無水マレイン酸（ＭＡＨ）とメチル
メタクリレート（ＭＭＡ）からなるＥＴ／ＭＡＨ／ＭＭ
Ａ＝９３．３／３．０／３．７（モル％）、ＭＦＲ＝
２．５ｇ／１０min の三元共重合体。

【００４１】（ｃ）その他の樹脂（ｃ−１）高密度ポリエチレン密度：０．９４５ｇ／ｃｍ³ （ＪＩＳＫ６７６０に準
拠）。ＨＬＨＦＲ：５．０ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳＫ６７６
０に準拠、荷重は２１．６ｋｇ）。（ｃ−２）アクリロニトリル−ブタジエンゴム１０重量
部の存在下に、アクリロニトリル１５重量部、メチルア
クリレート７０重量部、グリシジルメタクリレート５重
量部の混合物を乳化重合してなるアクリロニトリル含有
量約１５重量％のニトリル樹脂。但し、ＭＦＲ：７．０
ｇ／１０min 。（ｃ−３）ポリアミド６溶融粘度（２５０℃）：１．７８×１０⁴ （ｐｏｉｓ
ｅ）。

【００４２】なお、以下の実施例および比較例で用いる
層状構造体は、原料樹脂のペレットをポリエチレン製の
袋の中に入れ、手で均一になるように混合し、続いて内
径２０ｍｍのＴダイ成形機を用い、樹脂温度２００℃で
厚さ１ｍｍのシートを成形した。

【００４３】ガソリン及びアルコ−ルとガソリンとの混
合物に対するバリヤー性試験は直径６ｃｍ、深さ２．５
ｃｍのカップの中にそれぞれ３０ｃｃのトルエン／イソ
オクタン＝５０／５０（容量％）混合液、及びトルエン
／イソオクタン／メタノール＝４５／４５／１０（容量
％）混合液を入れ、成形したシートを完全に漏れないよ
うに取り付け、４０℃のオーブンの中にカップを逆さま
にして置き、その重量の経時変化を測定し、単位厚み
（１ｍｍ）、単位表面積（１ｍ² ）、２４時間の重量変
化である透過係数（Ｐ）を求めた。

【００４４】実施例１（ａ−１）高ニトリル樹脂と（ｂ−１）不飽和カルボン
酸をグラフトしたポリオレフィンと（ｃ−１）高密度ポ
リエチレンを、（ｃ−１）／（ｂ−１）／（ａ−１）＝
９４／３／３（重量％）の割合で配合し、Ｔダイ成形機
を用いてシートを作成したところ、高ニトリル樹脂は不
連続かつ切れ目なく重なりあった層構造が観察された。
該シートのバリヤー性試験を行った結果を表１に示す。

【００４５】実施例２（ｂ−１）不飽和カルボン酸をグラフトしたポリオレフ
ィンのかわりに（ｂ−２）エチレン−無水マレイン酸−
メチルメタクリレート三元共重合体を用いた以外は実施
例１と同様にしてシートを作成した。該シートのバリヤ
ー性試験の結果を表１に示す。

【００４６】実施例３高ニトリル樹脂として、（ａ−２）を用いた以外は、実
施例１と同様にしてシートを作成した。該シートのバリ
ヤー性試験の結果を表１に示す。

【００４７】実施例４高ニトリル樹脂として、（ａ−３）を用いた以外は、実
施例１と同様にしてシートを作成した。該シートのバリ
ヤー性試験の結果を表１に示す。

【００４８】比較例１（ｃ−１）高密度ポリエチレンのみの１ｍｍのシートを
作成した。バリヤー性試験の結果は表１に示すように極
端に低いバリヤー性を示した。

【００４９】比較例２ニトリル樹脂として、（ｃ−２）を用いた以外は、実施
例１と同様のシートを作成した。バリヤー性試験の結果
は、表１に示すごとく低い性能を示した。

【００５０】比較例３ニトリル樹脂として、（ａ−４）を用いた以外は、実施
例１と同様のシートを作成した。バリヤー性試験の結果
は、表１に示すごとく低い性能を示した。

【００５１】比較例４高ニトリル樹脂（ａ）のかわりに、ポリアミド６（ｃ−
３）を用いた以外は実施例１と同様のシートを作成し
た。トルエン／イソオクタン、５０／５０混合液に対す
るバリヤー性は実施例１と同様に高かったが、トルエン
／イソオクタン／メタノール，４５／４５／１０混合液
に対するバリヤー性は低い性能を示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明の層状構造体は、炭化水素および
炭化水素と酸素含有有機化合物との混合物、特にアルコ
ールとガソリンとの混合物に対する透過防止能（バリヤ
ー性）に優れたものである。したがって、本発明の層状
構造体は、各種シート、フィルム、管、パイプ、容器な
どの成形品として用いることができるが、前記のような
ガソリンやアルコールとガソリンとの混合物を燃料とす
る自動車用の燃料タンク等の素材として有効に利用でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 120/44 ＭＭＺ 7242−4ＪＣ０８Ｌ 33/20 ＬＪＮ 7921−4Ｊ 51/06 ＬＬＥ 7142−4Ｊ // Ｂ２９Ｃ 47/06 7717−4ＦＢ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ (72)発明者松岡正己神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号昭和電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不飽和ニトリル単量体含有量が５０〜９
５重量％の高ニトリル樹脂（ａ）と不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を含有する変性ポリオレフィン（ｂ）か
らなり、高ニトリル樹脂（ａ）が、変性ポリオレフィン
（ｂ）中に薄層状に分散して存在することを特徴とする
層状構造体。