JPH06219063A - 熱転写材料 - Google Patents

熱転写材料

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JPH06219063A
JPH06219063A JP50A JP1327193A JPH06219063A JP H06219063 A JPH06219063 A JP H06219063A JP 50 A JP50 A JP 50A JP 1327193 A JP1327193 A JP 1327193A JP H06219063 A JPH06219063 A JP H06219063A
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JP
Japan
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dye
thermal transfer
group
image
heat
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JP50A
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English (en)
Inventor
Takayoshi Kamio
隆義 神尾
Tomoyoshi Tateishi
朋美 立石
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】鮮明でかつ光堅牢性に優れた色素画像を形成し
うる熱転写色素供与材料を提供する。 【構成】支持体上に熱移行性色素を含む色素供与層を有
してなる熱転写色素供与材料において、該色素供与層が
ジフェニルアミノ基を有するアゾメチン色素及び/又は
ジフェニルアミノ基を有するアゾ色素及び/又はジフェ
ニルアミノフェニル基を有するメチン色素を熱移行性色
素として含有することを特徴とする熱転写色素供与材
料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱移行性色素を用いた熱
転写色素供与材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】カラーハードコピーに関する技術として
は現在、熱転写法、電子写真法、インクジエット法等が
精力的に検討されている。熱転写法は装置の保守や操作
が容易で、装置および消耗品が安価なため、他の方式に
比べて有利な点が多い。熱転写方式にはベースフィルム
上に熱溶融性インク層を形成させた熱転写色素供与材料
を熱ヘッドにより加熱して該インクを溶融し、熱転写受
像材料上に記録する方式と、ベースフィルム上に熱移行
性色素を含有する色素供与層を形成させた熱転写色素供
与材料を熱ヘッドにより加熱して色素を熱転写受像材料
上に熱移行転写させる方式とがあるが、後者の熱移行転
写方式は熱ヘッドに加えるエネルギーを変えることによ
り、色素の転写量を変化させることができるため、階調
記録が容易となり、高画質のフルカラー記録には特に有
利である。しかし、この方式に用いる熱移行性色素には
種々に制約があり、必要とされる性能を全て満足するも
のは極めて少ない。必要とされる性能としては例えば、
色再現上好ましい分光特性を有すること、熱移行しやす
いこと、光や熱に強いこと、種々の化学薬品に強いこ
と、鮮鋭度が低下しにくいこと、画像の再転写が起こり
にくいこと、熱転写色素供与材料をを作りやすいこと等
がある。
【0003】アゾメチン色素、アゾ色素、およびメチン
色素は熱転写用色素として代表的な色素であり、これら
の色素はアミノ基、或いはアミノフェニル基を有するも
のが多い。例えば、アミノ基を有するアゾメチン色素と
しては、特開昭64−1591号、特開平1−1765
91号、同1−176589号、同1−176590号
等にイエロー色素が開示されている。また、特開昭64
−48862号、同64−48863号、同64−63
194号、特開平2−178088号、同2−1751
90号、同2−208094号、同2−265791
号、同2−310087号、同3−7386号、同3−
51188号、同1−176592号等にピラゾロアゾ
ールアゾメチン色素およびそれに類似のアゾメチン色素
が開示されている。また、特開平2−155693号、
国際特許WO 91/01890号にはイミダゾールア
ゾメチン色素が開示されている。また、赤外線吸収色素
が特開平3−81192号、同3−81193号、同3
−81194号に、アミノチアゾールから誘導されたア
ゾメチン色素が特開平3−93862号に、その他のア
ゾメチン色素が特開平2−84391号、同2−671
87号、同2−172792号、同2−172793
号、同3−16792号、同3−17163号等に開示
されている。
【0004】アミノ基を有するアゾ色素としては、特開
昭57−46714号、同60−31565号、同62
−99195号、同60−30392号、同60−30
394号、同60−239291号、同61−1239
2号、同61−227091号、同62−33688
号、同62−55194号、同62−294593号、
同63−5992号等にアニリン系アゾ色素が、また、
米国特許5,158,928号にはアミノチアゾ−ル系
アゾ色素が開示されている。
【0005】さらに、アミノフェニル基を有するメチン
色素としては、特開昭59−78895号、同60−2
8451号、同60−53564号、同60−2392
90号、同253594号、同60−253596号等
にジシアノスチリル系色素が、特開昭59−78896
号、同60−28452号、60−31563号、同6
0−31564号、60−223862号、同61−1
63895号、同63−203393号等にトリシアノ
スチリル系色素が開示されている。その他のアミノフェ
ニル基を有するメチン色素としては、特開昭63−14
1799号、特開平2−217290号、同3−309
93号、同4−4190号、特開昭60−156790
号、同62−273265号、特開平2−69292
号、同2−67187号、同3−49993号、同2−
6559号、同2−208093号、同2−3450
号、同4−8589号等に開示されている。しかしなが
ら、アミノ基としてN,N−ジフェニルアミノ基を有す
るアゾメチン色素及びアゾ色素、或いはアミノフェニル
基としてN,N−ジフェニルアミノフェニル基を有する
メチン色素は全く知られていない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従来公知のアミノ基を
有するアゾメチン色素、及びアゾ色素、或いはアミノフ
ェニル基を有するメチン色素は、熱転写色素として求め
られる性能を全て満足するものではなかった。特に、光
や熱に対する堅牢性が不十分であった。上記の問題を解
決するため、本発明者等は、N,N−ジフェニルアミノ
基を有するアゾメチン色素及びアゾ色素、或いはN,N
−ジフェニルアミノフェニル基を有するメチン色素につ
いて鋭意研究を行った結果、これらの色素が従来の色素
よりも光や熱に対する堅牢性が高いことを見出した。従
って、本発明の目的は、求められる性能を充分に満足す
る新規な色素を用いた熱転写色素供与材料を提供するこ
とにある。特に光や熱に強い新規な色素を用いた熱転写
色素供与材料を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
以下の構成によって達成された。 (1)支持体上に熱移行性色素を含む色素供与層を有し
てなる熱転写色素供与材料において、該色素供与層が
N,N−ジフェニルアミノ基を有する熱移行性色素を含
有することを特徴とする熱転写色素供与材料。 (2)(1)の熱転写色素供与材料において熱移行性色
素がN,N−ジフェニルアミノ基を有するアゾメン色素
であることを特徴とする熱転写色素供与材料。 (3)(1)の熱転写色素供与材料において熱移行性色
素がN,N−ジフェニルアミノ基を有するアゾ色素であ
ることを特徴とする熱転写色素供与材料。 (4)(1)の熱転写色素供与材料において熱移行性色
素がN,N−ジフェニルアミノフェニル基を有するメチ
ン色素であることを特徴とする熱転写色素供与材料。
【0008】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるN,N−ジフェニルアミノ基を有するアゾメ
チン色素、および/又はN,N−ジフェニルアミノ基を
有するアゾ色素、および/又はN,N−ジフェニルアミ
ノフェニル基を有するメチン色素は可視域、および/又
は赤外領域に吸収を有するものであり、好ましくは各々
下記一般式 (I) 〜 (III)で表される。
【0009】
【化1】
【0010】
【化2】
【0011】
【化3】
【0012】式 (I) において、Qはp−フェニレンジ
アミン類との酸化カップリング反応によってアゾメチン
色素を形成するカプラ−化合物から導かれるものであ
る。カプラ−化合物としては、フェノ−ル類、ナフト−
ル類、又は、5−ピラゾロン類、1H−ピラゾロ〔1,
5−a〕ベンズイミダゾ−ル類、1H−ピラゾロ〔5,
1−c〕−1,2,4−トリアゾ−ル類、1H−ピラゾ
ロ〔2,3−b〕−1,2,4−トリアゾ−ル類、2,
4−ジフェニルイミダゾ−ル類、ピロロトリアゾ─ル
類、ピラゾロピリミジン─5─オン類、ピラゾロピリミ
ジン─7─オン類、等の活性水素を有するヘテロ環類、
更に、アシルアセトニトリル類、アシルアセトアニリド
類、ジアシルメタン類、マロノニトリル、マロンジアニ
リド類、フェニルアセトニトリル類等の活性メチレン化
合物等が挙げられる。
【0013】Aはアリ−レン基、又は、2価の不飽和ヘ
テロ環を表し、これらは置換基を有していてもよい。よ
り好ましくは、Aはフェニレン基、又は2価の5〜6員
環の不飽和ヘテロ環(例えば、チアゾ−ル環、ピリジン
環、チオフェン環)であり、置換基としては、ハロゲン
原子、炭素数1〜12のアルキル基(例えば、メチル、
エチル、ブチル)、炭素数1〜12のアルコキシ基(例
えば、メトキシ、エトキシ、i−プロポキシ)、炭素数
1〜12のアルコキシカルボニル基(例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル)、炭素数1〜12の
アシルアミノ基(例えば、アシルアミノ、ピバロイルア
ミノ)、炭素数1〜12のカルバモイル基(例えば、メ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル)、炭素数1
〜12のスルホンアミド基(例えば、メタンスルホンア
ミド、エタンスルホンアミド)基、シアノ基、ニトロ
基、フェニル基等が挙げられる。中でも、無置換のフェ
ニレン基が最も好ましい。R1 、R2 は各々独立に、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基
(メチル、エチル、ブチル)、炭素数1〜12のアルコ
キシ基(メトキシ、エトキシ)、炭素数1〜12のアル
コキシカルボニル基(メトキシカルボニル、エトキシァ
ルボニル)、炭素数1〜12のアシルアミノ基(例えば
アシルアミノ、ピバロイルアミノ)、総炭素数2〜24
のジアルキルアミノ基(例えば、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、フェニル基を表
す。m、nは1〜5の整数を表し、m、nが2以上の場
合にはR1 、R2 は各々同じでも異なっていてもよい。
より好ましくは、R1 、R2 は共に水素原子である。
【0014】式 (II) において、Bはアゾ色素のカプラ
─成分残基であり、 式 (I) 中のAと同義であり、置
換基も同様である。より好ましくは、Bはフェニレン
基、又は2価の5〜6員環の不飽和ヘテロ環(例えば、
チアゾ−ル環、ピリジン環、チオフェン環)である。中
でも、Bはフェニレン基が最も好ましく、置換基として
は、アゾ基に対して2─位に置換したアルキル基(例え
ば、メチル、エチル、ブチル)、炭素数1〜6のアルコ
キシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、i−プロポキ
シ)、炭素数1〜6のアシルアミノ基(アシルアミノ、
ピバロイルアミノ)、炭素数1〜6のスルホンアミド基
(メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド)基が
好ましい。 R1 、R2 、m、およびnは式 (I) 中の
1 、R2 、m、およびnと同義である。Dはジアゾ成
分残基であり、アリ─ル基、不飽和ヘテロ環基を表す。
より好ましくは、置換されていてもよいフェニル基(例
えば、フェニル、2,6─ジクロロ─4─ニトロフェニ
ル、2,6─ジシアノ─4─クロロフェニル、p−ニト
ロフェニル)、置換されていてもよい、イソチアゾ─ル
残基、チアゾ─ル残基、チオフェン残基、トリアゾ─ル
残基、チアジアゾ─ル残基、イミダゾ─ル残基などが挙
げられる。その具体例を以下に示す。
【0015】
【化4】
【0016】式 (III)において、R3 、R4 は各々独立
に、シアノ基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル
基(例えば、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル)、炭素数2〜12のカルバモイル基(例えば、ブチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル)、炭素数2〜
12のアシル基(例えば、ベンゾイル、フラノイル、チ
エノイル)、炭素数6〜24のアリ─ル基(例えば、p
−ニトロフェニル、ナフチル)、縮環していてもよい5
〜6員ヘテロ環基(例えば、ベンゾチアゾリル)、炭素
数1〜12のアルキル基(例えば、エチル、t−ブチ
ル)を表す。また、R3 、R4 と結合して5〜6員環
(例えば、ピラゾロン環、ピラゾロ─3,5─ジオン
環)を形成してもよい。より好ましくはシアノ基、炭素
数2〜8のアルコキシカルボニル基、または、炭素数2
〜8のカルバモイル基であり、最も好ましいものはR3
とR4 が共にシアノ基である。R5 は、水素原子、シア
ノ基、炭素数1〜12のアルキル基(例えば、メチル、
エチル)、炭素数6〜24のアリ─ル基(例えば、フェ
ニル)を表す。好ましくは、水素原子、またはシアノ基
である。
【0017】R6 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数
1〜12のアルキル基(例えば、メチル、エチル、ブチ
ル)、炭素数1〜12のアルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ、i−プロポキシ)、炭素数1〜12のア
ルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル)、炭素数1〜12のアシルアミノ
基(例えば、アシルアミノ、ピバロイルアミノ)、炭素
数1〜12のカルバモイル基(例えば、メチルカルバモ
イル、フェニルカルバモイル)、炭素数1〜12のスル
ホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、エタン
スルホンアミド)基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基
等である。lは、1〜5の整数を表し、lが2以上の場
合にはR6 は同じでも異なっていてもよい。最も好まし
いR6 は水素原子である。R1 、R2 、m、およびnは
式 (I) 中のR1 、R2 、m、およびnと同義である。
以下に、本発明に用いられる一般式 (I) 〜 (III)で表
される色素の具体例を示すが、これらによって本発明は
特に限定されるものではない。
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】
【化11】
【0025】次に本発明に用いられる色素の合成法につ
いて述べる。本発明の一般式 (I)で表されるアゾメチン
色素は、対応するカプラ−化合物と下記一般式 (IV) で
表されるニトロソ化合物とを脱水縮合させるか、又は対
応するカプラ−化合物と下記一般式 (V)で表されるアミ
ノ化合物とを酸化カップリングさせて合成される。
【0026】
【化12】
【0027】例えば、色素1.は下記反応式によって合
成される。
【0028】
【化13】
【0029】本発明の一般式 (II) で表されるアゾ色素
は、下記一般式 (VI) で表されるカプラ−成分とD−N
2 で表されるジアゾ成分とをジアゾカップリングさせ
て合成される。
【0030】
【化14】
【0031】例えば、色素35.は下記反応式によって
合成される。
【0032】
【化15】
【0033】本発明の一般式 (III)で表されるメチン色
素は、種々の方法で合成されるが、例えば、色素47.
及び色素49.は、各々、下記反応式によって合成され
る。
【0034】
【化16】
【0035】
【化17】
【0036】(A,B,R1 ,R2 ,m,nは一般式
(I) および (II) で述べたものと同義である。)
【0037】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色材
層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱転写
方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行性色
素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、以下
に述べる。通常フルカラ−の画像を構成するためには、
イエロ−、マゼンタ、シアン3色の色素が必要である。
従って、本発明の色素の中から3色を適当に選ぶことが
できる。または、本発明の色素の中からイエロ−、マゼ
ンタ、シアン色としての1色を選択し、他の2色を従来
公知の色素から選択することができる。或いは、本発明
の色素の中からイエロ−、マゼンタ、シアン色の中の2
色を選択し、他の1色を従来公知の色素から選択するこ
とができる。同一の色について、本発明の色素と従来公
知の色素とを混合して使用してもよい。また、本発明の
色素の2種以上を同一色として混合して使用してもよ
い。
【0038】次に本発明の熱移行性色素の使用法につい
て述べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続し
たロール状もしくはリボン状で使用できる。イエロー、
マゼンタ、シアンの各色素は、通常各々独立な領域を形
成するように支持体上に配置される。例えば、イエロー
色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次
もしくは線順次に一つの支持体上に配置する。また、上
記のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別
々の支持体上に設けた3種の熱転写色素供与材料を用意
し、これらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転
写を行うこともできる。本発明の色素は、各々バインダ
ー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または分散させて支持体
上に塗布するか、あるいはグラビア法などの印刷法によ
り支持体上に印刷することができる。これらの色素を含
有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常約0.2〜5
μm、特に0.4〜2μmの範囲に設定するのが好まし
い。色素の塗布量は0.03〜1g/m2、好ましくは
0.1〜0.6g/m2である。
【0039】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−2−アクリロニトリ
ル)、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂(例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル)、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン)などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素100重量部当たり約20〜600重量部の割合
で使用するのが好ましい。本発明において、上記の色素
およびバインダー樹脂を溶解または分散するためのイン
キ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用
できる。
【0040】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜
30μmである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性のポリマーよりなる色素拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。また、サーマルヘッドが色
素供与材料に粘着するのを防止するためにスリッピング
層を設けてもよい。このスリッピング層はポリマーバイ
ンダーを含有したあるいは含有しない潤滑物質、例えば
界面活性剤、固体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混
合物から構成される。色素供与材料には背面より印字す
るときにサーマルヘッドの熱によるスティッキングを防
止し、滑りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設
けない側にスティキング防止処理を施すのがよい。例え
ば、ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの
反応生成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱
スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹
脂としては分子量が6万〜20万程度で、ガラス転移点
が80〜110℃であるもの、またイソシアネートとの
反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分の重量
%が15〜40%のものがよい。リン酸エステルのアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学
製のガファックRD720などが用いられ、ポリビニル
ブチラール樹脂に対して1〜50重量%、好ましくは1
0〜40重量%程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下
層に耐熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しう
る合成樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブ
チラールと多価イソシアネート、アクリルポリオールと
多価イソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート
剤、もしくはポリエステルと有機チタン化合物などの組
合せを塗布により設けるとよい。
【0041】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ(アクリルアミド)、ポリ(イソプロピルアク
リルアミド)、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ(ビニルアルコール)、
ポリ(エチレンイミン)、ポリ(アクリル酸)、ポリ
(ビニルアルコール)とポリ(酢酸ビニル)との混合
物、ポリ(ビニルアルコール)とポリ(アクリル酸)と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ(アクリル
酸)との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ(アクリル酸)、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ(ビニルアルコール)である。
【0042】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、(アクリロニト
リル/塩化ビニリデン/アクリル酸)共重合体(重量比
14:80:6)、(アクリル酸ブチル/メタクリル酸
−2−アミノエチル/メタクリル酸−2−ヒドロキシエ
チル)共重合体(重量比30:20:50)、線状/飽
和ポリエステル例えばボスティック7650(エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ)または塩素
化高密度ポリ(エチレン−トリクロロエチレン)樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常0.1〜2.0g/m2の量で用いられる。
【0043】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザ光(例
えば半導体レーザ)、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。レーザを用いるシステムで
は、熱転写色素供与材料は、レーザ光を強く吸収する材
料を含有することが好ましい。熱転写色素供与材料にレ
ーザ光を照射すると、この吸収性材料が光エネルギーを
熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素にその熱を伝達
し、色素は熱転写受像材料に転写される温度(熱移行温
度)まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部に層
を成して存在し、及び/又は色素と混合される。レーザ
ビームは元の画像の形状及び色を表す電気信号で変調さ
れ、元の対象の色を再構成するため熱転写色素供与材料
上に存在する必要ある領域の色素のみが加熱されて熱移
行する。本プロセスの更に詳しい説明は、英国特許2,
083,726A号に記載されている。英国特許2,0
83,726A号に、そのレーザシステム用として開示
されている吸収性材料は炭素である。
【0044】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、CRT画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭60−34895号の記載を参照できる。本
発明の好ましい実施態様では、熱転写色素供与材料はポ
リエチレンテレフタレート支持体上にシアン色素、マゼ
ンタ色素およびイエロー色素を逐次繰返し領域で塗布し
たものからなり、前記熱転写工程を各色素毎に逐次実施
して三色の転写画像を形成する。勿論、この熱転写工程
を単色で実施した際には、モノクロームの転写画像が得
られる。熱転写色素供与材料から熱転写受像材料に色素
を熱転写するのに、アルゴンやクリプトンのようなイオ
ンガスレーザ、銅、金およびカドミウムのような金属蒸
気レーザ、ルビーやYAGのような固体レーザ、又は7
50〜870nmの赤外域で放出するガリウム−ヒ素の
ような半導体レーザ等の数種のレーザが使用できる。し
かしながら実際的には、小型、低コスト、安定性、信頼
性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが有
利である。
【0045】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み0.5〜50μm程度の被膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であ
るポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。
【0046】(イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい)と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Aなどの縮合により得られるポリエステル樹脂:ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂:ポリカーボネート樹脂:ポリ酢酸ビニル樹
脂:スチレンアクリレート樹脂:ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭59−101395
号、同63−7971号、同63−7972号、同63
−7973号、同60−294862号に記載のものが
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン290、バイロン200、バイロン280、バ
イロン300、バイロン103、バイロンGK−14
0、バイロンGK−130、花王製のATR−200
9、ATR−2010などが使用できる。 (ロ)ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 (ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 (ニ)尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 (ホ)スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 (ヘ)その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。また、特開平1−188
391号および同3−83685号に記載の塩基性化合
物及び/又は媒染剤を用いることもできる。
【0047】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭62−174754号、同62−24525
3号、同61−209444号、同61−200538
号、同62−8145号、同62−9348号、同62
−30247号、同62−136646号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は2層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で0.5〜50
μm、特に3〜30μmの範囲が好ましい。2層構成の
場合最外層は0.1〜2μm、特に0.2〜1μmの範
囲にするのが好ましい。
【0048】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの2つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散
防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防
止する役目を果たすものである。この拡散防止層を構成
するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性で
もよいが、水溶性のバインダーが好ましく、その例とし
ては前述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バイ
ンダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時
に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止
し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす層であ
る。熱転写受像材料を構成する受像層、クッション層、
多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライ
ト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微
粉末を含有させてもよい。熱転写受像材料に用いる支持
体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑
り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で
要求を満足できるものならばどのようなものでも使用で
きる。例えば、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレ
ン系などの合成紙)、上質紙、アート紙、コート紙、キ
ャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマ
ルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂
内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコー
ト紙(特にポリエチレンで両側を被覆した紙)などの紙
支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリ
カーボネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシ
ートとこのプラスチックに白色反射性を与える処理をし
たフィルムまたはシート、また上記の任意の組合せによ
る積層体も使用できる。
【0049】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K. Veenkataraman編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第V巻第8章、特開昭61
−143752号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物、2,5−ジベンゾ
オキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像
材料との離型性を向上させるために、色素供与材料及び
/又は受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。離型剤としては、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形あるい
はワックス状物質:弗素系、リン酸エステル系等の界面
活性剤:パラフィン系、シリコーン系、弗素系のオイル
類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できるが、特に
シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとして
は、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミノ変性、
エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いることが
できる。その例としては、信越シリコーン(株)発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料の6〜18B頁に記
載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。
有機溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバイン
ダーの架橋剤と反応しうる基(例えばイソシアネートと
反応しうる基)を有するアミノ変性シリコーンオイル
が、また水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合
は、カルボキシ変性シリコーンオイル(例えば信越シリ
コーン(株)製:商品名X−22−3710)が有効で
ある。
【0050】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭61−199997号、同58−21539
8号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
4,678,739号第41欄、特開昭59−1166
55号、同62−245261号、同61−18942
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドなど)、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)エタンなど)、N−メチロール系硬膜剤
(ジメチロール尿素など)、あるいは高分子硬膜剤(特
開昭62−234157号などに記載の化合物)が挙げ
られる。
【0051】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒ
ンダードフェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭61−159644号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物(米国特許第3,533,794号など)、4−
チアゾリドン系化合物(米国特許第3,352,681
号など)、ベンゾフェノン系化合物(特開昭56−27
84号など)、その他特開昭54−48535号、同6
2−136641号、同61−88256号等に記載の
化合物がある。また、特開昭62−260152号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第4,241,155号、同第4,24
5,018号第3〜36欄、同第4,254,195号
第3〜8欄、特開昭62−174741号、同61−8
8256号(27)〜(29)頁、特開平1−7556
8号、特開昭63−199248号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭62−2
15272号(125)〜(137)頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。
【0052】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン(ステロイド系)、アル
キレンオキサイド誘導体(例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類)、グリシドール誘導体(例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤:アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、N−アシル−N−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤:
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤:アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4
級アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複素環を含
むフォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチ
オン性界面活性剤を用いることができる。これらの具体
例は特開昭62−173463号、同62−18345
7号等に記載されている。また、熱移行性色素を受容し
うる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散
する際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好
ましい。この目的のためには、上記の界面活性剤の他
に、特開昭59−157636号の37〜38頁に記載
の界面活性剤が特に好ましく用いられる。
【0053】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭57−9053号第
8〜17欄、特開昭61−20944号、同62−13
5826号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。熱転写色素供与材
料や熱転写受像材料にはマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭61−88256
号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビー
ズなどの特開昭63−274944号、同63−274
952号記載の化合物がある。
【0054】
【実施例】以下の実施例および比較例において熱転写色
素供与材料および熱転写受像材料の製造、両材料を用い
た印字、熱転写受像材料の試験を示す。
【0055】実施例1 (熱転写色素供与材料(1−1)の作成)支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ6μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを使用し、フィルムの表面上
に、下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤ
ーバーコーティングにより、乾燥時の厚みが1.5μm
となるように塗布形成し、熱転写色素供与材料(1−
1)を作成した。熱転写色素供与層用塗料組成物 色素1. 10mmol ポリビニルブチラール樹脂(電気化学製;デンカブチラール 5000−A) 3g トルエン 40ml メチルエチルケトン 40ml ポリイソシアネート(武田薬品製;タケネートD110N) 0.2ml 次に上記色素1を第1表に記載の他の色素に変えた以外
は上記と同様にして本発明の熱転写色素供与材料及び比
較用熱転写色素供与材料(1−2)〜(1−23)をそ
れぞれ作成した。
【0056】(熱転写受像材料Aの作成)基材として厚
み150μmの合成紙(王子油化製、YUPO−FPG
−150)を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが8
μmとなるように塗布して熱転写受像材料を形成した。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度100℃のオーブン
中で30分間行った。 受像層用塗料組成物A ポリエステル樹脂(東洋紡製 バイロン−280) 22g ポリイソシアネート(KP−90:大日本インキ化学製) 4g アミノ変性シリコーンオイル(信越シリコーン製KP−857) 0.5g メチルエチルケトン 85ml トルエン 85ml シクロヘキサノン 15ml
【0057】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料(1−1)〜(1−23)と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写供与層の支持体側からサーマルヘッドを使
用し、サーマルヘッドの出力0.25W/ドット、パル
ス巾0.15〜15m Sec、ドット密度6ドット/
mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層に各色(シア
ン、マゼンタ、イエロ−)の色素を像状に染着させたと
ころ、転写むらのない鮮明な画像記録が得られた。次に
上記のようにして得られた記録済の各熱転写材料を7日
間 17,000ルクスの蛍光灯に照射し、色像の安定
性を調べた。照射の前後でステータスA反射濃度を測定
し、その比で安定度を評価した。結果を第1表に記し
た。
【0058】 表1 No. 色 素 最大濃度 光堅牢性 備考 1−1 1 ○ ○ 本発明 1−2 3 ○ ◎ ” 1−3 5 ○ ○ ” 1−4 9 ○ ○ ” 1−5 13 ○ ○ ” 1−6 15 ○ ◎ ” 1−7 17 ○ ◎ ” 1−8 24 ○ △ ” 1─9 27 ○ ○ ” 1─10 29 ○ ○ ” 1─11 31 ○ ◎ ” 1─12 34 ○ ○ ” 1─13 35 ○ ○ ” 1─14 38 ○ ◎ ” 1─15 47 ○ ○ ” 1─16 49 ○ ○ ” 1─17 a ○ △ (1−1)の比較例 1─18 b ○ ○ (1─6) ” 1─19 c ○ × (1−8) ” 1─20 d ○ △ (1−9) ” 1−21 e ○ △ (1−13) ” 1−22 f ○ △ (1−15) ” 1−23 g ○ × (1−16) ”
【0059】上表において、反射濃度の最大値が1.5
以上の場合は○、1.0〜1.5未満の場合は△、1.
0未満を×とした。また、光堅牢性は、色素残存率が9
0%以上の場合は◎、70〜90%未満の場合は○、5
0〜70%未満の場合は△、50%未満の場合は×とし
た。比較用色素として下記色素a〜gを用いた。
【0060】
【化18】
【0061】上表より、本発明の色素が転写性に優れ、
高濃度の画像を与え、しかも得られた画像の光堅牢性が
ジフェニルアミノ基の効果によって比較色素を用いた場
合よりも1ランク高くなっていることがわかる。比較例
を記載していないが、その他の色素も全て満足できる光
堅牢性を示した。
【0062】実施例2 実施例1の熱転写色素供与層塗料組成物のポリビニルブ
チラール樹脂と色素に変えて、第2表に示した樹脂と色
素を用いて熱転写色素供与材料(2−1)、(2−
2)、(2−3)を作成した。実施例1と同様の受像材
料を用いて印字を行ない実施例1と同様に評価した。第
2表に示すように転写むらのない鮮明な画像記録が得ら
れ、また光堅牢性も優れていた。(評価法は実施例1の
場合に同じ)
【0063】 表2 色素供与材料 樹脂 色素 最大濃度 残存率(%) 2−1 エチルセルロース 2 ○ ○ 2−2 酢酸酪酸セルロース 3 ○ ◎ 2−3 ポリサルホン 15 ○ ○
【0064】以下に、他の熱転写受像材料と本発明の上
記熱転写色素供与材料との組合せについての実施例を示
す。 実施例3 (熱転写受像材料の作製)支持体として厚み150μm
の合成紙(王子油化製:YUPO−FPG−150)を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物Cをワイヤ
ーバーコーティングにより乾燥時の厚みが10μmとな
るように塗布して熱転写受像材料を作成した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度100℃のオーブン中で30
分間行った。
【0065】 受像層用塗布組成物B ポリエステル樹脂No. 1* 2.0g アミノ変性シリコーンオイル(KF−857:信越シリコーン製)0.5g エポキシ変性シリコーンオイル(KF−100T:信越シリコーン製) 0.5g メチルエチルケトン 85ml トルエン 85ml シクロヘキサノン 30ml *ポリエステル樹脂No. 1
【0066】
【化19】
【0067】実施例1および2の熱転写色素供与材料と
組み合せて印字を行なったところ、鮮明な画像記録が得
られた。また、光堅牢性も優れていた。
【0068】実施例4 (熱転写受像材料の作製)200μmの紙の両面にそれ
ぞれ15μm、25μmの厚みにポリエチレンをラミネ
ートしたレジンコート紙を用意し、15μm厚みのラミ
ネートされた面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコティングで乾燥厚み10μmになるように塗
布し、乾燥して熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂No. 1 25g アミノ変性シリコーンオイル(KF−857:信越シリコーン製)0.8g ポリイソシアネート(KP−90:大日本インキ製) 4g メチルエチルケトン 100ml トルエン 100ml 実施例3と同様にして印字したところ、鮮明で濃度の高
い画像記録が得られた。また、光堅牢性も優れていた。
【0069】実施例5 (熱転写受像材料の作製)下記(A′)の組成のゼラチ
ン水溶液中に(B′)の組成の色素受容性ポリマーの有
機溶剤溶液をホモジナイザーで乳化分散し色素受容性物
質のゼラチン分散液を調製した。 (A′)ゼラチン水溶液 ゼラチン 2.3g ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(5%水溶液) 20ml 水 80ml (B′)色素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂(東洋紡製:バイロン300) 7.0g カルボキシ変性シリコーンオイル(信越シリコーン製: X−22−3710) 0.7g メチルエチルケトン 20ml トルエン 10ml トリフェニルフォスフェート 1.5g このようにして調製した分散物にフッ素系界面活性剤
(a)C3F7SO2N(C3F7)CH2COOKの0.5gを水/メタノール
(1:1)の混合溶媒10mlに溶解した溶液を添加し、
受像層用塗布組成物とした。この塗布組成物を、表面に
コロナ放電した厚み150μmの合成紙(王子油化製:
YUPO−SGG−150)上にワイヤーバーコーティ
ング法によりウェット膜厚75μmとなるように塗布し
乾燥して熱転写受像材料を得た。実施例1及び2で得ら
れた熱転写色素供与材料と熱転写受像材料とを用いて実
施例1と同様に画像の記録を行った。得られた画像は濃
度が高く、鮮明であり堅牢性も高かった。
【0070】
【発明の効果】本発明の熱転写色素供与材料を用いて受
像材料に転写を行なった場合、鮮明で高濃度、且つ光堅
牢性に優れたカラー画像を得ることができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
    層を有してなる熱転写色素供与材料において、該色素供
    与層がN,N−ジフェニルアミノ基を有する熱移行性色
    素を含有することを特徴とする熱転写色素供与材料。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のの熱転写色素供与材料に
    おいて熱移行性色素がN,N−ジフェニルアミノ基を有
    するアゾメン色素であることを特徴とする熱転写色素供
    与材料。
  3. 【請求項3】 請求項1記載のの熱転写色素供与材料に
    おいて熱移行性色素がN,N−ジフェニルアミノ基を有
    するアゾ色素であることを特徴とする熱転写色素供与材
    料。
  4. 【請求項4】 請求項1記載のの熱転写色素供与材料に
    おいて熱移行性色素がN,N−ジフェニルアミノフェニ
    ル基を有するメチン色素であることを特徴とする熱転写
    色素供与材料。
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