JPH06219057A - 熱転写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮明でかつ堅牢性に優れた色素画像を形成
しうる熱転写色素供与材料を提供する。 【構成】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与層
を有してなる熱転写色素供与材料において、該色素供与
層が下記一般式（Ｉ）で表される熱移行性色素を含有す
ることを特徴とする熱転写色素供与材料。一般式（Ｉ） Ｑ−Ａ−ＮＲ₁ Ｒ₂ 式（Ｉ）中、Ｑは式（Ｉ）の化合物が可視域および／ま
たは近赤外域に吸収を持つために必要な原子団を表し、
Ａは置換されていてもよい５員不飽和ヘテロ環を形成す
るのに必要な非金属原子団を表す。Ｒ₁ とＲ₂ は各々独
立に水素原子、アルキル基、アリ−ル基またはヘテロ環
基を表す。またＲ₁ とＲ₂ 、Ｒ₁ とＡおよびＲ₂ とＡは
互いに共同して環を形成してもよく、Ａはさらに縮合環
を有していてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱移行性色素を用いた熱
転写色素供与材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラーハードコピーに関する技術として
は現在、熱転写法、電子写真法、インクジエット法等が
精力的に検討されている。熱転写法は装置の保守や操作
が容易で、装置および消耗品が安価なため、他の方式に
比べて有利な点が多い。熱転写方式にはベースフィルム
上に熱溶融性インク層を形成させた熱転写色素供与材料
を熱ヘッドにより加熱して該インクを溶融し、熱転写受
像材料上に記録する方式と、ベースフィルム上に熱移行
性色素を含有する色素供与層を形成させた熱転写色素供
与材料を熱ヘッドにより加熱して色素を熱転写受像材料
上に熱移行転写させる方式とがあるが、後者の熱移行転
写方式は熱ヘッドに加えるエネルギーを変えることによ
り、色素の転写量を変化させることができるため、階調
記録が容易となり、高画質のフルカラー記録には特に有
利である。しかし、この方式に用いる熱移行性色素には
種々に制約があり、必要とされる性能を全て満足するも
のは極めて少ない。必要とされる性能としては例えば、
色再現上好ましい分光特性を有すること、熱移行しやす
いこと、光や熱に強いこと、種々の化学薬品に強いこ
と、鮮鋭度が低下しにくいこと、画像の再転写が起こり
にくいこと、熱転写色素供与材料をを作りやすいこと等
がある。

【０００３】アゾメチン色素は、熱転写色素として優れ
たものであり、特開昭６４−１５９１号、特開平１−１
７６５９１号、同１−１７６５８９号、同１−１７６５
９０号等にイエロー色素が開示されている。また、特開
昭６４−４８８６２号、同６４−４８８６３号、同６４
−６３１９４号、特開平２−１７８０８８号、同２−１
７５１９０号、同２−２０８０９４号、同２−２６５７
９１号、同２−３１００８７号、同３−７３８６号、同
３−５１１８８号、同１−１７６５９２号等にピラゾロ
アゾールアゾメチン色素およびそれに類似のアゾメチン
色素が開示されている。また、特開平２−１５５６９３
号、国際特許ＷＯ ９１／０１８９０号にはイミダゾー
ルアゾメチン色素が開示されている。また、解離型のア
ゾメチン色素が特開平３−９２３８６号、同３−８３６
８８号、同３−９０３８７号、同３−９２３８５号、同
３−９３８６２号に開示されている。また、赤外線吸収
色素が特開平３−８１１９２号、同３−８１１９３号、
同３−８１１９４号に、チアゾールから誘導されたアゾ
メチン色素が特開平３−９３８６２号に、その他のアゾ
メチン色素が特開平２−８４３９１号、同２−６７１８
７号、同２−１７２７９２号、同２−１７２７９３号、
同３−１６７９２号、同３−１７１６３号等に開示され
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来公知のア
ゾメチン色素は、熱転写色素として求められる性能を全
て満足するものではなかった。従って、本発明の目的
は、求められる性能を充分に満足する新規な色素を用い
た熱転写色素供与材料を提供することにある。特に色再
現上好ましい分光特性を有し、光や熱に強い新規な色素
を用いた熱転写色素供与材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に熱移行性色素を含む色素供与層を有してなる
熱転写色素供与材料において、該色素供与層が下記一般
式（Ｉ）で表される熱移行性色素を含有することを特徴
とする熱転写色素供与材料によって達成された。一般式
（Ｉ）

【０００６】

【化３】

【０００７】式（Ｉ）中、Ｑは式（Ｉ）の化合物が可視
域および／または近赤外域に吸収を持つために必要な原
子団を表し、Ａは置換されていてもよい５員不飽和ヘテ
ロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁ と
Ｒ₂ は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を表す。またＲ₁ とＲ₂ 、Ｒ₁ とＡおよ
びＲ₂ とＡは互いに共同して環を形成してもよく、Ａは
さらに縮合環を有していてもよい。但し、−Ａ−ＮＲ₁
Ｒ₂ が下記一般式（II）または（III ）の場合は除く。 一般式（II） 一般式（III )

【０００８】

【化４】

【０００９】式（II）、（III ）中、Ｒ₁ とＲ₂ は式
（Ｉ）の場合と同じ意味を表し、Ｒ₃、Ｒ₄ およびＲ₅
は各々独立に水素原子または非金属の置換基を表す。次
に前期一般式（Ｉ）で表される色素のＡ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ お
よびＱについて詳しく述べる。Ａは置換されていてもよ
い５員不飽和ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子
群であって、炭素、窒素、酸素および硫黄原子からなる
群より選ばれた元素にによって環を形成していることが
好ましい。好ましいＡとしては下記一般式Ａ−１〜Ａ−
１６が挙げられる。

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置
換基を表す。Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基を表す。これらは
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子、またはその他酸素、窒素、硫黄もしくは炭素原子で
形成される置換基でさらに置換されていてもよい。＊は
そのどちらかが一般式（Ｉ）におけるＱと結合し、残る
一つが−ＮＲ₁ Ｒ₂ 基と結合する。但し、Ａ−１０の場
合には＊がＱと結合し、＊＊が−ＮＲ₁ Ｒ₂ 基と結合す
る。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃および＊、＊＊は、環を形成する
ことが可能な基である場合においてはＡ−１〜Ａ−１６
中において点線にて示したように環を形成してもよい。
Ａ−１〜Ａ−１６中におけるＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃および点
線で示される閉環構造を有する場合について更に詳しく
説明する。

【００１５】Ｒ₁₁およびＲ₁₂は各々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を表
す。これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子、またはその他酸素、窒素、硫黄もし
くは炭素原子で形成される置換基でさらに置換されてい
てもよい。

【００１６】更に詳しくＲ₁₁およびＲ₁₂の置換基の例を
示す。ハロゲン原子としては例えば、フッ素原子、塩素
原子、アルキル基としては炭素数１〜１２、好ましくは
炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基で
あり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシ
エチル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、
２−メタンスルホニルエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチルである。アリール基としては炭素数６
〜１８のアリール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ
−メトキシフェニルである。ヘテロ環基としては炭素数
１〜５の酸素、窒素、もしくは硫黄原子を１個以上含む
５〜６員環のヘテロ環であり、例えば、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリ
ル、イミダゾリル、ピラゾリルである。

【００１７】アルコキシ基としては炭素数１〜１２、好
ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基で例えば、メトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシである。アリール
オキシ基としては炭素数６〜１８のアリールオキシ基で
例えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−トリ
ルである。アシルアミノ基としては炭素数１〜１２、好
ましくは炭素数１〜６のアシルアミノ基で、例えばアセ
トアミド、２−メトキシプロピオンアミド、ベンゾイル
アミノである。アルキルアミノ基としては、炭素数１〜
１２、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基で、
例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキ
シアミノである。アニリノ基としては炭素数６〜１８の
アニリノ基で、例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリノ、
Ｎ−メチルアニリノである。ウレイド基としては炭素数
１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のウレイド基で、例
えばメチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイドであ
る。

【００１８】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜１２、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミ
ノ基で、例えばジメチルスルファモイルアミノ、メチル
スルファモイルアミノである。アルキルチオ基としては
炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のアルキルチ
オ基で、例えばメチルチオ、エチルチオ、２−フェノキ
シエチルチオである。アリ─ルチオ基としては炭素数６
〜１８のアリ─ルチオ基で、例えばフェニルチオ、４─
シアノフェニルチオである。アルコキシカルボニルアミ
ノ基としては炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜６
のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、３─メタ
ンスルホニルプロポキシカルボニルアミノである。スル
ホンアミド基としては炭素数１〜１２、好ましくは炭素
数１〜６のスルホンアミド基で例えば、メタンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、２─メトキシエ
タンスルホンアミドである。カルバモイル基としては炭
素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のカルバモイル
基で例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、Ｎ−エチルカルバモイルである。スルファモイル
基としては炭素数０〜１２、好ましくは炭素数０〜６の
スファモイル基で例えば、スルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイルである。スルホニ
ル基としては炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６
の脂肪族または芳香族のスルホニル基で例えば、メタン
スルホニル、エタンスルホニル、２─クロロエタンスル
ホニルである。アルコキシカルボニル基としては炭素数
１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボ
ニル基で例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ｔ−ブトキシカルボニルである。ヘテロ環オキシ
基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしく
は硫黄原子を１個以上含む５〜６員環の飽和または不飽
和のヘテロ環オキシ基であって、環を構成するヘテロ原
子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く、
例えば１─フェニルテトラゾリル─５─オキシ、２─テ
トラヒドロピラニルオキシ、２─ピリジルオキシであ
る。

【００１９】アゾ基としては炭素数１〜１２、好ましく
は炭素数１〜６のアゾ基で例えば、フェニルアゾ、２─
ヒドロキシ─４─プロパノイルフェニルアゾ、４─メタ
ンスルホニルフェニルアゾである。アシルオキシ基とし
ては炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のアシル
オキシ基で例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、４
─ヒドロキシブタノイルオキシである。カルバモイルオ
キシ基としては炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜
６のカルバモイルオキシ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、
Ｎ−フェニルカルバモイルオキシである。シリル基とし
ては炭素数３〜１２、好ましくは炭素数３〜６のシリル
基で例えば、トリメチルシリル、イソプロピルジエチル
シリル、ｔ−ブチルジメチルシリルである。シリルオキ
シ基としては炭素数３〜１２、好ましくは炭素数３〜６
のシリルオキシ基で例えば、トリメチルシリルオキシ、
トリエチルシリルオキシ、ジイソプロピルエチルシリル
オキシである。アリ─ルオキシカルボニルアミノ基とし
ては炭素数７〜２４のアリ─ルオキシカルボニルアミノ
基で例えば、フェノキシカルボニルアミノ、４─シアノ
フェノキシカルボニルアミノ、２，６─ジメトキシフェ
ノキシカルボニルアミノである。イミド基としては炭素
数４〜１２のイミド基で例えば、Ｎ−スクシンイミド、
Ｎ−フタルイミドである。ヘテロ環チオ基としては炭素
数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１
個以上含む５〜６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チ
オ基であって、環を構成するヘテロ原子の数及び元素の
種類は１つでも複数であっても良く、例えば、２─ベン
ゾチアゾリルチオ、２─ピリジルチオである。

【００２０】スルフィニル基としては炭素数１〜１２、
好ましくは炭素数１〜６のスルフィニル基で例えば、メ
タンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、エタンスル
フィニルである。ホスホニル基としては炭素数２〜１
２、好ましくは炭素数２〜６のホスホニル基で例えば、
メトキシホスホニル、エトキシホスホニル、フェノキシ
ホスホニルである。アリ─ルオキシカルボニル基として
は炭素数７〜２４のアリ─ルオキシカルボニル基で例え
ば、フェノキシカルボニル、２─メチルフェノキシカル
ボニル、４─アセトアミドフェノキシカルボニルであ
る。アシル基としては炭素数１〜１２、好ましくは炭素
数１〜６のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、
４─クロロベンゾイルである。尚、Ｒ₁₁および／または
Ｒ₁₂がヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基で
ある場合には、一般式Ａ−１〜Ａ−１６で示される化合
物は互変異性体の構造をとることもありうるが、一般式
Ａ−１〜Ａ−１６はそのような化合物をも含むことは言
うまでもない。

【００２１】これらのうち、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は好ましくは
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、
シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルコキシ
基、炭素数１〜６のアシルアミノ基、炭素数２〜１２の
ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のウレイド基、炭素
数２〜１２のスルファモイルアミノ基、炭素数１〜６の
アルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜６のスルホ
ンアミド基、炭素数１〜６のカルバモイル基、炭素数２
〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜６のスルホニル
基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１
〜６のアシル基であり、さらに好ましくは水素原子、炭
素数１〜６のアルキル基、シアノ基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基、炭素数１〜６のアシルアミノ基、炭素数２
〜１２のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のウレイド
基、炭素数２〜１２のスルファモイルアミノ基、炭素数
１〜６のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜６
のスルホンアミド基、炭素数１〜６のカルバモイル基、
炭素数２〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜６のス
ルホニル基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基で
ある。

【００２２】Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基を表す。これらは
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子、またはその他酸素、窒素、硫黄もしくは炭素原子で
形成される置換基でさらに置換されていてもよく、その
具体例はＲ₁₁及びＲ₁₂中の説明に同じである。Ｒ₁₃は好
ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロ
キシル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６
のアシルアミノ基、アミノ基、炭素数２〜１２のジアル
キルアミノ基、炭素数１〜６のウレイド基、炭素数１〜
６のスルファモイルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキ
シカルボニルアミノ基、炭素数１〜６のスルホンアミド
基、炭素数２〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜６
のスルホニル基、炭素数４〜８のイミド基であり、さら
に好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基であ
る。

【００２３】一般式Ａ−１からＡ−１６中において、点
線で示された閉環構造を有する場合にはその環員数は何
員環であっても良いが、中でも５〜７員環であることが
好ましい。

【００２４】Ｒ₁ 及びＲ₂ は、同一でも異なっていても
よく、各々水素原子、アルキル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表し、これらはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、シアノ基、ハロゲン原子、アリ─ル基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリ─ルオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ─ルチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
基、シリルオキシ基、アリ─ルオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリ─ルオキシカルボニル基、アシル基で連
結する置換基でさらに置換されていてもよい。

【００２５】更に詳しくＲ₁ 及びＲ₂ の例を示す。アル
キル基としては炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜
６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、２─ヒドロキシエチル、３─ヒドロキシプロピル、
ベンジル、２─メテンスルホンアミドエチル、３─メテ
ンスルホンアミドプロピル、２─メタンスルホニルエチ
ル、２─メトキシエチル、シクロペンチル、２─アセト
アミドエチル、２─メトキシカルボニルエチル、２─カ
ルバモイルエチル、ヘキシル、２─ヒドロキシプロピ
ル、４─ヒドロキシブチル、２─シアノエチル、２─ア
セトキシエチルである。アリ─ル基としては炭素数６〜
１８、好ましくは炭素数６〜１２のアリ─ル基で例え
ば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニルであ
る。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素
原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５〜６員環の飽
和または不飽和のヘテロ環であって、環を構成するヘテ
ロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良
く、例えば、２─フリル、２─チエニル、２─ピリミジ
ニル、２─ベンゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾ
リルである。

【００２６】Ｒ₁ とＲ₂ は互いに共同して環を形成して
も良い。形成する環としては特に制限はないが、中でも
炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子よりなる群よ
り選ばれた元素により構成される５〜６員環の飽和環で
あるのが好ましく、例えば、ピロリジノ、ピペラジノ、
モルホリノである。これらの環状にはＲ₁ で許容された
置換基を有していてもよい。Ｒ₁ 及びＲ₂ は、無置換の
アルキル基であるか、ヒドロキシル基、アルコキシカル
ボニル基、シアノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
アシルオキシ基、スルホンアミド基で連結する置換基で
置換されているアルキル基が好ましい。

【００２７】Ｑは一般式（Ｉ）の化合物が可視域および
／または近赤外域に吸収を持つアゾメチン色素を完成す
るに必要な原子団を表し、Ｑはｐ−フェニレンジアミン
類と酸化カップリング反応をしてアゾメチン色素を与え
るカプラ─化合物から導かれるものと同じである。この
Ｑを与えるカプラ─化合物としては、フェノ─ル類、ナ
フト─ル類や、活性水素を有するヘテロ環化合物、或い
は開鎖型活性メチレン化合物等が挙げられる。好ましい
Ｑは下記一般式（IV）〜 (XX) で表される。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】一般式 (IV) について述べる。Ｒ₂₁は水素
原子または非金属置換基を表し、Ｚａ、Ｚｂ、及びＺｃ
は、各々−Ｎ＝、または−Ｃ（Ｒ₂₂）＝を表す。Ｒ₂₂は
水素原子または非金属置換基を表す。式 (IV) で表され
る中でも下記一般式 (XXI)〜(XXVI)で表されるものがさ
らに好ましい。

【００３４】

【化１４】

【００３５】Ｒ₂₁は、Ａの置換基であるＲ₁₁、Ｒ₁₂及び
Ｒ₁₃で述べたものと同様であり、具体例も同様である。
Ｒ₂₁としては、アルキル基（炭素数１〜１２）、アルコ
キシ基（炭素数１〜１２）、アリ−ル基（炭素数１〜１
２）、ヘテロ環基（炭素数２〜１２）、またはアシルア
ミノ基（炭素数２〜１２）が好ましい。Ｒ₂₂、Ｒ₂₂'
は、水素原子または非金属置換基を表す。中でも水素原
子、アルキル基、アリ−ル基、アルコキシ基、アミノ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボ
ニル基が好ましく、その中でもアルキル基( 置換基を有
するものを含む。炭素数１〜１２）が最も好ましい。例
えば、t-ブチル、i-プロピル、メチル、エチル、n-プロ
ピル、n-ブチル等である。Ｒ₂₃、Ｒ₂₃' 、Ｒ₂₃''及びＲ
₂₃''' は、ＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃で述べたものと同様
であり、具体例も同様である。Ｒ₂₃、Ｒ₂₃' 、Ｒ₂₃''及
びＲ₂₃''' で最も好ましいものは水素原子、アルキル基
（炭素数１〜１２）、ハロゲン原子である。

【００３６】次に式（Ｖ）について述べる。Ｒ₂₁' は水
素原子または非金属置換基を表し、ＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及び
Ｒ₁₃で述べたものと同様であり、具体例も同様である。
中でもアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ）、アニリノ基（例えば、メチルアミノ、
アニリノ、ｏ−クロロアニリノ）、及びアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル）が好ましい。Ｒ₂₄
は水素原子または非金属置換基を表し、好ましくは水素
原子、アルキル基（炭素数１〜１２、例えばメチル、エ
チル、メトキシエチル、ベンジル、２，４，６−トリク
ロロフェニルメチル、２−フェネチル）、アリ−ル基
（例えばフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、
３，５−ジクロロフェニル、４−クロロフェニル）であ
る。

【００３７】次に式（VI）、（VII)について述べる。Ｒ
₂₁は式 (IV) で述べたものと同じであり、中でもアルキ
ル基（炭素数１〜１２、例えばメチル、エチル、ｔ−ブ
チル）、アリ−ル基（例えばフェニル、トリクロロフェ
ニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、３，
５−ジクロロフェニル、ｍ−シアノフェニル、ｍ−トリ
フルオロメチルフェニル）である。Ｒ₂₅、Ｒ₂₅' は式(X
XI) のＲ₂₂が表すものと同様であり、置換基の具体例も
式(XXI) でのべたものを挙げることができる。Ｒ₂₅、Ｒ
₂₅' は好ましくは、水素原子、アルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｔ−ブチル、ｉ−プロピル）、またはＲ
₂₅とＲ₂₅' が結合して芳香環やヘテロ芳香環（例えば、
ピリミジン環）を形成したものである。

【００３８】次に式 (VIII) について述べる。Ｒ₂₆、Ｒ
₂₇は水素原子または非金属置換基を表し、Ｒ₂₆とＲ₂₇は
結合して環構造を形成してもよい。中でもＲ₂₆は、アル
キル基、アミノ基( アルキルアミノ、アニリノを含む)
、アリ−ル基、ヘテロ環基が好ましい。その中でもＲ
₂₆はアミノ基（例えば、２−クロロアニリノ、アニリ
ノ）が好ましい。Ｒ₂₇はヘテロ環基、Ｒ₂₈−ＣＯ−が好
ましい。Ｒ₂₈は、アルキル基、アリ−ル基、アミノ基(
アルキルアミノ、アニリノを含む) 、アルコキシ基（ア
リ−ルオキシ基を含む）を表す。Ｒ27はＲ₂₈−ＣＯ−が
特に好ましく、Ｒ₂₈はアルキル基（例えば、エチル、ｉ
−ブチル、ｔ−ブチル）、アリ−ル基（例えばフェニ
ル、ｏ−クロロフェニル、ｏ−メトキシフェニル）、ア
ミノ基（例えばアニリノ）が特に好ましい。

【００３９】次に式（IX）、 (Ｘ) 及び（ＸＩ）につい
て述べる。Ｒ₂₉、Ｒ₂₉' 、Ｒ₂₉''、Ｒ₂₉''' 、Ｒ₃₀、Ｒ
₃₀' 、Ｒ₃₀''、Ｒ₃₀''' 、Ｒ₃₀''''、Ｒ₃₀''''' 、
Ｒ₃₁、Ｒ₃₁' 、Ｒ₃₁''はＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃で述べ
たものと同様であり、具体例も同様である。式（IX）、
(XI) でＲ₂₉、Ｒ₃₁はアシルアミノ基( 例えば、アセチ
ルアミノ、フロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、ピバロ
イルアミノ) が最も好ましい。 Ｒ ₂₉''' 、Ｒ₃₁''はア
シルアミノ基( 例えばピバロイルアミノ) 、アルキル基
( 例えばメチル、エチル、n-デシル）が好ましい。
Ｒ₂₉' は水素原子が好ましく、Ｒ ₂₉''、Ｒ₃₁' は塩素原
子または水素原子が好ましい。式（Ｘ）でＲ₃₀はカルバ
モイル基（例えば、メチルカルバモイル、ｔ−ブチルカ
ルバモイル）が好ましい。Ｒ₃₀' 、Ｒ₃₀''、Ｒ₃₀''' 、
Ｒ₃₀''''は水素原子が好ましく、Ｒ₃₀''''' は水素原
子、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、ウレ
タン基（例えば、メチルウレタン）が好ましい。

【００４０】次に式 (XII)につい述べる。Ｒ₃₂、Ｒ₃₂'
はＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃で述べたものと同様であり、
具体例も同様である。中でもアリ−ル基( 例えば、２−
アセチルアミノフェニル、フェニル) 、アルキル基( 例
えば、メチル、エチル、t-ブチル) 、ヘテロ環基( 例え
ば、2-ピリジル、2-チエニル) が好ましい。

【００４１】次に式 (XIII) 、 (XIV)につい述べる。Ｒ
₃₃、Ｒ₃₃''、Ｒ₃₃''' はＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃で述べ
たものと同様であり、Ｒ₃₃' はシアノ基を表す。式 (XI
V)ではＲ₃₃は電子吸引性の基が好ましく、フェニル基、
ナフチル基、フラン環、クロマン環が好ましい。式 (XI
II) では、Ｒ ₃₃はシアノ基、フェニル基、ヘテロ環基等
の電子吸引基でもアミノ基などの電子供与性基でもよ
い。Ｒ₃₃''、Ｒ₃₃''' のどちらか一方はシアノ基が好ま
しく、他方はシアノ基、アルコキシカルボニル基( 例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル) が好
ましい。

【００４２】次に式 (XV) 、 (XVI)について述べる。Ｒ
₃₄、Ｒ₃₄' 、Ｒ₃₄''は、ＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃で述べ
たものと同様であり、具体例も同様である。また、Ｒ₃₄
とＲ₃₄' は互いに結合して環構造を形成してもよい。中
でも、Ｒ₃₄はハメットの置換基定数σ_p が０．１５以上
の電子吸引性基であるのが好ましく、例えば、トリクロ
ロメチル、トリフルオロメチル、シアノ、メトキシカル
ボニル、アセチル、塩素原子、メタンスルホニル等であ
る。Ｒ₃₄' は、シアノ基、アシル基（炭素数２〜１２、
例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、アルコキ
シカルボニル（炭素数２〜１２、例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル）、アリ−ルオキシカルボニ
ル（炭素数７〜１８、例えばフェノキシカルボニル、ｐ
−メトキシフェニルカルボニル）、アミノカルボニル基
（炭素数１〜１２、例えばメチルアミノカルボニル、ア
ニリノカルボニル）、アリ−ル基（炭素数６〜１８、例
えばフェニル、トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−ク
ロロフェニル）、アルキル基（炭素数１〜１２、例えば
メチル、エチル、アリル、プレニル）が好ましい。
Ｒ₃₄''はアルキル基（炭素数１〜１２、例えばメチル、
エチル、メトキシエチル）、アリ−ル基（炭素数６〜１
８、例えばフェニル、ｏ−クロロフェニル、３，５−ジ
クロロフェニル）が好ましい。

【００４３】次に式 (XVII) 、 (XVIII)について述べ
る。Ｒ₃₅、Ｒ₃₅' 、Ｒ₃₅''は、ＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃
で述べたものと同様であり、具体例も同様である。ま
た、Ｒ₃₅とＲ₃₅' は互いに結合して環構造を形成しても
よい。中でもＲ₃₅は、ハメットの置換基定数σ_p が０．
１５以上の電子吸引性基であるのが好ましく、具体例は
Ｒ₃₄で述べたものと同様である。Ｒ₃₅' は式（XV) 、
(XVI)のＲ₃₄' で述べた好ましい例がここでも好まし
い。Ｒ₃₅''は、式（XV) 、 (XVI)のＲ₃₄''で述べた好ま
しい例がここでも好ましい。

【００４４】次に式 (XIX)について述べる。Ｒ₃₆、
Ｒ₃₆' 、Ｒ₃₆''、Ｒ₃₆''' は、ＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃
で述べたものと同様であり、具体例も同様である。ま
た、Ｒ₃₆とＲ₃₆' 及び／又はＲ₃₆' とＲ₃₆'' 及び／又
はＲ₃₆''、Ｒ₃₆''' は互いに結合して環構造を形成して
もよい。中でも、Ｒ₃₆は、ハメットの置換基定数σ_p が
０．１５以上の電子吸引性基であるのが好ましく、具体
例はＲ₃₄で述べたものと同様である。Ｒ₃₆' は式 (XV)
、(XVI)のＲ₃₄' で述べた好ましい例がここでも好まし
い。Ｒ₃₆''はシアノ基、アシル基（炭素数２〜１２、例
えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、アルコキシ
カルボニル（炭素数２〜１２、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、アリ−ルオキシカルボニル
（炭素数７〜１８、例えばフェノキシカルボニル、ｐ−
メトキシフェニルカルボニル）、アミノカルボニル基
（炭素数１〜１２、例えばメチルアミノカルボニル、ア
ニリノカルボニル）が好ましい。Ｒ₃₆''' は、式 (XV)
、 (XVI)のＲ₃₄''で述べた好ましい例がここでも好ま
しい。

【００４５】次に式 (XX) について述べる。Ｒ₃₇、
Ｒ₃₇' 、Ｒ₃₇''はＡのＲ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃で述べたもの
と同様であり、具体例も同様である。また、Ｒ₃₇と
Ｒ₃₇' 及び／又はＲ₃₇' とＲ₃₇''は互いに結合して環構
造を形成してもよい。中でもＲ₃₇、Ｒ₃₇' 、Ｒ₃₇''の少
なくとも１つがハメットの置換基定数σ_p が０．３０以
上の電子吸引性基であるのが好ましく、具体例としては
シアノ基、−ＣＣｌ₃ 、−ＣＦ₃ ，−ＣＨＯ、−ＣＯＯ
ＣＨ₃、−ＣＯＣＨ₃ 、ニトロ基、−Ｓ０₂ ＣＨ₃ など
が挙げられる。そのとき、他の２つのものは、式 (XV)
、(XVI) のＲ₃₄' で述べた好ましい例がここでも好ま
しい。

【００４６】本発明に用いられる色素の中でも最も好ま
しいものは、一般式（Ｉ）のＱが式（Ｉ）、（Ｖ）、
（IV）、（Ｘ）及び（ＸＸ）の構造を有する色素であ
る。以下に本発明に用いられる色素の部分構造である─
Ａ−ＮＲ₁ Ｒ₂ 、Ｑ、及び本発明の色素の具体例を示す
が、本発明はこれらによって特に限定されるものではな
い。 ─Ａ−ＮＲ₁ Ｒ₂ ；

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】Ｑ；

【００５４】

【化２１】

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【化２３】

【００５７】

【化２４】

【００５８】

【化２５】

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】本発明の色素は、対応するカプラ−化合物
と下記一般式Ａで表されるニトロソ化合物とを脱水縮合
させるか、又は対応するカプラ−化合物と下記一般式Ｂ
で表されるアミノ化合物とを酸化カップリングさせて合
成される。

【００６３】

【化２６】

【００６４】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色材
層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱転写
方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行性色
素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、以下
に述べる。通常フルカラ−の画像を構成するためには、
イエロ−、マゼンタ、シアン３色の色素が必要である。
従って、本発明の色素の中から３色を適当に選ぶことが
できる。または、本発明の色素の中からイエロ−、マゼ
ンタ、シアン色としての１色を選択し、他の２色を従来
公知の色素から選択することができる。或いは、本発明
の色素の中からイエロ−、マゼンタ、シアン色の中の２
色を選択し、他の１色を従来公知の色素から選択するこ
とができる。同一の色について、本発明の色素と従来公
知の色素とを混合して使用してもよい。また、本発明の
色素の２種以上を同一色として混合して使用してもよ
い。

【００６５】次に本発明の熱移行性色素の使用法につい
て述べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続し
たロール状もしくはリボン状で使用できる。イエロー、
マゼンタ、シアンの各色素は、通常各々独立な領域を形
成するように支持体上に配置される。例えば、イエロー
色素領域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次
もしくは線順次に一つの支持体上に配置する。また、上
記のイエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別
々の支持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意
し、これらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転
写を行うこともできる。本発明の色素は、各々バインダ
ー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または分散させて支持体
上に塗布するか、あるいはグラビア法などの印刷法によ
り支持体上に印刷することができる。これらの色素を含
有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で通常約０．２〜５
μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設定するのが好まし
い。色素の塗布量は０．０３〜１ｇ／m²、好ましくは
０．１〜０．６ｇ／m²である。

【００６６】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。本発明において、上記の色素
およびバインダー樹脂を溶解または分散するためのイン
キ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用
できる。

【００６７】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性のポリマーよりなる色素拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。また、サーマルヘッドが色
素供与材料に粘着するのを防止するためにスリッピング
層を設けてもよい。このスリッピング層はポリマーバイ
ンダーを含有したあるいは含有しない潤滑物質、例えば
界面活性剤、固体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混
合物から構成される。色素供与材料には背面より印字す
るときにサーマルヘッドの熱によるスティッキングを防
止し、滑りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設
けない側にスティキング防止処理を施すのがよい。例え
ば、ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの
反応生成物、リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱
スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹
脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点
が８０〜１１０℃であるもの、またイソシアネートとの
反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分の重量
％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステルのアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学
製のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニル
ブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１
０〜４０重量％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下
層に耐熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しう
る合成樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブ
チラールと多価イソシアネート、アクリルポリオールと
多価イソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート
剤、もしくはポリエステルと有機チタン化合物などの組
合せを塗布により設けるとよい。

【００６８】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。

【００６９】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸
−２−アミノエチル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／m²の量で用いられる。

【００７０】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザ光（例
えば半導体レーザ）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。レーザを用いるシステムで
は、熱転写色素供与材料は、レーザ光を強く吸収する材
料を含有することが好ましい。熱転写色素供与材料にレ
ーザ光を照射すると、この吸収性材料が光エネルギーを
熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素にその熱を伝達
し、色素は熱転写受像材料に転写される温度（熱移行温
度）まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部に層
を成して存在し、及び／又は色素と混合される。レーザ
ビームは元の画像の形状及び色を表す電気信号で変調さ
れ、元の対象の色を再構成するため熱転写色素供与材料
上に存在する必要ある領域の色素のみが加熱されて熱移
行する。本プロセスの更に詳しい説明は、英国特許２，
０８３，７２６Ａ号に記載されている。英国特許２，０
８３，７２６Ａ号に、そのレーザシステム用として開示
されている吸収性材料は炭素である。

【００７１】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。本
発明の好ましい実施態様では、熱転写色素供与材料はポ
リエチレンテレフタレート支持体上にシアン色素、マゼ
ンタ色素およびイエロー色素を逐次繰返し領域で塗布し
たものからなり、前記熱転写工程を各色素毎に逐次実施
して三色の転写画像を形成する。勿論、この熱転写工程
を単色で実施した際には、モノクロームの転写画像が得
られる。熱転写色素供与材料から熱転写受像材料に色素
を熱転写するのに、アルゴンやクリプトンのようなイオ
ンガスレーザ、銅、金およびカドミウムのような金属蒸
気レーザ、ルビーやＹＡＧのような固体レーザ、又は７
５０〜８７０ｎｍの赤外域で放出するガリウム−ヒ素の
ような半導体レーザ等の数種のレーザが使用できる。し
かしながら実際的には、小型、低コスト、安定性、信頼
性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが有
利である。

【００７２】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが
好ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であ
るポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。¹⁰

【００７３】（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものが
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。また、特開平１−１８８
３９１号および同３−８３６８５号に記載の塩基性化合
物及び／又は媒染剤を用いることもできる。

【００７４】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０
μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の
場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範
囲にするのが好ましい。

【００７５】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散
防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防
止する役目を果たすものである。この拡散防止層を構成
するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性で
もよいが、水溶性のバインダーが好ましく、その例とし
ては前述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バイ
ンダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時
に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止
し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす層であ
る。熱転写受像材料を構成する受像層、クッション層、
多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライ
ト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微
粉末を含有させてもよい。熱転写受像材料に用いる支持
体は転写温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑
り性、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で
要求を満足できるものならばどのようなものでも使用で
きる。例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレ
ン系などの合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キ
ャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマ
ルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂
内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコー
ト紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙
支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリ
カーボネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシ
ートとこのプラスチックに白色反射性を与える処理をし
たフィルムまたはシート、また上記の任意の組合せによ
る積層体も使用できる。

【００７６】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K. Veenkataraman編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾ
オキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像
材料との離型性を向上させるために、色素供与材料及び
／又は受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。離型剤としては、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形あるい
はワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等の界面
活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系のオイル
類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できるが、特に
シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとして
は、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミノ変性、
エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いることが
できる。その例としては、信越シリコーン（株）発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記
載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。
有機溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバイン
ダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと
反応しうる基）を有するアミノ変性シリコーンオイル
が、また水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合
は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリ
コーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効で
ある。

【００７７】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤
（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特
開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げ
られる。

【００７８】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６
８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２
１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００７９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン（ステロイド系）、アル
キレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４
級アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複素環を含
むフォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチ
オン性界面活性剤を用いることができる。これらの具体
例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号等に記載されている。また、熱移行性色素を受容し
うる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散
する際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好
ましい。この目的のためには、上記の界面活性剤の他
に、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載
の界面活性剤が特に好ましく用いられる。

【００８０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。熱転写色素供与材
料や熱転写受像材料にはマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６
号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビー
ズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４
９５２号記載の化合物がある。

【００８１】

【実施例】以下の実施例および比較例において熱転写色
素供与材料および熱転写受像材料の製造、両材料を用い
た印字、熱転写受像材料の試験を示す。

【００８２】実施例１ （熱転写色素供与材料（１−１）の作成）支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを使用し、フィルムの表面上
に、下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物をワイヤ
ーバーコーティングにより、乾燥時の厚みが１．５μｍ
となるように塗布形成し、熱転写色素供与材料（１−
１）を作成した。熱転写色素供与層用塗料組成物 色素２ １０mmol ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製；デンカブチラール ５０００−Ａ） ３ｇ トルエン ４０ml メチルエチルケトン ４０ml ポリイソシアネート（武田薬品製；タケネートＤ１１０Ｎ） ０．２ml 次に上記色素１を第４表に記載の他の色素に変えた以外
は上記と同様にして本発明の熱転写色素供与材料及び比
較用熱転写色素供与材料（１−２）〜（１−１５）をそ
れぞれ作成した。

【００８３】（熱転写受像材料Ａの作成）基材として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８
μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を形成した。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で３０分間行った。 受像層用塗料組成物Ａ ポリエステル樹脂（東洋紡製 バイロン−２８０） ２２ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ化学製） ４ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製ＫＰ−８５７） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml シクロヘキサノン １５ml

【００８４】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（１−１）〜（１−１５）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写供与層の支持体側からサーマルヘッドを使
用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パル
ス巾０．１５〜１５ｍ Ｓｅｃ、ドット密度６ドット／
mmの条件で印字を行い、受像材料の受像層にマゼンタ色
の色素を像状に染着させたところ、転写むらのない鮮明
な画像記録が得られた。次に上記のようにして得られた
記録済の各熱転写材料を７日間 １７，０００ルクスの
蛍光灯に照射し、色像の安定性を調べた。照射の前後で
ステータスＡ反射濃度を測定し、その比で安定度を評価
した。結果を第４表に記した。

【００８５】 表４ Ｎｏ． 色 素 最大濃度 光堅牢性 備考 １−１ １ ○ ○ 本発明 １−２ ２ ○ ◎ ” １−３ １５ ○ ○ ” １−４ １８ ○ ○ ” １−５ ２０ ○ ○ ” １−６ ２４ ○ ○ ” １−７ ２７ ○ ○ ” １−８ ４３ ○ ○ ” １─９ ４４ ○ △ ” １─１０ ７２ ○ ○ ” １─１１ ８１ ○ △ ” １─１２ ８４ ○ ○ ” １─１３ ９１ ○ ○ ” １─１４ １０５ ○ ○ 比較例 １─１５ ａ ○ △

【００８６】上表において、反射濃度の最大値が１．５
以上の場合は○、１．０〜１．５未満の場合は△、１．
０未満を×とした。また、光堅牢性は、色素残存率が９
０％以上の場合は◎、７５〜９０％未満の場合は○、６
０〜７５未満の場合は×とした。比較用色素として色素
ａを用いた。

【００８７】

【化２７】

【００８８】上表より、本発明の色素が転写性に優れ、
高濃度の画像を与え、しかも得られた画像の光堅牢性も
高いことがわかる。

【００８９】実施例２ 実施例１の熱転写色素供与層塗料組成物のポリビニルブ
チラール樹脂と色素に変えて、第５表に示した樹脂と色
素を用いて熱転写色素供与材料（２−１）、（２−
２）、（２−３）を作成した。実施例１と同様の受像材
料を用いて印字を行ない実施例１と同様に評価した。第
５表に示すように転写むらのない鮮明な画像記録が得ら
れ、また光堅牢性も優れていた。

【００９０】 表５ 色素供与材料 樹脂 色素 最大濃度 残存率（％） ２−１ エチルセルロース ２ ○（１．７８） ○（８８） ２−２ 酢酸酪酸セルロース ９５ ○（１．８４） ○（８４） ２−３ ポリサルホン １０６ ○（１．６５） ○（８１）

【００９１】以下に、他の熱転写受像材料と本発明の上
記熱転写色素供与材料との組合せについての実施例を示
す。 実施例３ （熱転写受像材料の作製）支持体として厚み１５０μｍ
の合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物Ｃをワイヤ
ーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとな
るように塗布して熱転写受像材料を作成した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０
分間行った。

【００９２】 受像層用塗布組成物Ｂ ポリエステル樹脂No. １＊ ２．０ｇ アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製）０．５ｇ エポキシ変性シリコーンオイル（ＫＦ−１００Ｔ：信越シリコーン製） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml シクロヘキサノン ３０ml ＊ポリエステル樹脂No. １

【００９３】

【化２８】

【００９４】実施例１および２の熱転写色素供与材料と
組み合せて印字を行なったところ、鮮明な画像記録が得
られた。また、光堅牢性も優れていた。

【００９５】実施例４ （熱転写受像材料の作製）２００μｍの紙の両面にそれ
ぞれ１５μｍ、２５μｍの厚みにポリエチレンをラミネ
ートしたレジンコート紙を用意し、１５μｍ厚みのラミ
ネートされた面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコティングで乾燥厚み１０μｍになるように塗
布し、乾燥して熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂No. １ ２５ｇ アミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製）０．８ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ４ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン １００ml 実施例３と同様にして印字したところ、鮮明で濃度の高
い画像記録が得られた。また、光堅牢性も優れていた。

【００９６】実施例５ （熱転写受像材料の作製）下記（Ａ′）の組成のゼラチ
ン水溶液中に（Ｂ′）の組成の色素受容性ポリマーの有
機溶剤溶液をホモジナイザーで乳化分散し色素受容性物
質のゼラチン分散液を調製した。 （Ａ′）ゼラチン水溶液 ゼラチン ２．３ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％水溶液） ２０ml 水 ８０ml （Ｂ′）色素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂（東洋紡製：バイロン３００） ７．０ｇ カルボキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製： Ｘ−２２−３７１０） ０．７ｇ メチルエチルケトン ２０ml トルエン １０ml トリフェニルフォスフェート １．５ｇ このようにして調製した分散物にフッ素系界面活性剤
(a)C₃F₇SO₂N(C₃F₇)CH₂COOKの０．５ｇを水／メタノール
（１：１）の混合溶媒１０mlに溶解した溶液を添加し、
受像層用塗布組成物とした。この塗布組成物を、表面に
コロナ放電した厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：
ＹＵＰＯ−ＳＧＧ−１５０）上にワイヤーバーコーティ
ング法によりウェット膜厚７５μｍとなるように塗布し
乾燥して熱転写受像材料を得た。実施例１及び２で得ら
れた熱転写色素供与材料と熱転写受像材料とを用いて実
施例１と同様に画像の記録を行った。得られた画像は濃
度が高く、鮮明であり堅牢性も高かった。

【００９７】

【発明の効果】上記したように、本発明の熱転写色素供
与材料を用いて受像材料に転写を行なった場合、鮮明で
高濃度、且つ光堅牢性に優れたカラー画像を得ることが
できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
   層を有してなる熱転写色素供与材料において、該色素供
   与層が下記一般式（Ｉ）で表される熱移行性色素を含有
   することを特徴とする熱転写色素供与材料。一般式
   （Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｑは式（Ｉ）の化合物が可視域および／ま
   たは近赤外域に吸収を持つために必要な原子団を表し、
   Ａは置換されていてもよい５員不飽和ヘテロ環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁ とＲ₂ は各々独
   立に水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環
   基を表す。またＲ₁ とＲ₂ 、Ｒ₁ とＡおよびＲ₂ とＡは
   互いに共同して環を形成してもよく、Ａはさらに縮合環
   を有していてもよい。但し、−Ａ−ＮＲ₁ Ｒ₂ が下記一
   般式（II）または（III ）の場合は除く。 一般式（II） 一般式
   （III ） 【化２】 式（II）中、Ｒ₁ とＲ₂ は式（Ｉ）の場合と同義であ
   り、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ ₅ は各々独立に水素原子または
   非金属の置換基を表す。