JPH05287132A - オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）オレフィン系ゴム３０〜９０重量部、
（ｂ）ポリプロピレン樹脂１０〜７０重量部、（ｃ）ポ
リエチレン樹脂０〜４０重量部、（ｄ）鉱物油系軟化剤
０〜４０重量部（但し上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）の合計を１００重量部とする）よりなるオレ
フィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ）１００重量部に対
し、（ｅ）二酸化ケイ素と、（ｆ）アルカリ土類金属の
脂肪酸塩および／またはアルカリ土類金属の酸化物と、
必要により含有される（ｇ）塩基性ゼオライトおよび／
またはハイドロカルマイトとからなる無機または有機化
合物（ＩＩ）が０．０５〜５重量部の量で含有されてい
ることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物。 【効果】 添加剤等のブリードアウトが極めて少ないよ
うなオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術的分野】本発明は、オレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物に関し、さらに詳しくは、添加剤等
のブリードアウトが極めて少ないようなオレフィン系熱
可塑性エラストマー組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、建築用内装材あるいは自動
車内装材には、各種の樹脂あるいはエラストマーが様々
な形態で使用されている。例えば自動車のドアトリム、
インストルメントパネル、天井材等には、シート状に成
形された樹脂あるいはエラストマーが使用されている
が、このような素材としては、成形が容易であり、耐傷
付性に優れる等の理由から、主に塩化ビニル樹脂が使用
されている。

【０００３】しかしながら、塩化ビニル樹脂は、廃材と
して焼却処理される際に有毒ガスを発するため、近年、
地球環境保護の立場から、この塩化ビニル樹脂を他のハ
ロゲンフリーな材料に置き換えるべく種々検討されてい
る。このような動きは、全世界的に起こっており、中で
も自動車産業の関連分野において活発である。

【０００４】塩化ビニル樹脂に代わる材料として様々な
樹脂あるいはエラストマーが検討されており、その一つ
にオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。オ
レフィン系熱可塑性エラストマーには、通常、経時によ
る物性の低下を防ぐため耐熱安定剤、耐候安定剤等の添
加剤が配合される。また、成形性を向上させるために滑
剤が配合され、あるいは帯電によるホコリの付着を防ぐ
ために帯電防止剤が配合されることもある。さらには、
難燃性を付与するために難燃剤および難燃助剤が配合さ
れることもある。

【０００５】しかしながら、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマーなどのオレフィン系材料に共通する問題とし
て、上記添加剤が時間の経過により成形体の表面に滲み
でてくる、いわゆるブリードアウト（bleed out）現象
がある。

【０００６】添加剤などのブリードアウトが生じると成
形体表面が白っぽく見えたり、光沢が変化したりして外
観が悪化してしまう。成形体形成用材料として、特に、
建築用あるいは自動車等の内装材用として用いられたオ
レフィン系材料に、このような外観の悪化が生じると、
商品価値が著しく損なわれてしまう。

【０００７】本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意
研究して、オレフィン系熱可塑性エラストマーに特定の
無機化合物を特定量添加すれば、耐熱安定剤などの各種
添加剤のブリードアウトを著しく抑制し得ることなどを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は上記のような従来技術にともな
う問題点を解決しようとするものであって、ブリードア
ウト現象が極めて起こり難いようなオレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００９】

【発明の概要】すなわち、本発明に係るオレフィン系熱
可塑性エラストマー組成物は、（ａ）オレフィン系ゴム
３０〜９０重量部、（ｂ）ポリプロピレン樹脂 １０
〜７０重量部、（ｃ）ポリエチレン樹脂 ０〜４０重量
部、および（ｄ）鉱物油系軟化剤 ０〜４０重量部（但
し上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計を１
００重量部とする。）を、例えば混合してなるオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー（Ｉ）１００重量部に対し、
（ｅ）二酸化ケイ素と、（ｆ）アルカリ土類金属の脂肪
酸塩および／またはアルカリ土類金属の酸化物と、必要
により含有される（ｇ）塩基性ゼオライトおよび／また
はハイドロカルマイトとからなる無機または有機化合物
（ＩＩ）が０．０５〜５重量部の量で含有されているこ
とを特徴としている。

【００１０】また本発明に係るオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物は、前記オレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物に、さらに難燃剤（ＩＩＩ）が１〜５０重
量部の量で含有されていることを特徴としている。

【００１１】また、本発明に係るオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物は、上記のオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー（Ｉ）３０〜９９重量部と、オレフィン系樹
脂（ＩＶ）７０〜１重量部との合計１００重量部に対
し、上記の無機または有機化合物（ＩＩ）が０．０５〜
５重量部の量で含有されていることを特徴としている。

【００１２】また、本発明に係るオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物は、上記のオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー（Ｉ）３０〜９９重量部とオレフィン系樹脂
（ＩＶ）７０〜１重量部との合計１００重量部に対し、
上記の無機または有機化合物（ＩＩ）が０．０５〜５重
量部の量で含有され、かつ難燃剤（ＩＩＩ）が１〜５０
重量部の量で含有されていることを特徴としている。

【００１３】また、本発明の好ましい態様においては、
上記のオレフィン系樹脂（ＩＶ）が、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテンまたはポリ−４−メチル−１
−ペンテンであることが望ましい。

【００１４】また、本発明の好ましい態様においては、
上記オレフィン系ゴム（ａ）が、エチレン／α−オレフ
ィン共重合体ゴム、ポリイソブチレンまたはブチルゴム
であることが望ましい。

【００１５】本発明によれば、ブリードアウト現象が極
めて起こり難いようなオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物が提供される。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物について、具体的に説明す
る。

【００１７】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物には、オレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｉ）と、無機または有機化合物（ＩＩ）とが含有され
ている。

【００１８】オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ） このオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に含有さ
れているオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ）に
は、オレフィン系ゴム（ａ）、ポリプロピレン樹脂
（ｂ）、および場合によりポリエチレン樹脂（ｃ）、お
よび鉱物油系軟化剤（ｄ）が含まれている。

【００１９】このオレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｉ）には、部分架橋型熱可塑性エラストマー（Ｉ−
１）、非架橋型熱可塑性エラストマー（Ｉ−２）などが
含まれる。

【００２０】まずはじめにこのオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー（Ｉ）の内で、部分架橋型熱可塑性エラスト
マー（Ｉ−１）に含まれるオレフィン系ゴム（ａー1）に
ついて説明する。 （ａ）オレフィン系ゴム 本発明で、部分架橋型熱可塑性エラストマーに含まれる
オレフィン系ゴム（ａ-1）は、架橋型ゴムと非架橋型ゴ
ムの２種に分類されるが、架橋型ゴムとしては、エチレ
ン／α−オレフィン系共重合体ゴムが挙げられ、より具
体的にはエチレン／プロピレン／非共役ジエンゴムなど
のような、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンを
主成分とする無定型の弾性共重合体であって、有機過酸
化物と混合し加熱下で混練することにより架橋されて、
流動性が低下しあるいは流動しなくなるようなゴムが挙
げられる。

【００２１】なお非共役ジエンとしては、ジシクロペン
タジエン、１，４−ヘキサジエン、メチレンノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。本発明に
おいてはこれらの共重合体ゴムの中でも、エチレン／プ
ロピレン共重合体ゴムあるいはエチレン／プロピレン／
非共役ジエン共重合体ゴムが好ましく、さらにエチレン
／プロピレン／非共役ジエン共重合体ゴムが好ましく、
より具体的にはエチレン／プロピレン／エチリデンノル
ボルネン共重合体ゴム、あるいはエチレン／プロピレン
／ジシクロペンタジエン共重合体ゴムが好ましい。

【００２２】本発明においては上記のエチレン／プロピ
レン共重合体ゴムあるいはエチレン／プロピレン／非共
役ジエン共重合体ゴムは、エチレン単位とプロピレン単
位のモル比（エチレン／プロピレン）が、５０／５０〜
９０／１０であることが好ましく、特にこのモル比が５
５／４５〜８５／１５であることが好ましい。

【００２３】また、この共重合体ゴムのムーニー粘度Ｍ
Ｌ₁₊₄（１００℃）は通常、１０〜２５０であり、特に
３０〜１８０であることが好ましい。ムーニー粘度が１
０未満では引張強度の低い組成物しか得られず、一方２
５０を越えると組成物の流動性が乏しく、成形が困難に
なる傾向がある。

【００２４】さらに、共重合体ゴムのヨウ素価（不飽和
度）は１６以下であることが好ましく、このようなヨウ
素価の共重合体ゴムを用いると、流動性とゴム的性質の
バランスのとれた熱可塑性エラストマーが得られる。

【００２５】本発明で用いられる非架橋型のオレフィン
系ゴム（ａ-1）としては、オレフィンを主成分とする上
記以外の無定型の弾性重合体であって、有機過酸化物と
混合し加熱下で混練しても架橋せず、流動性が低下しな
いゴム（非架橋型ゴム）が挙げられる。このような非架
橋型ゴムとしては、例えばポリイソブチレン、ブチルゴ
ム、プロピレン単位が７０モル％以上の量で含まれたプ
ロピレン／エチレン共重合体ゴム、プロピレン／１−ブ
テン共重合体ゴム、アタクチクポリプロピレン等が挙げ
られるが、その中でも特にポリイソブチレン、もしくは
ブチルゴムが性能上好ましい。

【００２６】また、この非架橋型ゴムのムーニー粘度Ｍ
Ｌ₁₊₄（１００℃）は通常、１０〜２５０であり、特に
３０〜１８０であることが好ましい。ムーニー粘度が１
０未満では引張強度の低い組成物しか得られず、一方２
５０を越えると組成物の流動性が乏しくなり、成形困難
になる傾向がある。

【００２７】本発明においては、上記した架橋型ゴムと
非架橋型ゴムとの二種類のゴムの内で、架橋型ゴムのみ
を用いてもよく、また架橋型ゴムと非架橋型ゴムとを併
用してもよい。但し、非架橋型ゴムのみを用いる場合に
は、引張強度や耐熱性の点で劣る傾向があるため、本発
明においてはこれらのゴム全体の少なくとも３０％以上
の量で架橋型ゴムを用いることが好ましい。

【００２８】次にオレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｉ）の内で、非架橋型熱可塑性エラストマー（Ｉ−
２）に含まれるオレフィン系ゴム（ａ-2）について説明
する。本発明において使用するオレフィン系ゴム（ａ-
2）としては、第一にエチレン／α-オレフィン系共重合
体ゴムが挙げられる。これはエチレン／プロピレン共重
合体ゴムあるいはエチレン／プロピレン／非共役ジエン
ゴムのように、エチレンとエチレン以外のα-オレフィ
ンを主成分とする無定型の弾性共重合体であるゴムをい
う。なお、非共役ジエンとは、ジシクロペンタジエン、
1,4-ヘキサジエン、メチレンノルボルネン、エチリデン
ノルボルネン等をいう。

【００２９】本発明ではこれらの共重合体ゴムの中で
も、エチレン／プロピレン共重合体ゴム、エチレン／ブ
テン共重合体ゴムあるいはエチレン／プロピレン／非共
役ジエン共重合体ゴムであって、エチレン単位とプロピ
レン単位のモル比（エチレン／プロピレン）が、１０／
９０〜９０／１０であるもの、特に１０／９０〜３０／
７０の範囲にあるもの、あるいは５５／４５〜８５／１
５の範囲にあるものが好ましい。

【００３０】また、この共重合体ゴムのムーニー粘度Ｍ
Ｌ₁₊₄（１００℃）は１０〜２５０、特に３０〜１８０
であることが好ましい。ムーニー粘度が１０未満では引
張強度の低い組成物しか得られず、一方２５０を越える
と組成物の流動性が乏しく、成形が困難になる傾向があ
る。

【００３１】本発明において使用するオレフィン系ゴム
としては、第二にオレフィンを主成分とする、上記以外
の無定型の弾性重合体を用いることもできる。例えばポ
リイソブチレン、ブチルゴム、プロピレン／1-ブテン共
重合体ゴム、アタクチックポリプロピレン等が挙げられ
るが、その中でも特にポリイソブチレン、もしくはブチ
ルゴムが性能上好ましい。

【００３２】また、このゴムのムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄（１００℃）は１０〜２５０、特に３０〜１８０で
あることが好ましい。ムーニー粘度が１０未満では引張
強度の低い組成物しか得られず、一方２５０を越えると
組成物の流動性が乏しく、成形が困難になる傾向があ
る。

【００３３】（ｂ）ポリプロピレン樹脂 ポリプロピレン樹脂としては、アイソタクチックポリプ
ロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの
共重合体、例えばプロピレン／エチレン共重合体、プロ
ピレン／１−ブテン共重合体等が挙げられる。

【００３４】また、このようなポリプロピレン樹脂のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜５０ｇ／１
０分であることが好ましく、さらに０．１〜３０ｇ／１
０分であることが好ましい。

【００３５】（ｃ）ポリエチレン樹脂 ポリエチレン樹脂としては、エチレンの単独重合体また
はエチレンと少量（１０モル％以下）のα−オレフィ
ン、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン等との共重合体などが挙げら
れる。

【００３６】本発明においては、このようなポリエチレ
ン樹脂の内で、密度が０．８８〜０．９８（g/cm³）で
あるものが好ましく、さらに０．９０〜０．９５（g/cm
³）であるものが好ましい。

【００３７】また、このポリエチレン樹脂のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）は０．０１〜５０ｇ／１０分である
ことが好ましく、さらに０．１〜３０ｇ／１０分である
ことが好ましい。

【００３８】（ｄ）鉱物油系軟化剤 鉱物油系軟化剤は、通常、ゴムをロール加工する際にゴ
ムの分子間作用力を弱め、加工を容易にするとともに、
カーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助けた
り、あるいは加硫ゴムの硬さを低下せしめて、柔軟性あ
るいは弾性を増す目的で使用されている高沸点の石油留
分であって、具体的には、パラフィン系、ナフテン系、
あるいは芳香族系鉱物油などが用いられる。

【００３９】本発明において用いられる鉱物油系軟化剤
は、粘度指数（ＶＩ）が５０以上であることが好まし
く、さらに８０以上であることが望ましい。このような
鉱物油系軟化剤を用いると、配合されるゴムの分子間力
を弱めることによってゴムの硬さを低下させ、柔軟性、
弾性を増すと共に成形性を向上させることができる。

【００４０】本発明においては、上記オレフィン系熱可
塑性エラストマー（Ｉ）には、オレフィン系ゴム
（ａ）、ポリプロピレン樹脂（ｂ）、および場合により
ポリエチレン樹脂（ｃ）および鉱物油系軟化剤（ｄ）の
合計１００重量部中に、オレフィン系ゴム（ａ）は３０
〜９０重量部、好ましくは４０〜８０重量部の量で、ポ
リプロピレン樹脂（ｂ）は、１０〜７０重量部、好まし
くは２０〜６０重量部の量で、ポリエチレン樹脂（ｃ）
は０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部の量で、
そして鉱物油系軟化剤（ｄ）は、０〜４０重量部、好ま
しくは０〜３０重量部の量で含まれている。

【００４１】本発明においては、オレフィン系熱可塑性
エラストマー（Ｉ）が、部分架橋タイプの場合におい
て、このようにオレフィン系熱可塑性エラストマーを部
分的に架橋するには、上述した各成分（ａ）〜（ｄ）の
ブレンド物を下記のような有機過酸化物の存在下に動的
に熱処理して部分的に架橋すればよい。動的に熱処理す
るとは、溶融状態で混練することをいう。

【００４２】非架橋タイプの場合には、上述した各成分
（ａ）〜（ｄ）ブレンド物を単に動的に熱処理すればよ
い。有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサ
イド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−(tert−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−(tert−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（tert−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（te
rt−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチル
パーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、
ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド等が
挙げられる。

【００４３】このような有機過酸化物は、（ａ）〜
（ｄ）の被処理物全体に対し０．０２〜３重量％、好ま
しくは０．０５〜１重量％となるような量で用いられ
る。この配合量が上記範囲よりも少ない場合には、組成
物の架橋度が低いため、耐熱性、引張特性、弾性回復お
よび反発弾性等が充分でなく、また上記範囲よりも多い
と架橋度が高くなりすぎて成形性の低下をもたらす場合
がある。

【００４４】本発明においては、上記のような有機過酸
化物による部分架橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオ
キシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ
−メチル−Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等の
パーオキシ架橋助剤あるいは、ジビニルベンゼン、トリ
アリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、アクリルメタ
クリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニ
ルブチラート、またはビニルステアレート等の多官能性
ビニルモノマーを配合してもよい。

【００４５】この架橋助剤などの化合物を用いることに
より、均一かつ温和な架橋反応が期待できる。このよう
な架橋助剤あるいは多官能性ビニルモノマーなどの化合
物は、上記被処理物全体に対し通常２重量％以下、さら
に好ましくは０．３〜１重量％となるような量で用いら
れる。

【００４６】また本発明においては、有機過酸化物の分
解を促進するために、トリエチルアミン、トリブチルア
ミン、２，４，６−トリ（ジメチルアミノ）フェノール
等の三級アミンや、アルミニウム、コバルト、バナジウ
ム、銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネ
シウム、鉛、水銀等のナフテン酸塩等の分解促進剤を用
いてもよい。

【００４７】上記のようなオレフィン系熱可塑性エラス
トマー（Ｉ）を調製する際に用いられる混練装置として
は、解放型のミキシングロールや非解放型のバンバリー
ミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等、従来よ
り公知のものが使用される。本発明においては、これら
の混練装置の内では、非解放型の装置を用いることが好
ましく、特にこのような非解放型の混練装置を用いて、
窒素や炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で混練すること
が好ましい。また本発明においては、有機過酸化物の半
減期が１分未満となる温度すなわち、通常１５０〜２８
０℃、好ましくは１７０℃〜２４０℃の温度で、１〜２
０分、好ましくは２〜１０分間混練すればよい。また加
えられるせん断力は、せん断速度で表わした場合に、通
常、１０〜１０，０００sec-1、好ましくは１００〜
５，０００sec-1となるように選定することが好まし
い。

【００４８】無機または有機化合物（ＩＩ） 本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
に、上記のオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ）と
ともに含有される無機または有機化合物（ＩＩ）につい
て説明する。

【００４９】本発明で用いられる無機または有機化合物
（ＩＩ）は、下記のような二酸化ケイ素（ｅ）と、アル
カリ土類金属の脂肪酸塩および／またはアルカリ土類金
属の酸化物（ｆ）とからなる。また、本発明においては
無機または有機化合物（ＩＩ）には、これら（ｅ）およ
び（ｆ）に加えて、必要により下記のような塩基性ゼオ
ライトおよび／またはハイドロカルマイト（ｇ）が含ま
れていてもよい。

【００５０】（ｅ）二酸化ケイ素 本発明で用いられる二酸化ケイ素（ｅ）は、含水物であ
ってもよく、また無水物であってもよいが、いずれの場
合にも平均粒径が１０μｍ以下、好ましくは０．１〜５
μｍであって、分散性改良のため表面処理が施されてい
ることが望ましい。 このような表面処理法としては、
例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤
等によるカップリング処理の他、界面活性剤、高級脂肪
酸またはその金属塩、エステルもしくはアミド等の高級
脂肪酸の誘導体、その他、有機化合物による表面改質法
等が挙げられる。このような表面処理を二酸化ケイ素
（ｅ）に施すと、エラストマー（Ｉ）との親和性を向上
させることができる。

【００５１】（ｆ）アルカリ土類金属の脂肪酸塩および
／またはアルカリ土類金属の酸化物本発明で好ましく用
いられるアルカリ土類金属の脂肪酸塩としては、Ｍｇあ
るいはＣａの脂肪酸塩が挙げられる。またこのような脂
肪酸塩の炭素数は１２〜３０であることが望ましい。

【００５２】このような脂肪酸としては、例えばラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラギン酸、ヘプタデシル酸、ベヘン酸、オレイン酸、エ
ライジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸、リ
シノール酸、ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸等が
挙げられる。

【００５３】本発明で好ましく用いられるアルカリ土類
金属の酸化物としては、酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウムが挙げられる。これらのアルカルリ土類金属の酸化
物は、その平均粒径が１０μｍ以下、好ましくは０．１
〜５μｍであって、分散性改良のため表面処理が施され
ていることが望ましい。このような表面処理法として
は、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤等によるカップリング処理の他、界面活性剤、高級
脂肪酸またはその金属塩、エステルもしくはアミド等の
高級脂肪酸の誘導体、その他有機化合物による表面改質
法などが挙げられる。このようにアルカリ土類金属に表
面処理を施すと、オレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｉ）との親和性を向上させることができる。

【００５４】（ｇ）塩基性ゼオライトおよび／またはハ
イドロカルマイト 本発明において用いられる塩基性ゼオライトは、次式
（ｉ）で示される。 ｐＭｇＯ・ｑＣａＯ・ｒＮａ₂Ｏ・ｓＡｌ₂Ｏ₃・ｔＳｉＯ₂・ｕＨ₂Ｏ …（i） 上記した式（i）においてｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｔは０以上
の整数を表わしている。ただしｐ，ｑ，ｒ，ｓ，ｔの全
てが０になることはない。また、ｕは０以上の任意の数
を表わしている。

【００５５】このような式（ｉ）で表わされる塩基性ゼ
オライトとしては、例えば ５ＭｇＯ・ＣａＯ・Ｎａ₂Ｏ・２ＳｉＯ₂・２.３Ｈ₂Ｏ 等が市販されている。

【００５６】また、本発明において用いられるハイドロ
カルマイトは、次式（ii）で示される。 ｘＣａＯ・ｙＡｌ₂Ｏ₃・ｚＣａＣＯ₃・ｗＨ₂Ｏ ……（ii） 上記した式（ii）においてｘ，ｙ，ｚは０以上の整数を
表わしている。ただしｘ，ｙ，ｚの全てが０になること
はない。また、ｗは０以上の任意の数を表わしている。

【００５７】このような式（ｉ）で表わされるハイドロ
カルマイトとしては、例えば ３ＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ＣａＣＯ₃・１０Ｈ₂Ｏ 等が市販されている。

【００５８】これら塩基性ゼオライトおよびハイドロカ
ルマイトの平均粒径は１０μｍ以下、好ましくは０．１
〜５μｍであることが望ましい。またこれら塩基性ゼオ
ライトおよびハイドロカルマイトには、必要に応じて、
上述したような方法で表面処理が施されていてもよい。

【００５９】このような無機または有機化合物（ＩＩ）
に、ブリードアウト成分が吸着されているものと推察さ
れる。このような本発明に係るオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物には、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー（Ｉ）１００重量部に対して、上記の無機または有
機化合物（ＩＩ）は、０．０５〜５重量部、好ましくは
０．１〜３重量部の量で含まれている。この無機または
有機化合物（ＩＩ）の含有量が０．０５重量部未満で
は、添加剤等のブリードアウトを防止する効果が弱くな
る傾向があり、また、５重量部を超えるとそれ以上の増
量の効果が表われにくくなると共に、通常の充填剤とし
ての効果が顕著になり、熱可塑性エラストマーの加工
性、物性に影響する傾向がある。

【００６０】なお、本発明においては、オレフィン系熱
可塑性エラストマー（Ｉ）１００重量部に対して、成分
（ｅ）と（ｆ）との合計が０．０５〜５重量部、より好
ましくは０．１〜３重量部、特に好ましくは０．３〜２
重量部となるような量で、成分（ｅ）と（ｆ）とは組み
合わせて用いられることが好ましい。また、成分（ｅ）
自体は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ）１０
０重量部に対して０重量部以上、好ましくは０．０２〜
３重量部、より好ましくは０．１〜１重量部の量で、ま
た、成分（ｆ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｉ）１００重量部に対して０重量部以上、好ましくは
０．０２〜３重量部、より好ましくは０．１〜１重量部
の量で、また、成分（ｇ）が用いられる場合には、０．
０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部の量で用
いられる。

【００６１】これら（ｅ）〜（ｇ）に示すような無機ま
たは有機化合物（ＩＩ）と、上述のオレフィン系熱可塑
性エラストマー（Ｉ）とが含有された本発明に係るオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製するには、
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ）の製造の際に
用いられたと同様の装置を用い、同様の条件下に混練す
ればよい。無機（有機）化合物の添加方法には特に制限
はない。熱可塑性エラストマー製造時に添加してもよ
く、また熱可塑性エラストマー製造に続いてまたは別途
添加してもよい。しかしながら、部分架橋熱可塑性エラ
ストマーの場合は、熱可塑性エラストマー製造に続いて
または別途、無機化合物を添加・混練することが好まし
い。

【００６２】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物には、必要により、難燃剤（ＩＩＩ）およ
び／またはオレフィン系樹脂（ＩＶ）が含有されていて
もよい。

【００６３】難燃剤（ＩＩＩ）としては、ハロゲン系
（例：デカブロモジフェニルエーテル）、アンチモン系
（例：三酸化アンチモン）、あるいは無機系（例：水酸
化マグネシウム）、さらにリン系等の公知の化合物をあ
げることができる。

【００６４】オレフィン系樹脂（ＩＶ）としては、オレ
フィン系熱可塑性エラストマーを製造する際に用いられ
るポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂の他にポリブ
テン樹脂、ポリ−４−メチル−１−ペンテン樹脂等が挙
げられる。

【００６５】このような成分（ＩＩＩ）が含まれたオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物では、上記のオレ
フィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ）１００重量部に対
し、無機または有機化合物（ＩＩ）が０．０５〜５重量
部の量で含有され、かつ難燃剤（ＩＩＩ）が１〜５０重
量部の量で含有されていることが好ましい。

【００６６】また成分（ＩＶ）が含まれたオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物では、上記のオレフィン系
熱可塑性エラストマー（Ｉ）３０〜９９重量部と、オレ
フィン系樹脂（ＩＶ）７０〜１重量部との合計１００重
量部に対し、上記の無機または有機化合物（ＩＩ）は
０．０５〜５重量部の量で含有されていることが好まし
い。

【００６７】また成分（ＩＩＩ）および（ＩＶ）が含ま
れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物では、上
記のオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ）３０〜９
９重量部とオレフィン系樹脂（ＩＶ）７０〜１重量部と
の合計１００重量部に対し、無機または有機化合物（Ｉ
Ｉ）が０．０５〜５重量部の量で含有され、かつ難燃剤
（ＩＩＩ）が１〜５０重量部の量で含有されていること
が好ましい。

【００６８】このように、難燃剤（ＩＩＩ）および／ま
たはオレフィン系樹脂（ＩＶ）が含有された、部分架橋
型熱可塑性エラストマータイプのオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物を調製するには、無機充填剤は部分
架橋型熱可塑性エラストマー調製と同時にまたはその後
に別途添加してもよいが、難燃剤（ＩＩＩ）およびオレ
フィン系樹脂（ＩＶ）は、部分架橋型熱可塑性エラスト
マー調製に続いてまたはその後別途に配合すればよい。

【００６９】また難燃剤（ＩＩＩ）および／またはオレ
フィン系樹脂（ＩＶ）が含有された、非架橋型熱可塑性
エラストマータイプのオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物を調製するには、無機充填剤、難燃剤およびオ
レフィン系樹脂を一緒に配合し溶融混練し一段で調製し
てもよく、また非架橋型熱可塑性エラストマー調製後、
無機充填剤、難燃剤およびオレフィン系樹脂を配合し溶
融混練してもよい。

【００７０】このようにして得られる本発明に係るオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物では、含有されて
いる添加剤のブリードアウトが極めて起こりにくい。本
発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に
は、本発明の目的に反しない範囲内で、上記以外の充填
剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タル
ク、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸
バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス
繊維、ガラス球、シラスバルーン、カーボン繊維等、あ
るいは着色剤、例えばカーボンブラック、酸化チタン、
亜鉛華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔
料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料等、さらには上記
の鉱物油系以外の軟化剤、例えば動物油、植物油、合成
油あるいはシリコンオイル等が配合されていてもよい。

【００７１】本発明ではまたフェノール系、サルファイ
ト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるいは
アミン系安定剤などの公知の耐熱安定剤、老化防止剤、
耐候安定剤、加工助剤（滑剤）、あるいは帯電防止剤等
の添加剤が配合されていてもよい。上記充填剤、着色剤
などの添加剤は、オレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ｉ）１００重量部に対して、通常、０．１〜４０重量
部の量で用いられる。

【００７２】このような各種添加剤の添加時期には特に
制限はなく、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー（Ｉ）を調製する際に用いてもよく、オレフィン系熱
可塑性エラストマー（Ｉ）と無機または有機化合物（Ｉ
Ｉ）とを混練する際に用いてもよい。

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、含有されている添加剤
のブリードアウトが極めて起こりにくいオレフィン系熱
可塑性エラストマー組成物が得られる。

【００７４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細
に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例により限定
されるものではない。

【００７５】

【実施例１】エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジ
エン共重合ゴム（エチレン含量７７モル％、ヨウ素価
６、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）６５）５８重量
部、ポリプロピレン（密度０．９１g／cm³、メルトフロ
ーレート２５）２６重量部、ポリエチレン樹脂（密度
０．９２g／cm³、メルトフローレート１８）６重量部、
および鉱物油系軟化剤（出光興産社製、ＰＷ−３８０、
ＶＩ：１３０）１０重量部の混練物１００重量部に有機
過酸化物（１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼン）０．３重量部、カーボンブラック
１重量部を加え、二軸押出機（シリンダー設定温度２０
０℃、押出機内滞留時間約３分間）で動的熱処理を行な
って、部分的に架橋された熱可塑性エラストマーを得
た。

【００７６】上記の熱可塑性エラストマー１００重量部
に、フェノール系耐熱安定剤（チバガイギー社製、イル
ガノックス１０１０）０．２重量部、ヒンダードアミン
型耐候安定剤（三共（株）製、サノールＬＳ７７０）
０．２重量部、ベヘン酸マグネシウム０．３重量部、さ
らに二酸化ケイ素（シオノギ製薬（株）製、カープレッ
クス８０）０．２重量部を加えて、二軸押出機（シリン
ダー設定温度２００℃、押出機内滞留時間約３分間）で
混練を行った後、１９０℃でプレス成形し、３０cm×３
０cm×１mmのシートを得た。

【００７７】さらにそのシートを６０℃に保たれたエア
ーオーブン中に２４０時間放置してから取り出し、シー
トの片面に湧き出た物質をメチルアルコール及びアセト
ンで洗い流した。さらにその洗い流した液体からメチル
アルコールおよびアセトンを蒸発させて、残った物質の
重量を測定し、ブリードアウト物の量とした。

【００７８】結果を表１に示す。

【００７９】

【実施例２〜５および比較例１〜３】実施例１で得られ
た熱可塑性エラストマーに実施例１と同様の安定剤、お
よび表１に示す無機（有機）化合物を加えて、実施例１
と同様にしてプレスシートを得、実施例１と同様の方法
でブリードアウト物の量を測定した。

【００８０】結果を表１に示す。

【００８１】

【実施例６〜１０および比較例４〜６】エチレン／プロ
ピレン／ジシクロペンタジエン共重合ゴム（エチレン含
量６６モル％、ヨウ素価１３、ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄（１００℃）３０）４０重量部、ブチルゴム（ム−
ニ−粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）４５、不飽和度１．０モ
ル％）２５重量部、ポリプロピレン（密度０．９１g／c
m³、メルトフローレート０．２）１５重量部、ポリエチ
レン樹脂（密度０．９２g／cm³、メルトフローレート１
０）５重量部、及び鉱物油系軟化剤（出光興産社製、Ｐ
Ｗ−３８０、ＶＩ：１３０）１５重量部の混練物１００
重量部に有機過酸化物（１，３−ビス（tert−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン）０．２重量部、カー
ボンブラック１重量部を加え、実施例１と同様に動的熱
処理を行なって、部分的に架橋された熱可塑性エラスト
マーを得た。

【００８２】上記熱可塑性エラストマー７０重量部、ポ
リエチレン樹脂（密度０．９１ｇ／ｃｍ³、メルトフロ
ーレート０．５ｇ／１０分）３０重量部の混練物１００
重量部に、実施例１と同様で同量の耐熱安定剤、耐候安
定剤と、難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル６
重量部、三酸化アンチモン２重量部、さらに表２に示す
無機（有機）化合物を加えた。実施例１と同様にしてシ
ートを得、実施例１と同様にブリードアウト物の量を測
定した。

【００８３】結果を表２に示す。以上の結果をまとめて
表１、表２に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】無機化合物１：二酸化ケイ素（シオノギ製
薬（株）製、カープレックス８０） 有機化合物２：ベヘン酸マグネシウム（栄伸化成（株）
製、ＥＭ-７００） 無機化合物３：酸化マグネシウム 無機化合物４：ハイドロカルマイト（栄伸化成（株）
製、Ｅ−１３） 無機化合物５：塩基性ゼオライト（栄伸化成（株）製、
Ｅ−４７） 有機化合物６：ステアリン酸カルシウム（栄伸化成
（株）製、ＣＳ-１） 無機化合物７：酸化カルシウム

【００８７】

【実施例１１および比較例７】エチレン／プロピレン／
エチリデンノルボルネン共重合ゴム（エチレン含量８２
モル％、ヨウ素価１０、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００
℃）９０）４０重量部、ポリプロピレン（密度０．９１
g／cm³、メルトフローレート２．５）６０重量部の混練
物１００重量部に有機過酸化物（１，３−ビス（tert−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン）０．２重量
部、カーボンブラック１重量部を加え、実施例１と同様
に動的熱処理を行なって、部分的に架橋された熱可塑性
エラストマーを得た。

【００８８】上記熱可塑性エラストマー１００重量部
に、実施例１と同様で同量の耐熱安定剤、耐候安定剤
と、表２に示す無機（有機）化合物を加えた。実施例１
と同様にしてシートを得、実施例１と同様にブリードア
ウト物の量を測定した。

【００８９】結果を表３に示す。

【００９０】

【実施例１２および比較例８】エチレン／プロピレン共
重合ゴム（エチレン含量８０モル％、ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄（１００℃）６２）３２重量部、ポリプロピレン
（密度０．９１g／cm³、メルトフローレート２．５）６
８重量部、カーボンブラック１重量部を実施例１と同様
に動的熱処理を行なって、実質的に架橋されていない熱
可塑性エラストマーを得た。

【００９１】上記熱可塑性エラストマー１００重量部
に、実施例１と同様で同量の耐熱安定剤、耐候安定剤
と、表２に示す無機（有機）化合物を加えた。実施例１
と同様にしてシートを得、実施例１と同様にブリードア
ウト物の量を測定した。

【００９２】結果を表３に示す。

【００９３】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/04 ＬＣＤ 7107−4Ｊ 23/10 ＬＣＤ 7107−4Ｊ (72)発明者 梅 本 桂 吾 神奈川県横浜市戸塚区平戸３−56−６

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）オレフィン系ゴム ３０〜９０重量
   部、 （ｂ）ポリプロピレン樹脂 １０〜７０重量部、 （ｃ）ポリエチレン樹脂 ０〜４０重量部、および （ｄ）鉱物油系軟化剤 ０〜４０重量部 （但し上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計
   を１００重量部とする）よりなるオレフィン系熱可塑性
   エラストマー（Ｉ）１００重量部に対し、 （ｅ）二酸化ケイ素と、 （ｆ）アルカリ土類金属の脂肪酸塩および／またはアル
   カリ土類金属の酸化物と、 必要により含有される （ｇ）塩基性ゼオライトおよび／またはハイドロカルマ
   イト とからなる無機または有機化合物（ＩＩ）が０．０５〜
   ５重量部の量で含有されていることを特徴とするオレフ
   ィン系熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】（ａ）オレフィン系ゴム ３０〜９０重量
   部、 （ｂ）ポリプロピレン樹脂 １０〜７０重量部、 （ｃ）ポリエチレン樹脂 ０〜４０重量部、および （ｄ）鉱物油系軟化剤 ０〜４０重量部 （但し上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計
   を１００重量部とする）よりなるオレフィン系熱可塑性
   エラストマー（Ｉ）１００重量部に対し、 （ｅ）二酸化ケイ素と、 （ｆ）アルカリ土類金属の脂肪酸塩および／またはアル
   カリ土類金属の酸化物と、 必要により含有される （ｇ）塩基性ゼオライトおよび／またはハイドロカルマ
   イト とからなる無機または有機化合物（ＩＩ）が０．０５〜
   ５重量部の量で、かつ、 難燃剤（ＩＩＩ）が１〜５０重量部の量で含有されてい
   ることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー
   組成物。
3. 【請求項３】（ａ）オレフィン系ゴム ３０〜９０重量
   部、 （ｂ）ポリプロピレン樹脂 １０〜７０重量部、 （ｃ）ポリエチレン樹脂 ０〜４０重量部、および （ｄ）鉱物油系軟化剤 ０〜４０重量部 （但し上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計
   を１００重量部とする）よりなるオレフィン系熱可塑性
   エラストマー（Ｉ）３０〜９９重量部と、オレフィン系
   樹脂（ＩＶ）７０〜１重量部との合計１００重量部に対
   し、 （ｅ）二酸化ケイ素と、 （ｆ）アルカリ土類金属の脂肪酸塩および／またはアル
   カリ土類金属の酸化物と、 必要により含有される （ｇ）塩基性ゼオライトおよび／またはハイドロカルマ
   イト とからなる無機または有機化合物（ＩＩ）が０．０５〜
   ５重量部の量で含有されていることを特徴とするオレフ
   ィン系熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】（ａ）オレフィン系ゴム ３０〜９０重量
   部、 （ｂ）ポリプロピレン樹脂 １０〜７０重量部、 （ｃ）ポリエチレン樹脂 ０〜４０重量部、および （ｄ）鉱物油系軟化剤 ０〜４０重量部 （但し上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計
   を１００重量部とする）よりなるオレフィン系熱可塑性
   エラストマー（Ｉ）３０〜９９重量部とオレフィン系樹
   脂（ＩＶ）７０〜１重量部との合計１００重量部に対
   し、 （ｅ）二酸化ケイ素と、 （ｆ）アルカリ土類金属の脂肪酸塩および／またはアル
   カリ土類金属の酸化物と、 必要により含有される （ｇ）塩基性ゼオライトおよび／またはハイドロカルマ
   イト とからなる無機または有機化合物（ＩＩ）が０．０５〜
   ５重量部の量で含有され、かつ難燃剤（ＩＩＩ）が１〜
   ５０重量部の量で含有されていることを特徴とするオレ
   フィン系熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】上記のオレフィン系樹脂（ＩＶ）が、ポリ
   エチレン、ポリプロピレン、ポリブテンまたはポリ−４
   −メチル−１−ペンテンであることを特徴とする請求項
   ３または４に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー
   組成物。
6. 【請求項６】上記のオレフィン系ゴム（ａ）が、エチレ
   ン／α−オレフィン共重合体ゴム、ポリイソブチレンま
   たはブチルゴムであることを特徴とする請求項１〜５の
   いずれかの項に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマ
   ー組成物。