JPH05287178A

JPH05287178A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH05287178A
Application number: JP11675992A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Teraya; 竜男寺屋; Koichi Yokoyama; 公一横山; Akira Kobayashi; 明小林; Yuji Fujita; 祐二藤田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1992-04-10
Filing date: 1992-04-10
Publication date: 1993-11-02

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリエステル５０〜９９重量％と、
（Ｂ）ポリオレフィン１００重量部と不飽和グリシジル
化合物0.2 〜１０重量部とラジカル重合触媒0.001〜0.5
重量部とを、前記ラジカル重合触媒に対して前記不飽
和グリシジル化合物を重量比で２５〜２００の範囲で配
合して１５０〜３００℃で溶融混練して得た変性ポリオ
レフィンであって、(a) ポリオレフィンにグラフトした
不飽和グリシジル化合物と(b) ポリオレフィンにグラフ
トせずに多量体化した不飽和グリシジル化合物とが重量
比で(a) ／(b) ＝１〜５の範囲内で存在している変性ポ
リオレフィン５０〜１重量％とを２００〜３００℃で溶
融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂塑性物の製造
方法。【効果】耐衝撃性、耐加水分解性に優れた熱可塑性ポ
リエステル樹脂組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリオレ
フィンとを含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関
する。より詳しくは、ポリエステルとポリオレフィンと
が良好に相溶化し、耐衝撃性、機械的強度などの力学的
特性、耐水劣化性、耐薬品性、耐熱性、外観などの表面
特性に優れ、自動車の内外装品や電装部品、家電製品、
スポーツ用品、家具、事務用品などの成形品用等として
好適な熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリエステルは耐熱性、
機械的強度および絶縁性に優れた樹脂である反面、耐衝
撃性あるいは耐加水分解性に乏しいという欠点を有して
いる。これに対してポリオレフィンは、軽量かつ耐衝撃
性に優れ、成形性、耐水性あるいは耐薬品性などの環境
特性が良好であるという特長を有する。そこで、それぞ
れに優れた特長を有するポリエステルとポリオレフィン
とを配合することにより、両者の長所を備えた樹脂組成
物をつくる試みが行なわれている。しかし、ポリエステ
ルとポリオレフィンは相溶性が悪いために、両者を配合
した熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性や機械的強度などが
低下するという問題がある。

【０００３】ポリエステルとポリオレフィンの相溶性を
向上させることを目的として、ポリエステルに、不飽和
カルボン酸またはその誘導体、特に無水マレイン酸（Ｍ
ＡＨ）等の不飽和ジカルボン酸の無水物あるいはエポキ
シ化合物で変性したポリオレフィンを配合して溶融混練
することにより、ポリエステルとポリオレフィンの相溶
分散性を向上させ、耐衝撃性の向上や吸水による劣化を
防止することが行なわれている。

【０００４】しかし、ここで変性されたポリオレフィン
とポリエステルとから組成物を製造する場合、両者を加
熱混練するために、温度によるポリエステルの劣化が避
けらず、ポリエステル本来の剛性が損なわれ、また引張
特性が低下する等の問題があった。従って、本発明の目
的はポリエステルと変性ポリオレフィンとの加熱混練の
工程で、ポリエステルの特性が損われない、ポリエステ
ルとポリオレフィンとの組成物の製造方法を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステルに配合する変性ポリオレフィ
ンとして、ポリオレフィンと反応していない変性剤の多
量体（オリゴマー）成分を含むものを使用すると、この
変性剤のオリゴマー成分が混練時にポリエステルと反応
して加熱混練時の劣化による物性低下を補い、耐衝撃
性、耐加水分解性さらには引張特性等にも優れた熱可塑
性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
たものである。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリエステル
５０〜９９重量％と、（Ｂ）ポリオレフィン１００重量
部と下記一般式(I)

【化２】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
は１〜４の整数を表わす。］で示される不飽和グリシジ
ル化合物0.2 〜１０重量部とラジカル重合触媒0.001〜
0.5 重量部とを、前記ラジカル重合触媒に対して前記不
飽和グリシジル化合物を重量比で２５〜２００の範囲で
配合して１５０〜３００℃で溶融混練して得た変性ポリ
オレフィンであって、(a) ポリオレフィンにグラフトし
た不飽和グリシジル化合物と(b) ポリオレフィンにグラ
フトせずに多量体化した不飽和グリシジル化合物とが重
量比で(a) ／(b) ＝１〜５の範囲内で存在している変性
ポリオレフィン５０〜１重量％とを２００〜３００℃で
溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂塑性物の製
造方法を提供するものである。

【０００７】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法を詳細に説明する。本発明で使用する熱可塑性樹脂
組成物の主成分である（Ａ）ポリエステルは、一般に飽
和ジカルボン酸と飽和二価アルコールとのポリ縮合で得
られる熱可塑性樹脂であり、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリテトラ
メチレンテレフタレート（ポリブチレンテレフタレー
ト）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサン−１，４−ジメチロールテレフタレート、ポリ
ネオペンチルテレフタレート等が挙げられる。これらの
中ではポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレン
テレフタレートが好ましい。

【０００８】上記ポリエステルは、ｏ−クロロフェノー
ル溶媒中において２５℃で測定した溶液粘度より求めた
固有粘度［η］（dl/g）が0.30〜1.8 で、末端カルボキ
シル基の濃度が１０〜２００ｍ当量／kgのものが好まし
い。

【０００９】ポリエチレンテレフタレートの場合、固有
粘度［η］は0.30〜1.2 で、末端カルボキシル基濃度は
１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。なお、ポリ
エチレンテレフタレート中のテレフタル酸成分は、アル
キル基、ハロゲン基等で置換されたものでもよく、また
グリコール成分は、エチレングリコールの他に５０重量
％程度まで他のグリコール、例えば１，４−ブチレング
リコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等を含有していてもよい。

【００１０】また、ポリブチレンテレフタレートの場
合、固有粘度［η］は0.30〜1.8 で、末端カルボキシル
基濃度は１０〜２００ｍ当量／kgのものが好ましい。こ
の場合もテレフタル酸成分はアルキル基、ハロゲン基等
で置換されたものでもよく、またグリコール成分は１，
４−ブチレングリコールの他に５０重量％程度まで他の
グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ヘキサメチレングリコール等を含有していて
もよい。

【００１１】本発明における熱可塑性樹脂組成物の
（Ｂ）成分において、変性前（未変性）のポリオレフィ
ンは、エチレン、およびプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、３−メチルブテン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等の
炭素数３以上のα−オレフィンの単独重合体、これら２
種以上のモノマーのランダム、ブロック、グラフト等の
共重合体、これらの混合物、エチレンまたは炭素数３以
上のα−オレフィンの主要部と他の不飽和モノマーとの
ランダム、ブロック、グラフト等の共重合体である。

【００１２】これらポリオレフィンの中では、エチレン
またはプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレン
の共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体が好ましい。特に好ましいのは、エ
チレン含有量が２０重量％以下のエチレン−プロピレン
共重合体であり、このようなポリプロピレンは通常0.1
〜２００ｇ／１０分程度のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、JISK7210、荷重2.16kg、２３０℃）を有する。エチ
レン重合体としては高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）や低圧法高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好まし
く、中低圧法エチレン共重合体として知られている線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）なども用いることが
できる。

【００１３】また、本発明においては、ポリオレフィン
はオレフィン系エラストマーを４０重量％程度まで含ん
でいてもよい。ここで、オレフィン系エラストマーと
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィンの２
種または３種以上の共重合体ゴム、またはα−オレフィ
ンと他種モノマーとの共重合体を意味する。上記α−オ
レフィンの２種または３種以上の共重合体ゴムの具体例
としてはエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレ
ン−ブテンゴム（ＥＢＲ）およびエチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を挙げることができる。

【００１４】本発明で用いる変性ポリオレフィンは、上
述の各種ポリオレフィンを不飽和グリシジル化合物で変
性したものである。ここで、変性剤として使用される不
飽和グリシジル化合物とは、アクリルアミドあるいはメ
タクリルアミド基とエポキシ基とを有する化合物であ
り、下記一般式(I) で示される不飽和グリシジル化合物
が好ましく使用される。

【００１５】

【化３】

【００１６】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基であり、ｎは１〜４の整数を表わす。］上記一般式の
不飽和グリシジル化合物の中でも、特に下記一般式で示
されるグリシジル化合物が好ましい。

【００１７】

【化４】

【００１８】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基である。］このようなグリシジル化合物
は、例えば特開昭60-130580 号に示されるような方法に
より製造することができる。これら重合性化合物は単独
で使用でき、あるいは２種以上併用することもできる。

【００１９】上記変性剤の配合量はポリオレフィン１０
０重量部に対して 0.2〜１０重量部、好ましくは 0.5〜
５重量部である。

【００２０】変性の触媒としては、通常のラジカル重合
用触媒、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化アセチル、過安息香酸ｔ
−ブチル、過酸化ジクミル、過安息香酸、過酢酸、過ピ
バリン酸ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等が用いられ
る。

【００２１】本発明の製造方法においては、触媒の添加
量はポリオレフィン１００重量部に対して 0.001〜0.5
重量部、好ましくは 0.005〜0.3 重量部であり、かつ変
性剤／触媒が重量比で２５〜２００、好ましくは５０〜
１２０の範囲内であることが必要である。変性剤と触媒
を上記の範囲内の割合で使用することによって、変性ポ
リオレフィン中に、変性剤の一部がポリオレフィンとは
反応せず、オリゴマーとなって残存し、このオリゴマー
が次の混練時にポリエステルと反応し、優れた樹脂組成
物が得られるのである。

【００２２】このような、ポリオレフィンとは反応せ
ず、オリゴマーとなっている変性剤を含む変性ポリオレ
フィンは、ポリオレフィン、不飽和グリシジル化合物お
よび触媒を、上記割合で押出機や二軸混練機等に投入
し、１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２８０℃の
温度に加熱溶融し、混練することにより得ることができ
る。

【００２３】かくして得られた変性ポリオレフィン中に
は、(a) グラフトした変性剤が0.03〜9.5 重量％、好ま
しくは 0.5〜５重量％存在し、(b) グラフトしていない
多量体化した変性剤が0.02〜９重量％、好ましくは 0.1
〜３重量％存在するものであり、(a) ／(b) が１〜５に
制御されていることが必要である。

【００２４】ここで変性ポリオレフィン中の、(a) グラ
フトした変性剤および(b) グラフトしていない多量体化
した変性剤の量は以下の方法により求めることができ
る。

【００２５】（１）グラフトした変性剤量：得られた変
性ポリオレフィンを沸騰キシレンに溶解させ、アセトン
に再沈殿させる。この操作により、ポリオレフィンにグ
ラフトせずに残存していた変性剤（単量体および多量
体）はアセトン中に抽出される。沈殿したポリマーを真
空乾燥し、これを５０μｍ程度の厚さのフィルム状にホ
ットプレスする。得られたフィルムのＩＲを測定し、変
性剤のカルボニル（Ｃ＝Ｏ）結合の伸縮にかかるピーク
（1650cm^-1）と、アイソタクティックポリオレフィンに
特有のピーク（例えば、ポリプロピレンの場合 840ｃｍ
^-1、ポリエチレンやＥＰＲ、ＥＢＲ等は 720ｃｍ^-1）と
の吸光度の比を計算し、予め作成しておいた検量線を用
いて変性剤の含有量を決定する。この値はポリオレフィ
ンにグラフトした変性剤量に相当する。この値を変性ポ
リオレフィン中に占める重量分率に換算したものをＡと
する。

【００２６】（２）全変性剤量：得られた変性ポリオレ
フィンを５０μｍ程度の厚さのフィルム状にホットプレ
スし、（１）と同様にＩＲスペクトルより変性剤の含有
量を決定する。この値は、変性ポリオレフィン中に含ま
れるすべての変性剤（ポリオレフィンにグラフトしたも
の、グラフトせずに多量体化したもの、反応せずに残存
している単量体）量を示すものである。この値を変性ポ
リオレフィン中に占める重量分率に換算したものをＢと
する。

【００２７】（３）未反応の変性剤（単量体）量：得ら
れた変性ポリオレフィンを液体窒素で凍結させ、粉砕機
にかけて１００メッシュ程度の粉末状にサンプルを調製
する。この粉末をアセトンで２４時間ソックスレー抽出
し、抽出液を適当な濃度に濃縮し、（１）と同様にＩＲ
スペクトルより変性剤の含有量を決定する。この値は、
変性ポリオレフィン中に含まれる未反応の変性剤（単量
体）を示すものである。この値を変性ポリオレフィン中
に占める重量分率に換算したものをＣとする。

【００２８】（４）多量体化した変性剤量：変性ポリオ
レフィンの中に含まれる多量体化した変性剤量Ｍは、前
記Ａ、Ｂ、およびＣから以下の式で求められる。Ｍ＝Ｂ−Ａ−Ｃ

【００２９】本発明の方法は、上記で得たポリオレフィ
ンと反応していない不飽和グリシジル化合物の多量体を
含有する変性ポリオレフィンと、ポリエステルとを、溶
融混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得るもので
ある。

【００３０】本発明においては、前記（Ａ）ポリエステ
ルと（Ｂ）変性ポリオレフィンの配合割合は、重量比で
（Ａ）：（Ｂ）が５０〜９９：５０〜１、好ましくは６
０〜９０：４０〜１０である。ポリエステルの量が５０
％未満では耐熱性や弾性率が低下し、また９９％を越え
ると耐加水分解性、耐衝撃性が損なわれる。

【００３１】また、本発明においては、熱可塑性樹脂組
成物の強化や改質を目的としてその他の物質、例えば、
ガラス繊維等の充填材や強化材、熱安定剤、光安定剤、
難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、造核剤等を添加
配合することができる。

【００３２】溶融混練の方法としては従来公知の各種方
法が採用可能である。すなわち、バッチ式混練機を用い
て一括混練する方法、あるいはバンバリーミキサー、ブ
ラベンダー、混練ロール、一軸押出機、二軸押出機等の
混練機を用いて混練する方法等を例示することができ
る。混練の温度は２００〜３００℃、好ましくは２１０
〜２９０℃の範囲である。混練温度が２００℃未満では
ポリエステルとポリオレフィンの相溶化が不充分であ
り、また３００℃を越える温度では樹脂本来の特性が損
なわれることがある。

【００３３】

【作用】本発明の方法により、ポリエステルと、不飽和
グリシジル化合物で変性したポリオレフィンとを溶融混
練して得られる熱可塑性樹脂組成物が、耐衝撃性、耐加
水分解性さらには引張特性等にも優れた熱可塑性樹脂組
成物となる理由の詳細は必ずしも明らかではないが、変
性ポリオレフィン中に存在するグラフトせずに多量体化
している不飽和グリシジル化合物によってポリエステル
の分子量が向上が計られ、加熱混練時の劣化による物性
低下が補われることによると考えられる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定される
ものではない。実施例および比較例において、原料成分
および触媒として以下のものを使用した。

【００３５】ポリエステルポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：帝人株式会社
製 C 7000N、固有粘度［η］1.05（ｏ−クロロフェノー
ル中、２５℃）。

【００３６】未変性ポリオレフィン (1) エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）：日本合成ゴ
ム（株）社製：ＥＰ０２Ｐ，メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、２３０℃、2.16kg荷重） 1.5ｇ／１０分。 (2) ポリプロピレン（ＰＰ）：東燃化学（株）社製：Ｙ
２０１，メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16
kg荷重） 1.5ｇ／１０分。 (3) ポリエチレン（ＰＥ）：東燃化学（株）社製：Ｊ６
１７０，メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16
kg荷重）１１ｇ／１０分。

【００３７】ラジカル重合触媒ＰＯＸ：パーヘキシン２５Ｂ［日本油脂（株）社製］

【００３８】変性ポリオレフィン（１）変性エチレン−プロピレンゴム（変性ＥＰＲ）： (a) 変性ＥＰＲ：エチレン−プロピレンゴム（日本合
成ゴム（株）社製：ＥＰ０２Ｐ）１００重量部に対し、
有機過酸化物（ＰＯＸ）（パーヘキシン２５Ｂ：日本油
脂（株）社製）0.02重量部、下記化学式で表わされる不
飽和グリシジル化合物（ＡＸＥ）［鐘淵化学工業株式会
社製］

【００３９】

【化４】

【００４０】を３重量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／
Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度５
０rpm 、温度１８０℃で溶融混練したもの。ＡＸＥグラ
フト率： 2.0重量％、グラフトしなかった多量化ＡＸＥ
率：0.9 重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、2.16kg荷重） 1.4ｇ／１０分。

【００４１】(b) 変性ＥＰＲ：エチレン−プロピレン
ゴム（日本合成ゴム（株）社製：ＥＰ０２Ｐ）１００重
量部に対し、ＰＯＸ0.1 重量部、ＡＸＥ２重量部を添加
し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用
い、スクリュー回転速度５０rpm、温度１８０℃で溶融
混練したもの。ＡＸＥグラフト率： 1.8重量％、グラフ
トしなかった多量化ＡＸＥ率：0.01重量％以下、メルト
フローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重） 1.6ｇ
／１０分。

【００４２】(c) 変性ＥＰＲ：エチレン−プロピレン
ゴム（日本合成ゴム（株）社製：ＥＰ０２Ｐ）１００重
量部に対し、ＰＯＸ0.1 重量部、無水マレイン酸（ＭＡ
Ｈ）１重量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２３の
単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度５０rpm 、温
度１８０℃で溶融混練したもの。ＭＡＨグラフト率：
0.8重量％、グラフトしなかったＭＡＨ率：0.1 重量％
以下、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg
荷重） 1.2ｇ／１０分。

【００４３】（２）変性ポリプロピレン（変性ＰＰ）： (a) 変性ＰＰ：ポリプロピレン（東燃化学（株）社
製：Ｙ２０１）１００重量部に対し、ＰＯＸ0.05重量
部、ＡＸＥ３重量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比
２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度８０rp
m 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＡＸＥグラフト
率： 2.1重量％、グラフトしなかった多量化ＡＸＥ率：
0.8 重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、
2.16kg荷重）１３ｇ／１０分。

【００４４】(b) 変性ＰＰ：ポリプロピレン（東燃化
学（株）社製：Ｙ２０１）１００重量部に対し、ＰＯＸ
0.1 重量部、ＡＸＥ２重量部を添加し、直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度８０rpm 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＡＸＥ
グラフト率： 1.8重量％、グラフトしなかった多量化Ａ
ＸＥ率：0.01重量％以下、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、２３０℃、2.16kg荷重）１９ｇ／１０分。

【００４５】(c) 変性ＰＰ：ポリプロピレン（東燃化
学（株）社製：Ｙ２０１）１００重量部に対し、ＰＯＸ
0.3 重量部、ＭＡＨ１重量部を添加し、直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度８０rpm 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＭＡＨ
グラフト率： 0.4重量％、グラフトしなかったＭＡＨ
率：0.2 重量％以下、メルトフローレート（ＭＦＲ、２
３０℃、2.16kg荷重）３４ｇ／１０分。

【００４６】（３）変性ポリエチレン（変性ＰＥ）： (a) 変性ＰＥ：ポリエチレン（東燃化学（株）社製：
Ｊ６１７０）１００重量部に対し、ＰＯＸ0.02重量部、
ＡＸＥ３重量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２３
の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度７０rpm 、
温度２００℃で溶融混練したもの。ＡＸＥグラフト率：
1.9重量％、グラフトしなかった多量化ＡＸＥ率：1.0
重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16
kg荷重） 6.5ｇ／１０分。

【００４７】(b) 変性ＰＥ：ポリエチレン（東燃化学
（株）社製：Ｊ６１７０）１００重量部に対し、ＰＯＸ
0.1 重量部、ＡＸＥ２重量部を添加し、直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度７０rpm 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＡＸＥ
グラフト率： 1.8重量％、グラフトしなかった多量化Ａ
ＸＥ率：0.01重量％以下、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、２３０℃、2.16kg荷重） 6.0ｇ／１０分。

【００４８】(c) 変性ＰＥ：ポリエチレン（東燃化学
（株）社製：Ｊ６１７０）１００重量部に対し、ＰＯＸ
0.1 重量部、ＭＡＨ１重量部を添加し、直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度７０rpm 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＭＡＨ
グラフト率： 0.7重量％、グラフトしなかったＭＡＨ
率：0.1 重量％以下、メルトフローレート（ＭＦＲ、２
３０℃、2.16kg荷重） 4.3ｇ／１０分。

【００４９】上記変性ポリオレフィン製造の原料組成お
よび得られた変性ポリオレフィン中のＡＸＥグラフト率
とグラフトしなかった多量化ＡＸＥ率との割合を第１表
〜第３表にまとめて示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】実施例１〜３、比較例１〜９ポリエステル（ＰＢＴ）と、変性ポリオレフィン（変性
ＥＰＲ、変性ＥＰＲ、変性ＥＰＲ、変性ＰＰ、
変性ＰＰ、変性ＰＰ、変性ＰＥ、変性ＰＥおよ
び変性ＰＥ）あるいは未変性ポリオレフィン（未変性
ＥＰＲ、未変性ＰＰおよび未変性ＰＥ）とを第４表に示
す割合で用い、これを直径４５ｍｍの二軸押出機を用
い、スクリュー回転速度２００rpm 、温度２５０℃で溶
融混練し、ペレット化した。

【００５４】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物の曲げ弾性率、引張降伏強度、破断伸度、アイゾット
衝撃強度およびメルトフローレート（ＭＦＲ、２５０
℃、2.16kg荷重）を測定した。結果を第４表に合せて示
す。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】上記第４表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) 曲げ弾性率：ASTM D790 （２３℃）により測定。 (2) 引張降伏強度：ASTM D638 （２３℃）により測定。 (3) 破断伸度：ASTM D638 （２３℃）により測定。 (4) アイゾット衝撃強度：ASTM D256 （２３℃および−
３０℃）により測定。 (5) メルトフローレート：２５０℃、2.16ｋｇ荷重で測
定。

【００５８】第４表から明らかなように、本発明の方法
で得られる熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステルと未変
性ポリオレフィンからなる比較例３，６，９の組成物、
変性剤としてＭＡＨを使用した比較例２，５，８の組成
物および変性剤としてＡＸＥを使用しているがグラフト
しているＡＸＥ量とグラフトしていないＡＸＥ量の混在
割合が本発明範囲外にある比較例１，４，７に比べ、曲
げ弾性率、引張降伏強度、破断伸度およびアイゾット衝
撃強度が良好であり、特に引張降伏強度および破断伸度
の改善が著しい。

【００５９】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の製造方法
によれば、ポリエステル中に不飽和グリシジル化合物で
変性したポリオレフィンが均一に分散し、耐衝撃性、耐
加水分解性が向上し、かつポリオレフィンにグラフトし
ていない変性剤の多量体がポリエステルを高分子量化し
て、さらに耐衝撃性、引張強度などが向上した熱可塑性
樹脂組成物が得られる。このような本発明による熱可塑
性樹脂組成物は、各種エンジニアリングプラスチックと
して、特に自動車の内装および外装部品、家電部品、工
業材料部品、スポーツ用品、家具、事務用品、包装材料
等用の樹脂組成物として好適である。

【化５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤田祐二埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリエステル５０〜９９重量％
と、（Ｂ）ポリオレフィン１００重量部と下記一般式
(I) 【化１】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
は１〜４の整数を表わす。］で示される不飽和グリシジ
ル化合物0.2 〜１０重量部とラジカル重合触媒0.001〜
0.5 重量部とを、前記ラジカル重合触媒に対して前記不
飽和グリシジル化合物を重量比で２５〜２００の範囲で
配合して１５０〜３００℃で溶融混練して得た変性ポリ
オレフィンであって、(a) ポリオレフィンにグラフトし
た不飽和グリシジル化合物と(b) ポリオレフィンにグラ
フトせずに多量体化した不飽和グリシジル化合物とが重
量比で(a) ／(b) ＝１〜５の範囲内で存在している変性
ポリオレフィン５０〜１重量％とを２００〜３００℃で
溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂塑性物の製
造方法。