JPH05287196A

JPH05287196A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH05287196A
Application number: JP11676092A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Teraya; 竜男寺屋; Akira Kobayashi; 明小林; Koichi Yokoyama; 公一横山; Yuji Fujita; 祐二藤田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1992-04-10
Filing date: 1992-04-10
Publication date: 1993-11-02

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリアミド５０〜９９重量％と、
（Ｂ）ポリオレフィン１００重量部と不飽和グリシジル
化合物0.2 〜１０重量部とラジカル重合触媒0.001 〜0.
5 重量部とを、前記ラジカル重合触媒に対して前記不飽
和グリシジル化合物を重量比で２５〜２００の範囲で配
合して１５０〜３００℃で溶融混練して得た変性ポリオ
レフィンであって、(a) ポリオレフィンにグラフトした
不飽和グリシジル化合物と(b) ポリオレフィンにグラフ
トせずに多量体化した不飽和グリシジル化合物とが重量
比で(a) ／(b) ＝１〜５の範囲内で存在している変性ポ
リオレフィン５０〜１重量％とを２００〜３００℃で溶
融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂塑性物の製造
方法。【効果】耐衝撃性、耐加水分解性に優れた熱可塑性ポ
リアミド樹脂組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアミドとポリオレフ
ィンとを含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関す
る。より詳しくは、ポリアミドとポリオレフィンとが良
好に相溶化し、耐衝撃性、機械的強度などの力学的特
性、耐水劣化性、耐薬品性、耐熱性、外観などの表面特
性に優れ、自動車の内外装品や電装部品、家電製品、ス
ポーツ用品、家具、事務用品などの成形品用等として好
適な熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリアミドは耐熱性、機
械的強度および絶縁性に優れた樹脂である反面、耐衝撃
性あるいは耐加水分解性に乏しいという欠点を有してい
る。これに対してポリオレフィンは、軽量かつ耐衝撃性
に優れ、成形性、耐水性あるいは耐薬品性などの環境特
性が良好であるという特長を有する。そこで、それぞれ
に優れた特長を有するポリアミドとポリオレフィンとを
配合することにより、両者の長所を備えた樹脂組成物を
つくる試みが行なわれている。しかし、ポリアミドとポ
リオレフィンは相溶性が悪いために、両者を配合した熱
可塑性樹脂組成物は耐衝撃性や機械的強度などが低下す
るという問題がある。

【０００３】ポリアミドとポリオレフィンの相溶性を向
上させることを目的として、ポリアミドに、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体、特に無水マレイン酸（ＭＡ
Ｈ）等の不飽和ジカルボン酸の無水物あるいはエポキシ
化合物で変性したポリオレフィンを配合して溶融混練す
ることにより、ポリアミドとポリオレフィンの相溶分散
性を向上させ、耐衝撃性の向上や吸水による劣化を防止
することが行なわれている。

【０００４】しかし、ここで変性されたポリオレフィン
とポリアミドとから組成物を製造する場合、両者を加熱
混練するために、温度によるポリアミドの劣化が避けら
ず、ポリアミド本来の剛性が損なわれ、また引張特性が
低下する等の問題があった。従って、本発明の目的はポ
リアミドと変性ポリオレフィンとの加熱混練の工程で、
ポリアミドの特性が損われない、ポリアミドとポリオレ
フィンとの組成物の製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、ポリアミドに配合する変性ポリオレフィン
として、ポリオレフィンと反応していない変性剤の多量
体（オリゴマー）成分を含むものを使用すると、この変
性剤のオリゴマー成分が混練時にポリアミドと反応して
加熱混練時の劣化による物性低下を補い、耐衝撃性、耐
加水分解性さらには引張特性等にも優れた熱可塑性樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明に到達したもの
である。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリアミド５
０〜９９重量％と、（Ｂ）ポリオレフィン１００重量部
と下記一般式(I)

【化２】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
は１〜４の整数を表わす。］で示される不飽和グリシジ
ル化合物0.2 〜１０重量部とラジカル重合触媒0.001〜
0.5 重量部とを、前記ラジカル重合触媒に対して前記不
飽和グリシジル化合物を重量比で２５〜２００の範囲で
配合して１５０〜３００℃で溶融混練して得た変性ポリ
オレフィンであって、(a) ポリオレフィンにグラフトし
た不飽和グリシジル化合物と(b) ポリオレフィンにグラ
フトせずに多量体化した不飽和グリシジル化合物とが重
量比で(a) ／(b) ＝１〜５の範囲内で存在している変性
ポリオレフィン５０〜１重量％とを２００〜３００℃で
溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂塑性物の製
造方法を提供するものである。

【０００７】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法を詳細に説明する。本発明で使用する熱可塑性樹脂
組成物の主成分である（Ａ）ポリアミドは、酸アミド
（-CONH-）結合を繰り返し単位にもつ高分子化合物であ
り、重合形式により、（１）ラクタムの開環重合による
もの、（２）アミノカルボン酸の重縮合によるもの、
（３）ジアミンと二塩基酸との重縮合によるもの等が挙
げられる。

【０００８】例えば、ヘキサメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４
−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタ
ン）、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミンのような脂肪
族、脂環族または芳香族のジアミンと、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸のような脂肪族、脂環族ま
たは芳香族のジカルボン酸とから製造されるポリアミ
ド、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸
から製造される結晶性または非結晶性のポリアミド、ε
−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのようなラクタ
ムから製造されるポリアミド、およびこれらの成分から
なる共重合ポリアミド、またはこれらのポリアミドの混
合物等が挙げられる。

【０００９】上記ポリアミドの具体例としては、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、ナイロン１１、ナイロン１２、芳香族ナイロン、非
晶質ナイロン等が挙げられる。これらの中では、剛性お
よび耐熱性が特に良好なナイロン６およびナイロン６６
が好ましい。

【００１０】本発明においてポリアミドの分子量は特に
限定されないが、JISK6810に基き９８％硫酸中で測定し
た相対粘度η_rが0.5 以上のポリアミド、中でも2.0 以
上のものが機械的強度に優れている点で好ましい。

【００１１】本発明における熱可塑性樹脂組成物の
（Ｂ）成分において、変性前（未変性）のポリオレフィ
ンは、エチレン、およびプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、３−メチルブテン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等の
炭素数３以上のα−オレフィンの単独重合体、これら２
種以上のモノマーのランダム、ブロック、グラフト等の
共重合体、これらの混合物、エチレンまたは炭素数３以
上のα−オレフィンの主要部と他の不飽和モノマーとの
ランダム、ブロック、グラフト等の共重合体である。

【００１２】これらポリオレフィンの中では、エチレン
またはプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレン
の共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体が好ましい。特に好ましいのは、エ
チレン含有量が２０重量％以下のエチレン−プロピレン
共重合体であり、このようなポリプロピレンは通常0.1
〜２００ｇ／１０分程度のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、JISK7210、荷重2.16kg、２３０℃）を有する。エチ
レン重合体としては高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）や低圧法高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好まし
く、中低圧法エチレン共重合体として知られている線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）なども用いることが
できる。

【００１３】また、本発明においては、ポリオレフィン
はオレフィン系エラストマーを４０重量％程度まで含ん
でいてもよい。ここで、オレフィン系エラストマーと
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、４−メチル−ペンテン−１等のα−オレフィンの２
種または３種以上の共重合体ゴム、またはα−オレフィ
ンと他種モノマーとの共重合体を意味する。上記α−オ
レフィンの２種または３種以上の共重合体ゴムの具体例
としてはエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレ
ン−ブテンゴム（ＥＢＲ）およびエチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を挙げることができる。

【００１４】本発明で用いる変性ポリオレフィンは、上
述の各種ポリオレフィンを不飽和グリシジル化合物で変
性したものである。ここで、変性剤として使用される不
飽和グリシジル化合物とは、アクリルアミドあるいはメ
タクリルアミド基とエポキシ基とを有する化合物であ
り、下記一般式(I) で示される不飽和グリシジル化合物
が好ましく使用される。

【００１５】

【化３】

【００１６】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ以上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素
基であり、ｎは１〜４の整数を表わす。］上記一般式の
不飽和グリシジル化合物の中でも、特に下記一般式で示
されるグリシジル化合物が好ましい。

【００１７】

【化４】

【００１８】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６
のアルキル基である。］このようなグリシジル化合物
は、例えば特開昭60-130580 号に示されるような方法に
より製造することができる。これら重合性化合物は単独
で使用でき、あるいは２種以上併用することもできる。

【００１９】上記変性剤の配合量はポリオレフィン１０
０重量部に対して 0.2〜１０重量部、好ましくは 0.5〜
５重量部である。

【００２０】変性の触媒としては、通常のラジカル重合
用触媒、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化アセチル、過安息香酸ｔ
−ブチル、過酸化ジクミル、過安息香酸、過酢酸、過ピ
バリン酸ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類等が用いられ
る。

【００２１】本発明の製造方法においては、触媒の添加
量はポリオレフィン１００重量部に対して 0.001〜0.5
重量部、好ましくは 0.005〜0.3 重量部であり、かつ変
性剤／触媒が重量比で２５〜２００、好ましくは５０〜
１２０の範囲内であることが必要である。変性剤と触媒
を上記の範囲内の割合で使用することによって、変性ポ
リオレフィン中に、変性剤の一部がポリオレフィンとは
反応せず、オリゴマーとなって残存し、このオリゴマー
が次の混練時にポリアミドと反応し、優れた樹脂組成物
が得られるのである。

【００２２】このような、ポリオレフィンとは反応せ
ず、オリゴマーとなっている変性剤を含む変性ポリオレ
フィンは、ポリオレフィン、不飽和グリシジル化合物お
よび触媒を、上記割合で押出機や二軸混練機等に投入
し、１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２８０℃の
温度に加熱溶融し、混練することにより得ることができ
る。

【００２３】かくして得られた変性ポリオレフィン中に
は、(a) グラフトした変性剤が0.03〜9.5 重量％、好ま
しくは 0.5〜５重量％存在し、(b) グラフトしていない
多量体化した変性剤が0.02〜９重量％、好ましくは 0.1
〜３重量％存在するものであり、(a) ／(b) が１〜５に
制御されていることが必要である。

【００２４】ここで変性ポリオレフィン中の、(a) グラ
フトした変性剤および(b) グラフトしていない多量体化
した変性剤の量は以下の方法により求めることができ
る。

【００２５】（１）グラフトした変性剤量：得られた変
性ポリオレフィンを沸騰キシレンに溶解させ、アセトン
に再沈殿させる。この操作により、ポリオレフィンにグ
ラフトせずに残存していた変性剤（単量体および多量
体）はアセトン中に抽出される。沈殿したポリマーを真
空乾燥し、これを５０μｍ程度の厚さのフィルム状にホ
ットプレスする。得られたフィルムのＩＲを測定し、変
性剤のカルボニル（Ｃ＝Ｏ）結合の伸縮にかかるピーク
（1650cm^-1）と、アイソタクティックポリオレフィンに
特有のピーク（例えば、ポリプロピレンの場合 840ｃｍ
^-1、ポリエチレンやＥＰＲ、ＥＢＲ等は 720ｃｍ^-1）と
の吸光度の比を計算し、予め作成しておいた検量線を用
いて変性剤の含有量を決定する。この値はポリオレフィ
ンにグラフトした変性剤量に相当する。この値を変性ポ
リオレフィン中に占める重量分率に換算したものをＡと
する。

【００２６】（２）全変性剤量：得られた変性ポリオレ
フィンを５０μｍ程度の厚さのフィルム状にホットプレ
スし、（１）と同様にＩＲスペクトルより変性剤の含有
量を決定する。この値は、変性ポリオレフィン中に含ま
れるすべての変性剤（ポリオレフィンにグラフトしたも
の、グラフトせずに多量体化したもの、反応せずに残存
している単量体）量を示すものである。この値を変性ポ
リオレフィン中に占める重量分率に換算したものをＢと
する。

【００２７】（３）未反応の変性剤（単量体）量：得ら
れた変性ポリオレフィンを液体窒素で凍結させ、粉砕機
にかけて１００メッシュ程度の粉末状にサンプルを調製
する。この粉末をアセトンで２４時間ソックスレー抽出
し、抽出液を適当な濃度に濃縮し、（１）と同様にＩＲ
スペクトルより変性剤の含有量を決定する。この値は、
変性ポリオレフィン中に含まれる未反応の変性剤（単量
体）を示すものである。この値を変性ポリオレフィン中
に占める重量分率に換算したものをＣとする。

【００２８】（４）多量体化した変性剤量：変性ポリオ
レフィンの中に含まれる多量体化した変性剤量Ｍは、前
記Ａ、Ｂ、およびＣから以下の式で求められる。Ｍ＝Ｂ−Ａ−Ｃ

【００２９】本発明の方法は、上記で得たポリオレフィ
ンと反応していない不飽和グリシジル化合物の多量体を
含有する変性ポリオレフィンと、ポリアミドとを、溶融
混練することにより熱可塑性樹脂組成物を得るものであ
る。

【００３０】本発明においては、前記（Ａ）ポリアミド
と（Ｂ）変性ポリオレフィンの配合割合は、重量比で
（Ａ）：（Ｂ）が５０〜９９：５０〜１、好ましくは６
０〜９０：４０〜１０である。ポリアミドの量が５０％
未満では耐熱性や弾性率が低下し、また９９％を越える
と耐吸水劣化性や耐衝撃性が損なわれる。

【００３１】また、本発明においては、熱可塑性樹脂組
成物の強化や改質を目的としてその他の物質、例えば、
ガラス繊維等の充填材や強化材、熱安定剤、光安定剤、
難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、発泡剤、造核剤等を添加
配合することができる。

【００３２】溶融混練の方法としては従来公知の各種方
法が採用可能である。すなわち、バッチ式混練機を用い
て一括混練する方法、あるいはバンバリーミキサー、ブ
ラベンダー、混練ロール、一軸押出機、二軸押出機等の
混練機を用いて混練する方法等を例示することができ
る。混練の温度は２００〜３００℃、好ましくは２１０
〜２９０℃の範囲である。混練温度が２００℃未満では
ポリアミドとポリオレフィンの相溶化が不充分であり、
また３００℃を越える温度では樹脂本来の特性が損なわ
れることがある。

【００３３】

【作用】本発明の方法により、ポリアミドと、不飽和グ
リシジル化合物で変性したポリオレフィンとを溶融混練
して得られる熱可塑性樹脂組成物が、耐衝撃性、耐加水
分解性さらには引張特性等にも優れた熱可塑性樹脂組成
物となる理由の詳細は必ずしも明らかではないが、変性
ポリオレフィン中に存在するグラフトせずに多量体化し
ている不飽和グリシジル化合物によってポリアミドの分
子量が向上が計られ、加熱混練時の劣化による物性低下
が補われることによると考えられる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定される
ものではない。実施例および比較例において、原料成分
および触媒として以下のものを使用した。

【００３５】ポリアミドナイロン６：ユニチカ株式会社製 A1030BRL ，相対粘度
η_r 2.6（JISK6810，９８％硫酸中で測定）。

【００３６】未変性ポリオレフィン (1) エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）：日本合成ゴム（株）社製：ＥＰ０２Ｐ，メルトフローレ
ート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重） 1.5ｇ／１０
分。 (2) ポリプロピレン（ＰＰ）：東燃化学（株）社製：Ｙ２０１，メルトフローレート
（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重） 1.5ｇ／１０分。 (3) ポリエチレン（ＰＥ）：東燃化学（株）社製：Ｊ６１７０，メルトフローレート
（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重）１１ｇ／１０分。

【００３７】ラジカル重合触媒ＰＯＸ：パーヘキシン２５Ｂ［日本油脂（株）社製］

【００３８】変性ポリオレフィン（１）変性エチレン−プロピレンゴム（変性ＥＰＲ）： (a) 変性ＥＰＲ：エチレン−プロピレンゴム（日本合
成ゴム（株）社製：ＥＰ０２Ｐ）１００重量部に対し、
有機過酸化物（ＰＯＸ）（パーヘキシン２５Ｂ：日本油
脂（株）社製）0.02重量部、下記化学式で表わされる不
飽和グリシジル化合物（ＡＸＥ）［鐘淵化学工業株式会
社製］

【００３９】

【化４】

【００４０】を３重量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／
Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度５
０rpm 、温度１８０℃で溶融混練したもの。ＡＸＥグラ
フト率： 2.0重量％、グラフトしなかった多量化ＡＸＥ
率：0.9 重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０
℃、2.16kg荷重） 1.4ｇ／１０分。

【００４１】(b) 変性ＥＰＲ：エチレン−プロピレン
ゴム（日本合成ゴム（株）社製：ＥＰ０２Ｐ）１００重
量部に対し、ＰＯＸ0.1 重量部、ＡＸＥ２重量部を添加
し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用
い、スクリュー回転速度５０rpm、温度１８０℃で溶融
混練したもの。ＡＸＥグラフト率： 1.8重量％、グラフ
トしなかった多量化ＡＸＥ率：0.01重量％以下、メルト
フローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg荷重） 1.6ｇ
／１０分。

【００４２】(c) 変性ＥＰＲ：エチレン−プロピレン
ゴム（日本合成ゴム（株）社製：ＥＰ０２Ｐ）１００重
量部に対し、ＰＯＸ0.1 重量部、無水マレイン酸（ＭＡ
Ｈ）１重量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２３の
単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度５０rpm 、温
度１８０℃で溶融混練したもの。ＭＡＨグラフト率：
0.8重量％、グラフトしなかったＭＡＨ率：0.1 重量％
以下、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16kg
荷重） 1.2ｇ／１０分。

【００４３】（２）変性ポリプロピレン（変性ＰＰ）： (a) 変性ＰＰ：ポリプロピレン（東燃化学（株）社
製：Ｙ２０１）１００重量部に対し、ＰＯＸ0.05重量
部、ＡＸＥ３重量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比
２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度８０rp
m 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＡＸＥグラフト
率： 2.1重量％、グラフトしなかった多量化ＡＸＥ率：
0.8 重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、
2.16kg荷重）１３ｇ／１０分。

【００４４】(b) 変性ＰＰ：ポリプロピレン（東燃化
学（株）社製：Ｙ２０１）１００重量部に対し、ＰＯＸ
0.1 重量部、ＡＸＥ２重量部を添加し、直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度８０rpm 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＡＸＥ
グラフト率： 1.8重量％、グラフトしなかった多量化Ａ
ＸＥ率：0.01重量％以下、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、２３０℃、2.16kg荷重）１９ｇ／１０分。

【００４５】(c) 変性ＰＰ：ポリプロピレン（東燃化
学（株）社製：Ｙ２０１）１００重量部に対し、ＰＯＸ
0.3 重量部、ＭＡＨ１重量部を添加し、直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度８０rpm 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＭＡＨ
グラフト率： 0.4重量％、グラフトしなかったＭＡＨ
率：0.2 重量％以下、メルトフローレート（ＭＦＲ、２
３０℃、2.16kg荷重）３４ｇ／１０分。

【００４６】（３）変性ポリエチレン（変性ＰＥ）： (a) 変性ＰＥ：ポリエチレン（東燃化学（株）社製：
Ｊ６１７０）１００重量部に対し、ＰＯＸ0.02重量部、
ＡＸＥ３重量部を添加し、直径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２３
の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速度７０rpm 、
温度２００℃で溶融混練したもの。ＡＸＥグラフト率：
1.9重量％、グラフトしなかった多量化ＡＸＥ率：1.0
重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、2.16
kg荷重） 6.5ｇ／１０分。

【００４７】(b) 変性ＰＥ：ポリエチレン（東燃化学
（株）社製：Ｊ６１７０）１００重量部に対し、ＰＯＸ
0.1 重量部、ＡＸＥ２重量部を添加し、直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度７０rpm 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＡＸＥ
グラフト率： 1.8重量％、グラフトしなかった多量化Ａ
ＸＥ率：0.01重量％以下、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ、２３０℃、2.16kg荷重） 6.0ｇ／１０分。

【００４８】(c) 変性ＰＥ：ポリエチレン（東燃化学
（株）社製：Ｊ６１７０）１００重量部に対し、ＰＯＸ
0.1 重量部、ＭＡＨ１重量部を添加し、直径３０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ比２３の単軸式押出機を用い、スクリュー回転速
度７０rpm 、温度２００℃で溶融混練したもの。ＭＡＨ
グラフト率： 0.7重量％、グラフトしなかったＭＡＨ
率：0.1 重量％以下、メルトフローレート（ＭＦＲ、２
３０℃、2.16kg荷重） 4.3ｇ／１０分。

【００４９】上記変性ポリオレフィン製造の原料組成お
よび得られた変性ポリオレフィン中のＡＸＥグラフト率
とグラフトしなかった多量化ＡＸＥ率との割合を第１表
〜第３表にまとめて示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】実施例１〜３、比較例１〜９ポリアミド（ナイロン６）と、変性ポリオレフィン（変
性ＥＰＲ、変性ＥＰＲ、変性ＥＰＲ、変性ＰＰ
、変性ＰＰ、変性ＰＰ、変性ＰＥ、変性ＰＥ
および変性ＰＥ）あるいは未変性ポリオレフィン（未
変性ＥＰＲ、未変性ＰＰおよび未変性ＰＥ）とを第４表
に示す割合で用い、これを直径４５ｍｍの二軸式押出機
を用い、スクリュー回転速度２００rpm 、温度２５０℃
で溶融混練し、ペレット化した。

【００５４】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物の曲げ弾性率、引張降伏強度、破断伸度、アイゾット
衝撃強度およびメルトフローレート（ＭＦＲ、２５０
℃、2.16kg荷重）を測定した。結果を第４表に合せて示
す。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】上記第４表に示した各物性の測定方法は以
下のとおりである。 (1) 曲げ弾性率：ASTM D790 （２３℃）により測定。 (2) 引張降伏強度：ASTM D638 （２３℃）により測定。 (3) 破断伸度：ASTM D638 （２３℃）により測定。 (4) アイゾット衝撃強度：ASTM D256 （２３℃および−
３０℃）により測定。 (5) メルトフローレート：２５０℃、2.16ｋｇ荷重で測
定。

【００５８】第４表から明らかなように、本発明の方法
で得られる熱可塑性樹脂組成物は、ポリアミドと未変性
ポリオレフィンからなる比較例３，６，９の組成物、変
性剤としてＭＡＨを使用した比較例２，５，８の組成物
および変性剤としてＡＸＥを使用しているがグラフトし
ているＡＸＥ量とグラフトしていないＡＸＥ量の混在割
合が本発明範囲外にある比較例１，４，７に比べ、曲げ
弾性率、引張降伏強度、破断伸度およびアイゾット衝撃
強度が良好であり、特に引張降伏強度および破断伸度の
改善が著しい。

【００５９】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の製造方法
によれば、ポリアミド中に不飽和グリシジル化合物で変
性したポリオレフィンが均一に分散し、耐衝撃性、耐加
水分解性が向上し、かつポリオレフィンにグラフトして
いない変性剤の多量体がポリアミドを高分子量化して、
さらに耐衝撃性、引張強度などが向上した熱可塑性樹脂
組成物が得られる。このような本発明による熱可塑性樹
脂組成物は、各種エンジニアリングプラスチックとし
て、特に自動車の内装および外装部品、家電部品、工業
材料部品、スポーツ用品、家具、事務用品、包装材料等
用の樹脂組成物として好適である。

【化５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤田祐二埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアミド５０〜９９重量％と、
（Ｂ）ポリオレフィン１００重量部と下記一般式(I) 【化１】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
であり、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以
上有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎ
は１〜４の整数を表わす。］で示される不飽和グリシジ
ル化合物0.2 〜１０重量部とラジカル重合触媒0.001〜
0.5 重量部とを、前記ラジカル重合触媒に対して前記不
飽和グリシジル化合物を重量比で２５〜２００の範囲で
配合して１５０〜３００℃で溶融混練して得た変性ポリ
オレフィンであって、(a) ポリオレフィンにグラフトし
た不飽和グリシジル化合物と(b) ポリオレフィンにグラ
フトせずに多量体化した不飽和グリシジル化合物とが重
量比で(a) ／(b) ＝１〜５の範囲内で存在している変性
ポリオレフィン５０〜１重量％とを２００〜３００℃で
溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂塑性物の製
造方法。