JPH0579700B2 - - Google Patents
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- JPH0579700B2 JPH0579700B2 JP57175420A JP17542082A JPH0579700B2 JP H0579700 B2 JPH0579700 B2 JP H0579700B2 JP 57175420 A JP57175420 A JP 57175420A JP 17542082 A JP17542082 A JP 17542082A JP H0579700 B2 JPH0579700 B2 JP H0579700B2
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- weight
- parts
- ethylene
- olefin polymer
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリカーボネート樹脂、を主体と
し、これにポリエステル樹脂および特定の変性α
−オレフイン重合体を配合した熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、剛性、曲げ強度、
寸法安定性、成形性、耐薬品性、耐熱性、耐候性
に優れ、かつアイゾツト衝撃強度の改良された成
形品を提供することのできる熱可塑性樹脂組成物
に関する。 ポリカーボネートは機械的性質、熱的性質、電
気的性質が優れている反面、耐薬品性、成形性に
劣つている。また、ポリエステルはほとんど溶剤
に不溶であり、耐水性、耐熱性、耐酸化性に富ん
でおり、フイルムや繊維として大量に使用されて
いる。しかしながらポリエステルを射出成形する
と、耐薬品性は良いが、耐衝撃性、熱変形温度、
寸法安定性が不十分であり、実用性に欠けてい
る。 従つてポリカーボネートとポリエステルの長所
を保ちながら、同時に両者の短所を補う方法が提
案されている。例えば特公昭36−14035号公報に
は、ポリカーボネートとポリエステルの組成物が
開示されている。しかしポリカーボネートとポリ
エステルをブレンドすると、ポリカーボネートの
欠点である耐薬品性と成形性の改良はみられるも
のの、ポリカーボネートの有する高度の耐衝撃性
が著しく損われる。 また、ポリカーボネート、ポリエステルおよび
ポリオレフインのブレンド物については、特公昭
39−20434号に提案されている。この方法によれ
ば、耐衝撃性の低下はある程度防止できるが、ま
だ十分ではない。すなわち、ポリカーボネートと
ポリエステルの混合物にポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリスチレンなどのα−オ
レフインの単独重合体を配合しても耐衝撃性の低
下はある程度改善されるが、耐衝撃性の厚み依存
性がある。また相分離が起こりやすく、成形性が
十分とはいえない。 すなわち、ポリカーボネートとポリエステルの
混合物にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフインを配合してなる組成物から得られる
成形品は、厚さが６〜７mm程度の場合は、ポリオ
レフインの添加による耐衝撃性の改良効果は認め
られる。しかし、厚さが１〜３mm程度の通常よく
用いられる成形品は、その耐衝撃性がほとんど改
良されない。また成形品の相分離がみられ、とく
に成形品のゲート部における相分離が激しく表皮
がはがれやすい。 また特開昭51−39749号には、ポリカーボネー
トとボリエステルからなる混合物に、エチレン酢
酸ビニル共重合体を配合して、成形品の厚さが薄
い場合であつても耐衝撃強度が改良され、相分離
もなくなり、ゲート部の仕上げ加工が容易となる
ことを開示している。しかしエチレン酢酸ビニル
共重合体では、その改良効果が十分とはいえな
い。 一方、特開昭49−41442号には、芳香族ポリエ
ステルと芳香族ポリカーボネートの組成物にメタ
クリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物などのビニル系単量体をグラ
フト共重合して得られるブタジエン系重合体を配
合することにより、衝撃性を改良することが開示
されている。しかし、これらのビニル化合物をグ
ラフト共重合したブタジエン系グラフト共重合体
を配合しても、耐衝撃性の改良効果は十分とはい
えず、さらにポリブタジエン中の不飽和結合のた
め耐候性が悪い。 さらに特開昭57−92045号には、熱可塑性ポリ
エステル１重量部、変性エチレン重合体0.1〜４
重量部、および芳香族ポリカーボネート0.1〜１
重量部からなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
が開示されている。しかしこの組成物は、変性エ
チレン重合体の量が少ない場合に、高い耐衝撃強
度が得られない。また、変性エチレン重合体の量
が多いため、剛性、曲げ強度、耐薬品性、耐熱性
に劣るという問題点がある。 本発明は、ポリカーボネート樹脂を主体とし、
これにポリエステル樹脂および特定の変性α−オ
レフイン重合体を配合することにより、すぐれた
剛性、曲げ強度、寸法安定性、成形性、耐薬品
性、耐熱性、耐候性を保持しつつ、耐衝撃性を改
良し、変性α−オレフイン重合体の量が少ない場
合でも耐衝撃強度が低下せず、相分離もなく、成
形性の改良された組成物を提供するものである。 本発明の要旨は、ポリカーボネート樹脂(A)97〜
70重量部と、ポリエステル樹脂(B)３〜30重量部か
らなる組成物100重量部に対して、α−オレフイ
ン系重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物
を約0.01〜約５重量％グラフト重合した変性α−
オレフイン重合体(C)が１〜20重量部からなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。 本発明で使用されるポリカーボネートとして
は、例えばビス（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジプロモ−４−
ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
プロパンなどで代表されるビス（ヒドロキシアリ
ール）アルカンやビス（ヒドロキシアリール）エ
ーテル、ビス（ヒドロキシアリール）スルホキシ
ド、ビス（ヒドロキシアリール）スルホン等のジ
ヒドロキシ化合物の１種類または２種類以上と、
ホスゲン、ジフエニルカーボネート等のカーボネ
ート前駆体とを、公知の方法で反応させて得られ
る重合体があげられ、例えば固有粘度が塩化メチ
レン中20℃で測定して約0.2〜1.0程度の樹脂があ
げられる。 本発明において用いられるポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘
導体とジオールあるいはそのエステル形成性誘導
体とを主原料として縮合反応させて得られる重合
体ないし共重合体である。さらに具体的にはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタ
レート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレートなどの成形用樹脂
が例示される。これらのポリエステルの分子量
は、特に限定されないが、ｏ−クロルフエノール
を溶媒として25℃で測定した極限粘度が約0.2〜
2.0程度のものが挙げられる。これらのポリエス
テルは、他のジカルボン酸および／またはジオー
ルを共重合せしめた共重合ポリエステルであつて
もよい。 本発明で使用される変性α−オレフイン系重合
体は、α−オレフイン系重合体に、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフト重合して得られ
る。α−オレフイン系重合体には、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセンなどα−オレフインの単独重合体、２種以
上のα−オレフインからなる共重合体があり、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレ
ン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、プ
ロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−
メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン−１−デセン共重合体などが例
示される。これらのうちでは、エチレンと炭素数
３〜６のα−オレフインとの共重合体が好適に用
いられる。中でもエチレンが約99.8ないし約35モ
ル％、とくに約99.5ないし約30モル％とα−オレ
フインが約0.2ないし約65モル％、とくに約0.5な
いし約70モル％からなるエチレン−α−オレフイ
ン共重合体が好適である。結晶化度約80ないし約
０％、とくに約60ないし約５％で、メルトフロー
レート（ASTM 1238 57T（190℃））が約0.05な
いし約50、とくに約0.1ないし約20の範囲のもの
が原料として好適である。 不飽和カルボン酸またはその無水物には、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジツ
ク酸（エンドシス−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボン酸）、無水マレイ
ン酸、無水ナジツク酸、無水シトラコン酸、など
が例示される。 これらの中では、マレイン酸、ナジツク酸、フ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジ
カルボン酸およびその無水物が好適である。 α−オレフイン系重合体に不飽和カルボン酸ま
たはその無水物をグラフト重合するには、従来公
知の種々の方法を採用することができる。例え
ば、α−オレフイン系重合体を溶融あるいは溶媒
に溶解させて、不飽和カルボン酸またはその無水
物を添加してグラフト重合する方法がある。グラ
フト重合に際しては、他のビニルモノマー、例え
ばスチレン等を併存させてもよい。とくにラジカ
ル発生剤を使用してグラフト重合を効率よく行う
ことによつて得られた変性α−オレフイン重合体
は、α−オレフイン重合体の熱分解も少なく、本
発明の組成物への配合割合が少なくても、良好に
分散して、耐衝撃性、成形性の改善がみられる。 ラジカル発生剤には、有機ペルオキシド、有機
ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキシド、
ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、tert
−ブチルペルアセテート、tert−ブチルペルベン
ゾエート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
がある。 グラフト重合は、使用されるα−オレフイン系
重合体、不飽和カルボン酸またはその無水物、あ
るいはラジカル発生剤の種類により、反応温度、
反応時間を適宜変えることができる。 本発明で用いられる変性α−オレフイン系重合
体は、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラ
フト割合が約0.01〜約５重量％、とくに好ましく
は約0.05〜約４重量％の範囲内に調節されている
必要があり、必要に応じて変性α−オレフイン重
合体と未変性のα−オレフイン重合体を混合し
て、この範囲内に調節することもできる。 不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト
割合が約0.01重量％未満では、マトリツクスポリ
マーであるポリカーボネートおよびポリエステル
との相溶性が悪く、成形品のゲート部における相
分離が激しく表皮がはがれやすい。さらに衝撃強
度が低下する。 また約５重量％を越えると、グラフト重合体が
エチレン系重合体の場合、架橋が起こりやすく、
またプロピレン系重合体の場合、分解の副反応の
ため、衝撃強度改良効果が小さくなる。 また本発明で用いられる変性α−オレフイン系
重合体は、その結晶化度、メルトフローレートの
値が、原料α−オレフイン系重合体の値とほぼ同
程度である。中でも、変性エチレン−α−オレフ
イン共重合体としては、結晶化度約80〜約０、と
くに約60〜約５であることが望ましく、メルトフ
ローレート（ASTM 1238 57T（190℃））が約
0.05〜約50、とくに約0.1〜約20の範囲のものが
望ましい。 ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およ
び変性α−オレフイン系重合体を混合して組成物
とするには、従来公知の方法が採用される。例え
ば、単独もしくは多軸のスクリユー式抽出機、ま
たはダブルスクリユーミキサーなどによつて溶融
混合する方法があり、約230〜約330℃、とくに好
ましくは約250〜約300℃の温度で、約0.5〜約30
分、とくに好ましくは約１〜約10分程度混練する
ことが望ましい。 本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂97〜
70重量部、とくに90〜70重量部と、ポリエステル
樹脂３〜30重量部、とくに10〜30重量部とからな
る組成物100重量部に対して、変性α−オレフイ
ン重合体が１〜20重量部、とくに３〜18重量部の
割合で配合されてなる組成物である。 ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の組
成が上記範囲内であればポリカーボネート樹脂の
特性がそのまま維持され、これにポリエステル樹
脂の特性が付加された組成物が得られる。ポリカ
ーボネート樹脂が70重量部より少なく、ポリエス
テル樹脂が30重量部より多くなると、変性α−オ
レフイン重合体の量が少ない場合にアイゾツト衝
撃強度が急激に低下する。また変性α−オレフイ
ン系重合体の配合割合が上記の１重量部未満で
は、成形性、耐衝撃性の改良効果が不十分であ
り、20重量部を越えると剛性、曲げ強度、耐薬品
性、耐熱性が低下する。 本発明の組成物は、従来公知の種々の方法で成
形される。例えば射出成形、押出成形、圧縮成
形、発泡成形などの方法により、フイルム、シー
ト、ボトル、ハウジング、その他の種々の形状に
成形される。 また本発明の組成物には、本発明の目的を損わ
ない範囲で従来公知の添加剤を配合することがで
きる。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維
等の繊維状補強剤、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナ、粘土、ガラスビーズ、カーボンブラツ
ク、チタニア等の充填剤、芳香族ハロゲン化物等
の難燃剤、亜リン酸エステル、リン酸エステル等
の安定剤、その他滑剤、紫外線吸収剤、着色剤な
どが必要に応じて配合される。 本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂およ
びポリエステル樹脂の優れた特徴である剛性、曲
げ強度、寸法安定性、耐薬品性、耐熱性を損うこ
となく、耐衝撃性が改良されており、かつ変性α
−オレフイン重合体の量が少ない場合でも、耐衝
撃強度の低下はなく、耐衝撃性の厚み依存性が小
さく、相分離もなく、成形性、耐候性が改良され
ているので、精密機械、輸送機械、電気部門なら
びに自動車など広い用途に使用することができ
る。 以下実施例を示す。 実施例 １ ポリエチレン（PE）〔MFR190℃、13ｇ／
10min、結晶化度65％〕100重量部に無水マレイ
ン酸2.2重合部をグラフト共重合した無水マレイ
ン酸グラフト変性エチレン重合体〔MFR190℃、
1.5ｇ／10min、結晶化度62％〕、ポリカーボネー
ト樹脂（帝人化成、パンライトＬ−1250）および
ポリエステル樹脂（カネボウ、EFG−６）を表
１に示す割合でブレンダーを用いて混合し、ドラ
イブレンド品を調整した。このドライブレンド組
成物を270℃のＬ／D28、25mmφ押出機（フルラ
イトタイプスクリユー）に供給し、60rpmで１回
通過させて混練し造粒した。 つづいて、下記条件で東芝IS−50射出成形機
（シリンダー温度290℃、射出圧力1000Kg／cm2、射
出時間10秒、金型温度80℃）にて物性試験片を作
成し、下記の方法で物性を評価した。 アイゾツト衝撃強度（IZ）；1/8″の厚みのノツチ
付き試験片を用い、ASTM Ｄ−256により測
定した。 曲げ剛性、曲げ強度；1/8″の厚みの試験片を用
い、ASTM Ｄ−790により、曲げ弾性率FM
（Kg／cm2）、曲げ降伏強度FS（Kg／cm2）を測定し
た。また、四塩化炭素中での曲げ降伏強度FS
（Kg／cm2）も同様にして測定した。 熱変形温度（HDT）；1/4″の厚みの試験片を用
い、ASTM Ｄ−648により、18.6Kg／cm2荷重
条件で測定した。 成形性；ASTM Ｄ−1238 層状ハクリ；射出成形試験片のゲート部の層状ハ
クリ状態を目視で判定した。 結果を表１に示した。 実施例２、３、比較例３ エチレン・プロピレン共重合体（EPR）〔エチ
レン含有量80モル％、MFR（190℃）0.44ｇ／10
分、結晶化度５％〕100重量部に無水マレイン酸
を0.5重量部グラフト共重合した変性エチレン・
プロピレン共重合体〔MFR（190℃）0.38ｇ／
10min、結晶化度４％〕を用いる他は実施例１と
同様に実施した。 実施例 ４ エチレン・ブテン共重合体（EBR）〔エチレン
含有量85モル％、MFR（190℃）4.0ｇ／10min、
結晶化度17％〕100重量部に無水マレンイ酸を0.6
重量部グラフト共重合した変性エチレン・ブテン
共重合体〔MFR（190℃）1.65ｇ／10min、結晶化
度15％〕を用いる他は実施例１と同様に実施し
た。 実施例 ５ 無水ナジツク酸グラフト変性エチレン重合体
（無水ナジツク酸含量0.2ｇ／100ｇPE、MFR
（190℃）2.0ｇ／10min、基剤となるエチレン重
合体（PE）は実施例１に同じ）を用いた他は実
施例１と同様に実施した。 比較例 ５ 無水マレイン酸グラフト変性エチレン重合体
（無水マレイン酸含量5.8ｇ／100ｇ−PE、MFR
（190℃）0.01ｇ／10分、結晶化度61％、基剤エチ
レン重合体（PE）は実施例１に同じ）を用いた
他は実施例１と同様に実施した。 比較例 ６ エチレン重合体〔MFR（190℃）13ｇ／10min、
結晶化度65％〕を用いた。 比較例 ７ エチレン・プロピレン共重合体〔エチレン含有
量80モル％、MFR（190℃）0.44ｇ／10分、結晶
化度５％〕を用いた。 比較例 ８ ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂
のブレンド比を変える他は実施例２と同様に実施
した。 比較例 ９ 変性エチレン・プロピレン共重合体のブレンド
比を変える他は比較例８と同様に実施した。 【表】
し、これにポリエステル樹脂および特定の変性α
−オレフイン重合体を配合した熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、剛性、曲げ強度、
寸法安定性、成形性、耐薬品性、耐熱性、耐候性
に優れ、かつアイゾツト衝撃強度の改良された成
形品を提供することのできる熱可塑性樹脂組成物
に関する。 ポリカーボネートは機械的性質、熱的性質、電
気的性質が優れている反面、耐薬品性、成形性に
劣つている。また、ポリエステルはほとんど溶剤
に不溶であり、耐水性、耐熱性、耐酸化性に富ん
でおり、フイルムや繊維として大量に使用されて
いる。しかしながらポリエステルを射出成形する
と、耐薬品性は良いが、耐衝撃性、熱変形温度、
寸法安定性が不十分であり、実用性に欠けてい
る。 従つてポリカーボネートとポリエステルの長所
を保ちながら、同時に両者の短所を補う方法が提
案されている。例えば特公昭36−14035号公報に
は、ポリカーボネートとポリエステルの組成物が
開示されている。しかしポリカーボネートとポリ
エステルをブレンドすると、ポリカーボネートの
欠点である耐薬品性と成形性の改良はみられるも
のの、ポリカーボネートの有する高度の耐衝撃性
が著しく損われる。 また、ポリカーボネート、ポリエステルおよび
ポリオレフインのブレンド物については、特公昭
39−20434号に提案されている。この方法によれ
ば、耐衝撃性の低下はある程度防止できるが、ま
だ十分ではない。すなわち、ポリカーボネートと
ポリエステルの混合物にポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリスチレンなどのα−オ
レフインの単独重合体を配合しても耐衝撃性の低
下はある程度改善されるが、耐衝撃性の厚み依存
性がある。また相分離が起こりやすく、成形性が
十分とはいえない。 すなわち、ポリカーボネートとポリエステルの
混合物にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフインを配合してなる組成物から得られる
成形品は、厚さが６〜７mm程度の場合は、ポリオ
レフインの添加による耐衝撃性の改良効果は認め
られる。しかし、厚さが１〜３mm程度の通常よく
用いられる成形品は、その耐衝撃性がほとんど改
良されない。また成形品の相分離がみられ、とく
に成形品のゲート部における相分離が激しく表皮
がはがれやすい。 また特開昭51−39749号には、ポリカーボネー
トとボリエステルからなる混合物に、エチレン酢
酸ビニル共重合体を配合して、成形品の厚さが薄
い場合であつても耐衝撃強度が改良され、相分離
もなくなり、ゲート部の仕上げ加工が容易となる
ことを開示している。しかしエチレン酢酸ビニル
共重合体では、その改良効果が十分とはいえな
い。 一方、特開昭49−41442号には、芳香族ポリエ
ステルと芳香族ポリカーボネートの組成物にメタ
クリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物などのビニル系単量体をグラ
フト共重合して得られるブタジエン系重合体を配
合することにより、衝撃性を改良することが開示
されている。しかし、これらのビニル化合物をグ
ラフト共重合したブタジエン系グラフト共重合体
を配合しても、耐衝撃性の改良効果は十分とはい
えず、さらにポリブタジエン中の不飽和結合のた
め耐候性が悪い。 さらに特開昭57−92045号には、熱可塑性ポリ
エステル１重量部、変性エチレン重合体0.1〜４
重量部、および芳香族ポリカーボネート0.1〜１
重量部からなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
が開示されている。しかしこの組成物は、変性エ
チレン重合体の量が少ない場合に、高い耐衝撃強
度が得られない。また、変性エチレン重合体の量
が多いため、剛性、曲げ強度、耐薬品性、耐熱性
に劣るという問題点がある。 本発明は、ポリカーボネート樹脂を主体とし、
これにポリエステル樹脂および特定の変性α−オ
レフイン重合体を配合することにより、すぐれた
剛性、曲げ強度、寸法安定性、成形性、耐薬品
性、耐熱性、耐候性を保持しつつ、耐衝撃性を改
良し、変性α−オレフイン重合体の量が少ない場
合でも耐衝撃強度が低下せず、相分離もなく、成
形性の改良された組成物を提供するものである。 本発明の要旨は、ポリカーボネート樹脂(A)97〜
70重量部と、ポリエステル樹脂(B)３〜30重量部か
らなる組成物100重量部に対して、α−オレフイ
ン系重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物
を約0.01〜約５重量％グラフト重合した変性α−
オレフイン重合体(C)が１〜20重量部からなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。 本発明で使用されるポリカーボネートとして
は、例えばビス（４−ヒドロキシフエニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジプロモ−４−
ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
プロパンなどで代表されるビス（ヒドロキシアリ
ール）アルカンやビス（ヒドロキシアリール）エ
ーテル、ビス（ヒドロキシアリール）スルホキシ
ド、ビス（ヒドロキシアリール）スルホン等のジ
ヒドロキシ化合物の１種類または２種類以上と、
ホスゲン、ジフエニルカーボネート等のカーボネ
ート前駆体とを、公知の方法で反応させて得られ
る重合体があげられ、例えば固有粘度が塩化メチ
レン中20℃で測定して約0.2〜1.0程度の樹脂があ
げられる。 本発明において用いられるポリエステルは、芳
香族ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘
導体とジオールあるいはそのエステル形成性誘導
体とを主原料として縮合反応させて得られる重合
体ないし共重合体である。さらに具体的にはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタ
レート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレートなどの成形用樹脂
が例示される。これらのポリエステルの分子量
は、特に限定されないが、ｏ−クロルフエノール
を溶媒として25℃で測定した極限粘度が約0.2〜
2.0程度のものが挙げられる。これらのポリエス
テルは、他のジカルボン酸および／またはジオー
ルを共重合せしめた共重合ポリエステルであつて
もよい。 本発明で使用される変性α−オレフイン系重合
体は、α−オレフイン系重合体に、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物をグラフト重合して得られ
る。α−オレフイン系重合体には、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセンなどα−オレフインの単独重合体、２種以
上のα−オレフインからなる共重合体があり、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレ
ン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、プ
ロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−
メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ−１−ブテ
ン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン−１−デセン共重合体などが例
示される。これらのうちでは、エチレンと炭素数
３〜６のα−オレフインとの共重合体が好適に用
いられる。中でもエチレンが約99.8ないし約35モ
ル％、とくに約99.5ないし約30モル％とα−オレ
フインが約0.2ないし約65モル％、とくに約0.5な
いし約70モル％からなるエチレン−α−オレフイ
ン共重合体が好適である。結晶化度約80ないし約
０％、とくに約60ないし約５％で、メルトフロー
レート（ASTM 1238 57T（190℃））が約0.05な
いし約50、とくに約0.1ないし約20の範囲のもの
が原料として好適である。 不飽和カルボン酸またはその無水物には、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジツ
ク酸（エンドシス−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボン酸）、無水マレイ
ン酸、無水ナジツク酸、無水シトラコン酸、など
が例示される。 これらの中では、マレイン酸、ナジツク酸、フ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジ
カルボン酸およびその無水物が好適である。 α−オレフイン系重合体に不飽和カルボン酸ま
たはその無水物をグラフト重合するには、従来公
知の種々の方法を採用することができる。例え
ば、α−オレフイン系重合体を溶融あるいは溶媒
に溶解させて、不飽和カルボン酸またはその無水
物を添加してグラフト重合する方法がある。グラ
フト重合に際しては、他のビニルモノマー、例え
ばスチレン等を併存させてもよい。とくにラジカ
ル発生剤を使用してグラフト重合を効率よく行う
ことによつて得られた変性α−オレフイン重合体
は、α−オレフイン重合体の熱分解も少なく、本
発明の組成物への配合割合が少なくても、良好に
分散して、耐衝撃性、成形性の改善がみられる。 ラジカル発生剤には、有機ペルオキシド、有機
ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキシド、
ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペル
オキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、tert
−ブチルペルアセテート、tert−ブチルペルベン
ゾエート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイ
ソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
がある。 グラフト重合は、使用されるα−オレフイン系
重合体、不飽和カルボン酸またはその無水物、あ
るいはラジカル発生剤の種類により、反応温度、
反応時間を適宜変えることができる。 本発明で用いられる変性α−オレフイン系重合
体は、不飽和カルボン酸またはその無水物のグラ
フト割合が約0.01〜約５重量％、とくに好ましく
は約0.05〜約４重量％の範囲内に調節されている
必要があり、必要に応じて変性α−オレフイン重
合体と未変性のα−オレフイン重合体を混合し
て、この範囲内に調節することもできる。 不飽和カルボン酸またはその無水物のグラフト
割合が約0.01重量％未満では、マトリツクスポリ
マーであるポリカーボネートおよびポリエステル
との相溶性が悪く、成形品のゲート部における相
分離が激しく表皮がはがれやすい。さらに衝撃強
度が低下する。 また約５重量％を越えると、グラフト重合体が
エチレン系重合体の場合、架橋が起こりやすく、
またプロピレン系重合体の場合、分解の副反応の
ため、衝撃強度改良効果が小さくなる。 また本発明で用いられる変性α−オレフイン系
重合体は、その結晶化度、メルトフローレートの
値が、原料α−オレフイン系重合体の値とほぼ同
程度である。中でも、変性エチレン−α−オレフ
イン共重合体としては、結晶化度約80〜約０、と
くに約60〜約５であることが望ましく、メルトフ
ローレート（ASTM 1238 57T（190℃））が約
0.05〜約50、とくに約0.1〜約20の範囲のものが
望ましい。 ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およ
び変性α−オレフイン系重合体を混合して組成物
とするには、従来公知の方法が採用される。例え
ば、単独もしくは多軸のスクリユー式抽出機、ま
たはダブルスクリユーミキサーなどによつて溶融
混合する方法があり、約230〜約330℃、とくに好
ましくは約250〜約300℃の温度で、約0.5〜約30
分、とくに好ましくは約１〜約10分程度混練する
ことが望ましい。 本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂97〜
70重量部、とくに90〜70重量部と、ポリエステル
樹脂３〜30重量部、とくに10〜30重量部とからな
る組成物100重量部に対して、変性α−オレフイ
ン重合体が１〜20重量部、とくに３〜18重量部の
割合で配合されてなる組成物である。 ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の組
成が上記範囲内であればポリカーボネート樹脂の
特性がそのまま維持され、これにポリエステル樹
脂の特性が付加された組成物が得られる。ポリカ
ーボネート樹脂が70重量部より少なく、ポリエス
テル樹脂が30重量部より多くなると、変性α−オ
レフイン重合体の量が少ない場合にアイゾツト衝
撃強度が急激に低下する。また変性α−オレフイ
ン系重合体の配合割合が上記の１重量部未満で
は、成形性、耐衝撃性の改良効果が不十分であ
り、20重量部を越えると剛性、曲げ強度、耐薬品
性、耐熱性が低下する。 本発明の組成物は、従来公知の種々の方法で成
形される。例えば射出成形、押出成形、圧縮成
形、発泡成形などの方法により、フイルム、シー
ト、ボトル、ハウジング、その他の種々の形状に
成形される。 また本発明の組成物には、本発明の目的を損わ
ない範囲で従来公知の添加剤を配合することがで
きる。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維
等の繊維状補強剤、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナ、粘土、ガラスビーズ、カーボンブラツ
ク、チタニア等の充填剤、芳香族ハロゲン化物等
の難燃剤、亜リン酸エステル、リン酸エステル等
の安定剤、その他滑剤、紫外線吸収剤、着色剤な
どが必要に応じて配合される。 本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂およ
びポリエステル樹脂の優れた特徴である剛性、曲
げ強度、寸法安定性、耐薬品性、耐熱性を損うこ
となく、耐衝撃性が改良されており、かつ変性α
−オレフイン重合体の量が少ない場合でも、耐衝
撃強度の低下はなく、耐衝撃性の厚み依存性が小
さく、相分離もなく、成形性、耐候性が改良され
ているので、精密機械、輸送機械、電気部門なら
びに自動車など広い用途に使用することができ
る。 以下実施例を示す。 実施例 １ ポリエチレン（PE）〔MFR190℃、13ｇ／
10min、結晶化度65％〕100重量部に無水マレイ
ン酸2.2重合部をグラフト共重合した無水マレイ
ン酸グラフト変性エチレン重合体〔MFR190℃、
1.5ｇ／10min、結晶化度62％〕、ポリカーボネー
ト樹脂（帝人化成、パンライトＬ−1250）および
ポリエステル樹脂（カネボウ、EFG−６）を表
１に示す割合でブレンダーを用いて混合し、ドラ
イブレンド品を調整した。このドライブレンド組
成物を270℃のＬ／D28、25mmφ押出機（フルラ
イトタイプスクリユー）に供給し、60rpmで１回
通過させて混練し造粒した。 つづいて、下記条件で東芝IS−50射出成形機
（シリンダー温度290℃、射出圧力1000Kg／cm2、射
出時間10秒、金型温度80℃）にて物性試験片を作
成し、下記の方法で物性を評価した。 アイゾツト衝撃強度（IZ）；1/8″の厚みのノツチ
付き試験片を用い、ASTM Ｄ−256により測
定した。 曲げ剛性、曲げ強度；1/8″の厚みの試験片を用
い、ASTM Ｄ−790により、曲げ弾性率FM
（Kg／cm2）、曲げ降伏強度FS（Kg／cm2）を測定し
た。また、四塩化炭素中での曲げ降伏強度FS
（Kg／cm2）も同様にして測定した。 熱変形温度（HDT）；1/4″の厚みの試験片を用
い、ASTM Ｄ−648により、18.6Kg／cm2荷重
条件で測定した。 成形性；ASTM Ｄ−1238 層状ハクリ；射出成形試験片のゲート部の層状ハ
クリ状態を目視で判定した。 結果を表１に示した。 実施例２、３、比較例３ エチレン・プロピレン共重合体（EPR）〔エチ
レン含有量80モル％、MFR（190℃）0.44ｇ／10
分、結晶化度５％〕100重量部に無水マレイン酸
を0.5重量部グラフト共重合した変性エチレン・
プロピレン共重合体〔MFR（190℃）0.38ｇ／
10min、結晶化度４％〕を用いる他は実施例１と
同様に実施した。 実施例 ４ エチレン・ブテン共重合体（EBR）〔エチレン
含有量85モル％、MFR（190℃）4.0ｇ／10min、
結晶化度17％〕100重量部に無水マレンイ酸を0.6
重量部グラフト共重合した変性エチレン・ブテン
共重合体〔MFR（190℃）1.65ｇ／10min、結晶化
度15％〕を用いる他は実施例１と同様に実施し
た。 実施例 ５ 無水ナジツク酸グラフト変性エチレン重合体
（無水ナジツク酸含量0.2ｇ／100ｇPE、MFR
（190℃）2.0ｇ／10min、基剤となるエチレン重
合体（PE）は実施例１に同じ）を用いた他は実
施例１と同様に実施した。 比較例 ５ 無水マレイン酸グラフト変性エチレン重合体
（無水マレイン酸含量5.8ｇ／100ｇ−PE、MFR
（190℃）0.01ｇ／10分、結晶化度61％、基剤エチ
レン重合体（PE）は実施例１に同じ）を用いた
他は実施例１と同様に実施した。 比較例 ６ エチレン重合体〔MFR（190℃）13ｇ／10min、
結晶化度65％〕を用いた。 比較例 ７ エチレン・プロピレン共重合体〔エチレン含有
量80モル％、MFR（190℃）0.44ｇ／10分、結晶
化度５％〕を用いた。 比較例 ８ ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂
のブレンド比を変える他は実施例２と同様に実施
した。 比較例 ９ 変性エチレン・プロピレン共重合体のブレンド
比を変える他は比較例８と同様に実施した。 【表】
Claims (1)
- １ ポリカーボネート樹脂(A)97〜70重量部、ポリ
エステル樹脂(B)３〜30重量部からなる組成物100
重量部に対して、α−オレフイン系重合体に不飽
和カルボン酸またはその無水物を0.01〜５重量％
グラフト重合した変性α−オレフイン重合体(C)が
１〜20重量部からなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17542082A JPS5966448A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17542082A JPS5966448A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5966448A JPS5966448A (ja) | 1984-04-14 |
| JPH0579700B2 true JPH0579700B2 (ja) | 1993-11-04 |
Family
ID=15995780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17542082A Granted JPS5966448A (ja) | 1982-10-07 | 1982-10-07 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
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| JP (1) | JPS5966448A (ja) |
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Also Published As
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| JPS5966448A (ja) | 1984-04-14 |
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