JPH0529347B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0529347B2 JPH0529347B2 JP62145377A JP14537787A JPH0529347B2 JP H0529347 B2 JPH0529347 B2 JP H0529347B2 JP 62145377 A JP62145377 A JP 62145377A JP 14537787 A JP14537787 A JP 14537787A JP H0529347 B2 JPH0529347 B2 JP H0529347B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloride
- group
- yield
- mol
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は、ベンジルトリ低級アルキルアンモニ
ウムトリブロミドの製造方法に関するものであ
る。 （従来の技術及びその問題点） 最近、優れた臭素化剤としてベンジルトリ低級
アルキルアンモニウムトリブロミドが報告されて
いる（第23回化学関連支部合同九州大会講演予稿
集第83頁）。そこでは、ベンジルトリ低級アルキ
ルアンモニウムクロリドを臭素で処理することに
より該化合物を製造している。 しかしながら、この方法では、臭素をベンジル
トリ低級アルキルアンモニウムクロリドに対して
1.5倍量必要であり、臭素のハンドリングの難し
さから考えると容易でなく、しかも目的物に不純
物が含まれ再結晶等の精製を繰り返す必要があ
る。 そこで、本発明者らは、従来のベンジルトリ低
級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法
を改良すべく鋭意研究を重ねた結果、ベンジルト
リ低級アルキルアンモニウムクロリドを臭素酸の
アルカリ金属塩及び臭化水素酸で処理することに
より、従来法に比べて容易にかつ高純度の目的物
が得られることを見出し本発明を完成するに至つ
た。 ［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明は、 次式（）： （式中、R1、R2及びR3は、同一又は相異なる低
級アルキル基を表す。） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウ
ムクロリドの臭素酸のアルカリ金属塩及び臭化水
素酸で処理することを特徴とする 次式（）： （式中、R1、R2及びR3は、前記と同義である。） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウ
ムトリブロミドの製造方法に関するものである。 前記式（）の定義において、低級アルキル基
とは、炭素数１〜６のアルキル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など
が挙げられる。 臭素酸のアルカリ金属塩としては、臭素酸ナト
リウム、臭素酸カリウム等が挙げられる。 本発明の製造方法は、通常、水溶液中で行う
が、目的物を抽出するための溶媒、例えば塩化メ
チレン、クロロホルム、ジクロロエチレン、トリ
クレン、ベンゼン、トルエン等の共存下に行つて
もよい。反応温度は、通常100〜−10℃、好まし
くは50〜０℃であり、室温で好収率で目的物を得
ることができる。 臭素酸のアルカリ金属塩の使用量は、クロリド
（）１モルに対して通常0.4〜0.6モル、好まし
くは0.5モルであり、臭化水素酸の使用量は、ク
ロリド（）１モルに対して通常2.8〜4.0モル、
好ましくは3.0〜3.3モルである。 （発明の実施例） 以下、実施例及び参考例により本発明を更に詳
細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲
を何ら制限するものではない。 実施例 １ ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド
（BTMABr3）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド11.1
ｇ（60ｍmol）のNaBrO34.5ｇ（30ｍmol）を水
100mlに溶解し、臭化水素酸（47％）180mlを室温
下で加えてゆくと直ちに結晶が析出した。塩化メ
チレン50mlで４回抽出した。有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗結
晶を塩化メチレン／エーテル（10：１）の混合溶
媒で再結晶した。 収量：18.2ｇ（収率78％） m.p.100〜101℃ 実施例 ２ ベンジルトリエチルアンモニウムトリブロミド
（BTEABr3）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代
えてベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
13.7ｇ（60ｍmol）を用いて実施例１と同様に行
つた。 収量：21.3ｇ（収率82％） m.p.102〜103℃ 実施例 ３ ベンジルトリブチルアンモニウムトリブロミド
（BTBABr3）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代
えてベンジルトリブチルアンモニウムクロリド
18.7ｇ（60ｍmol）を用いて実施例１と同様に行
つた。 収量：19.2ｇ（収率62％） m.p.91〜92℃ 参考例 １ ４−ブロモアニソールの合成 アニソール0.4ｇ（４ｍmol）の塩化メチレン
50ml溶液にメタノール20mlを添加し
BTMABr31.7ｇ（4.4ｍmol）を加え室温で２時
間撹拌した。反応終了時にはBTMABr3のオレン
ジ色がほぼ消失する。反応後、溶媒を留去した
後、５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液20mlを加
え、未反応のBTMABr3を分解した後、内容物を
エーテル40mlで２回抽出し、次いで溶媒を留去し
て４−ブロモアニソール0.74ｇ（収率99％）を得
た。 b.p.213℃／760mmHg 参考例 ２ 各種芳香族エーテルのブロモ化 原料のアニソールに代えて以下に示す原料を用
いて参考例１と同様に行つた。結果を表に示す。
ウムトリブロミドの製造方法に関するものであ
る。 （従来の技術及びその問題点） 最近、優れた臭素化剤としてベンジルトリ低級
アルキルアンモニウムトリブロミドが報告されて
いる（第23回化学関連支部合同九州大会講演予稿
集第83頁）。そこでは、ベンジルトリ低級アルキ
ルアンモニウムクロリドを臭素で処理することに
より該化合物を製造している。 しかしながら、この方法では、臭素をベンジル
トリ低級アルキルアンモニウムクロリドに対して
1.5倍量必要であり、臭素のハンドリングの難し
さから考えると容易でなく、しかも目的物に不純
物が含まれ再結晶等の精製を繰り返す必要があ
る。 そこで、本発明者らは、従来のベンジルトリ低
級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法
を改良すべく鋭意研究を重ねた結果、ベンジルト
リ低級アルキルアンモニウムクロリドを臭素酸の
アルカリ金属塩及び臭化水素酸で処理することに
より、従来法に比べて容易にかつ高純度の目的物
が得られることを見出し本発明を完成するに至つ
た。 ［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明は、 次式（）： （式中、R1、R2及びR3は、同一又は相異なる低
級アルキル基を表す。） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウ
ムクロリドの臭素酸のアルカリ金属塩及び臭化水
素酸で処理することを特徴とする 次式（）： （式中、R1、R2及びR3は、前記と同義である。） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウ
ムトリブロミドの製造方法に関するものである。 前記式（）の定義において、低級アルキル基
とは、炭素数１〜６のアルキル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など
が挙げられる。 臭素酸のアルカリ金属塩としては、臭素酸ナト
リウム、臭素酸カリウム等が挙げられる。 本発明の製造方法は、通常、水溶液中で行う
が、目的物を抽出するための溶媒、例えば塩化メ
チレン、クロロホルム、ジクロロエチレン、トリ
クレン、ベンゼン、トルエン等の共存下に行つて
もよい。反応温度は、通常100〜−10℃、好まし
くは50〜０℃であり、室温で好収率で目的物を得
ることができる。 臭素酸のアルカリ金属塩の使用量は、クロリド
（）１モルに対して通常0.4〜0.6モル、好まし
くは0.5モルであり、臭化水素酸の使用量は、ク
ロリド（）１モルに対して通常2.8〜4.0モル、
好ましくは3.0〜3.3モルである。 （発明の実施例） 以下、実施例及び参考例により本発明を更に詳
細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲
を何ら制限するものではない。 実施例 １ ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド
（BTMABr3）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド11.1
ｇ（60ｍmol）のNaBrO34.5ｇ（30ｍmol）を水
100mlに溶解し、臭化水素酸（47％）180mlを室温
下で加えてゆくと直ちに結晶が析出した。塩化メ
チレン50mlで４回抽出した。有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗結
晶を塩化メチレン／エーテル（10：１）の混合溶
媒で再結晶した。 収量：18.2ｇ（収率78％） m.p.100〜101℃ 実施例 ２ ベンジルトリエチルアンモニウムトリブロミド
（BTEABr3）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代
えてベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
13.7ｇ（60ｍmol）を用いて実施例１と同様に行
つた。 収量：21.3ｇ（収率82％） m.p.102〜103℃ 実施例 ３ ベンジルトリブチルアンモニウムトリブロミド
（BTBABr3）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代
えてベンジルトリブチルアンモニウムクロリド
18.7ｇ（60ｍmol）を用いて実施例１と同様に行
つた。 収量：19.2ｇ（収率62％） m.p.91〜92℃ 参考例 １ ４−ブロモアニソールの合成 アニソール0.4ｇ（４ｍmol）の塩化メチレン
50ml溶液にメタノール20mlを添加し
BTMABr31.7ｇ（4.4ｍmol）を加え室温で２時
間撹拌した。反応終了時にはBTMABr3のオレン
ジ色がほぼ消失する。反応後、溶媒を留去した
後、５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液20mlを加
え、未反応のBTMABr3を分解した後、内容物を
エーテル40mlで２回抽出し、次いで溶媒を留去し
て４−ブロモアニソール0.74ｇ（収率99％）を得
た。 b.p.213℃／760mmHg 参考例 ２ 各種芳香族エーテルのブロモ化 原料のアニソールに代えて以下に示す原料を用
いて参考例１と同様に行つた。結果を表に示す。
【表】
【表】
［発明の効果］
本発明によれば、活性化された芳香族化合物の
核へ臭素を用いることに比べて簡便かつ高収率で
臭素化することができる。
核へ臭素を用いることに比べて簡便かつ高収率で
臭素化することができる。
１ 式
の化合物および医薬として適当なその塩基塩
〔式中R1は炭素数４〜７のシクロアルキル、炭
素数２〜10のアルキルおよび炭素数６〜８のシク
ロアルキルメチルからなる群から選択され；R2
は水素および炭素数１〜３のアルキルからなる群
から選択され；R3はヒドロキシおよび式 （式中Ｘは水素、炭素数１〜２のアルキルおよび
ヒドロキシメチルからなる群から選択され、ｎは
０〜４の整数である）のアミノ酸残基からなる群
から選択され；R4およびR5は別個に水素、炭素
数１〜６のアルキル、炭素数６〜８のシクロアル
素数２〜10のアルキルおよび炭素数６〜８のシク
ロアルキルメチルからなる群から選択され；R2
は水素および炭素数１〜３のアルキルからなる群
から選択され；R3はヒドロキシおよび式 （式中Ｘは水素、炭素数１〜２のアルキルおよび
ヒドロキシメチルからなる群から選択され、ｎは
０〜４の整数である）のアミノ酸残基からなる群
から選択され；R4およびR5は別個に水素、炭素
数１〜６のアルキル、炭素数６〜８のシクロアル
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14537787A JPS63310853A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14537787A JPS63310853A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63310853A JPS63310853A (ja) | 1988-12-19 |
| JPH0529347B2 true JPH0529347B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=15383826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14537787A Granted JPS63310853A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63310853A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914411A (ja) * | 1972-06-12 | 1974-02-07 |
-
1987
- 1987-06-12 JP JP14537787A patent/JPS63310853A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63310853A (ja) | 1988-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100433436B1 (ko) | 벤즈이미다졸화합물의합성방법 | |
| Paine III et al. | 5-Unsubstituted 2-pyrrolecarboxaldehydes for porphyrin synthesis and the cyanovinyl protecting group | |
| JPS6258A (ja) | シス−５−フルオロ−２−メチル−１−（４−メチルチオベンジリデン）−インデン−３−酢酸の製造方法 | |
| CN100560573C (zh) | 一种高纯度来曲唑的制备方法 | |
| JPH0529347B2 (ja) | ||
| CN117964557A (zh) | 一种瑞司美替罗中间体的制备方法 | |
| JP3291987B2 (ja) | Ｏ，ｓ−ジメチル−ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法 | |
| JP3544727B2 (ja) | ２，４，５−トリブロモピロール−３−カルボニトリルの調製方法 | |
| JP3042122B2 (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| JPH0470294B2 (ja) | ||
| JPH0819007B2 (ja) | 芳香族化合物のハロゲン化方法 | |
| TWI280963B (en) | Manufacture method for penicillanic acid compounds | |
| JP2000229930A (ja) | シアノ酢酸エステルの製造方法 | |
| EP0694029A1 (fr) | Nouveau procede de preparation d'acide beta-alcoxy acrylique | |
| US6225491B1 (en) | Method for preparing certain acetonitriles | |
| EP3409657A1 (en) | Method for producing acid halide solution and method for producing monoester compound | |
| US6716999B2 (en) | Pyrone derivatives and method for producing same | |
| US6417407B1 (en) | Method of making 2-bromo-4-chloro substituted phenols | |
| Matsubara et al. | Stereocontrolled addition of enolates to chiral 2‐acyl‐1, 3‐oxathiane derivatives | |
| JPH0519540B2 (ja) | ||
| JPH05148183A (ja) | キノン誘導体の製造方法 | |
| JPS63290849A (ja) | 芳香族化合物のヨウ素化剤及びそれを用いたヨウ素化方法 | |
| WO2008078340A1 (en) | Process for the separation of 4-bromomethyl-2'-substituted biphenyls from 4,4,-dibromomethyl-2'-substituted biphenyls | |
| JP3112995B2 (ja) | ビフェニル化合物の製造法 | |
| JP2001206880A (ja) | ハロゲノアリルフルフリルアルコール類の製造方法 |