JPS63310853A - ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法 - Google Patents
ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法Info
- Publication number
- JPS63310853A JPS63310853A JP14537787A JP14537787A JPS63310853A JP S63310853 A JPS63310853 A JP S63310853A JP 14537787 A JP14537787 A JP 14537787A JP 14537787 A JP14537787 A JP 14537787A JP S63310853 A JPS63310853 A JP S63310853A
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- JP
- Japan
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- alkyl ammonium
- benzyl tri
- lower alkyl
- production
- chloride
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は、ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリ
プロミドの製造方法に関するものである。
プロミドの製造方法に関するものである。
（従来の技術及びその問題点）
最近、優れた臭素化剤としてベンジルトリ低級アルキル
アンモニウムトリプロミドが報告されている（第２３回
化学関連支部合同九州大会講演予稿集第８３頁）、そこ
では、ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムクロリド
を臭素で処理することにより該化合物を製造している。
アンモニウムトリプロミドが報告されている（第２３回
化学関連支部合同九州大会講演予稿集第８３頁）、そこ
では、ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムクロリド
を臭素で処理することにより該化合物を製造している。
しかしながら、この方法では、臭素をベンジルトリ低級
アルキルアンモニウムクロリドに対して１．５倍量必要
であり、臭素のハンドリングの難しさから考えると容易
でなく、しかも目的物に不純物が含まれ再結晶等の精製
を繰り返す必要がある。
アルキルアンモニウムクロリドに対して１．５倍量必要
であり、臭素のハンドリングの難しさから考えると容易
でなく、しかも目的物に不純物が含まれ再結晶等の精製
を繰り返す必要がある。
そこで、本発明者らは、従来のベンジルトリ低級アルキ
ルアンモニウムトリプロミドの製造方法を改良すべく鋭
意研究を重ねた結果、ベンジルトリ低級アルキルアンモ
ニウムクロリドを臭素酸のアルカリ金属塩及び臭化水素
酸で処理することにより、従来法に比べて容易にかつ高
純度の目的物が得られることを見出し本発明を完成する
に至った。
ルアンモニウムトリプロミドの製造方法を改良すべく鋭
意研究を重ねた結果、ベンジルトリ低級アルキルアンモ
ニウムクロリドを臭素酸のアルカリ金属塩及び臭化水素
酸で処理することにより、従来法に比べて容易にかつ高
純度の目的物が得られることを見出し本発明を完成する
に至った。
［発明の構成コ
（問題点を解決するための手段）
本発明は、
次式（１）：
（式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は、同−又は相異なる低級
アルキル基を表す、） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウムクロ
リドを臭素酸のアルカリ金属塩及び臭化水素酸で処理す
ることを特徴とする 次式（ＩＩ）： （式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は、前記と同義である。） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリ
プロミドの製造方法に関するものである。
アルキル基を表す、） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウムクロ
リドを臭素酸のアルカリ金属塩及び臭化水素酸で処理す
ることを特徴とする 次式（ＩＩ）： （式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は、前記と同義である。） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリ
プロミドの製造方法に関するものである。
前記式（Ｉ）の定義において、低級アルキル基とは、炭
素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基などが挙げられる。
素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基などが挙げられる。
臭素酸のアルカリ金属塩としては、臭素酸ナトリウム、
臭素酸カリウム等が挙げられる。
臭素酸カリウム等が挙げられる。
本発明の製造方法は、通常、水溶液中で行うが、目的物
を抽出するための溶媒、例えば塩化メチレン、クロロホ
ルム、ジクロロエチレン、トリクレン、ベンゼン、トル
エン等の共存下に行ってもよい０反応温度は、通常１０
０〜−１０℃、好ましくは５０−０℃であり、室温で好
収率で目的物を得ることができる。
を抽出するための溶媒、例えば塩化メチレン、クロロホ
ルム、ジクロロエチレン、トリクレン、ベンゼン、トル
エン等の共存下に行ってもよい０反応温度は、通常１０
０〜−１０℃、好ましくは５０−０℃であり、室温で好
収率で目的物を得ることができる。
臭素酸のアルカリ金属塩の使用量は、クロリド（１）１
モルに対して通常０．４〜０．６モル、好ましくは０．
５モルであり、臭化水素酸の使用量は、クロリド（Ｉ）
１モルに′対して通常２．８〜４．０モル、好ましくは
３．０〜３．３モルである。
モルに対して通常０．４〜０．６モル、好ましくは０．
５モルであり、臭化水素酸の使用量は、クロリド（Ｉ）
１モルに′対して通常２．８〜４．０モル、好ましくは
３．０〜３．３モルである。
（発明の実施例）
以下、実施例及び参考例により本発明を更に詳細に説明
するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら制限する
ものではない。
するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら制限する
ものではない。
実施例１ ベンジルトリメチルアンモニウムトリプロミ
ド（ＢＴＭＡＢｒａ）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド１１ 、１
ｇ （６０ｍｍｏｌ）とＮａＢｒＯ３４，５ｇ（３０ｍ
ｍｏｌ）を水１００−に溶解し、臭化水素酸（４７％）
１８０−を室温下で加えてゆくと直ちに結晶が析出した
。塩化メチレン５０−で４回抽出した。有機層を硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗結晶
を塩化メチレン／エーテル（１０：１）の混合溶媒で再
結晶した。
ド（ＢＴＭＡＢｒａ）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド１１ 、１
ｇ （６０ｍｍｏｌ）とＮａＢｒＯ３４，５ｇ（３０ｍ
ｍｏｌ）を水１００−に溶解し、臭化水素酸（４７％）
１８０−を室温下で加えてゆくと直ちに結晶が析出した
。塩化メチレン５０−で４回抽出した。有機層を硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗結晶
を塩化メチレン／エーテル（１０：１）の混合溶媒で再
結晶した。
収量： １８．２ｇ （収率７８％）
ｍ、ｐ、１００〜ｌＯ１°Ｃ
実施例２ ベンジルトリエチルアンモニウムトリプロミ
ド（ＢＴＥＡＢｒ３）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代えてベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド１３ 、７ ｇ
（６０ｍｍａｌ）を用いて実施例１と同様に行った。
ド（ＢＴＥＡＢｒ３）の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代えてベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド１３ 、７ ｇ
（６０ｍｍａｌ）を用いて実施例１と同様に行った。
収量：２１．３ｇ（収率８２％）
ｍ、ｐ 、１０２〜１０３℃
実施例３ ベンジルトリブチルアンモニウムトリプロミ
ド（ＢＴＢＡＢｒ３）（７）合成ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリドに代えてベンジルトリブチルアンモ
ニウムクロリド１８ 、７ ｇ （６０ｍｏｌ）を用い
て実施例１と同様に行った。
ド（ＢＴＢＡＢｒ３）（７）合成ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリドに代えてベンジルトリブチルアンモ
ニウムクロリド１８ 、７ ｇ （６０ｍｏｌ）を用い
て実施例１と同様に行った。
収量： １９．２ｇ （収率６２％）
ｍ、ｐ、９１〜９２℃
参考例１ ４−ブロモアニソールの合成アニソール ０
−４ ｇ （４ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５０ｒｎｌ溶
液にメタノール２０−を添加しＢＴＭＡＢｒ３１ 、７
ｇ （４、４ｍｍｏｌ）を加え室温で２時間攪拌した
０反応終了時にはＢＴＭＡＢｒ３のオレンジ色がほぼ消
失する。反応後、溶媒を留去した後、５％亜硫酸水素ナ
トリウム水溶液２０ＷＪを加え、未反応のＢＴＭＡＢｒ
３を分解した後、内容物をエーテル４０−で２回抽出し
、次いで溶媒を留去して４−ブロモアニソール０．７４
ｇ（収率９９％）を得た。
−４ ｇ （４ｍｍｏｌ）の塩化メチレン５０ｒｎｌ溶
液にメタノール２０−を添加しＢＴＭＡＢｒ３１ 、７
ｇ （４、４ｍｍｏｌ）を加え室温で２時間攪拌した
０反応終了時にはＢＴＭＡＢｒ３のオレンジ色がほぼ消
失する。反応後、溶媒を留去した後、５％亜硫酸水素ナ
トリウム水溶液２０ＷＪを加え、未反応のＢＴＭＡＢｒ
３を分解した後、内容物をエーテル４０−で２回抽出し
、次いで溶媒を留去して４−ブロモアニソール０．７４
ｇ（収率９９％）を得た。
ｂ、ｐ、２１３℃／ ７６０ ｌｌｌｍＨｇ参考例２
各種芳香族エーテルのブロモ化原料のアニソールに代え
て以下に示す原料を用いて参考例１と同様に行った。結
果を表に示す。
各種芳香族エーテルのブロモ化原料のアニソールに代え
て以下に示す原料を用いて参考例１と同様に行った。結
果を表に示す。
［発明の効果コ
本発明によれば、活性化された芳香族化合物の核へ臭素
を用いることに比べて簡便かつ高収率で臭素化すること
ができる。
を用いることに比べて簡便かつ高収率で臭素化すること
ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は、同一又は相異な
る低級アルキル基を表す。） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウムクロ
リドを臭素酸のアルカリ金属塩及び臭化水素酸で処理す
ることを特徴とする 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は、前記と同義であ
る。） で示されるベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリ
ブロミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14537787A JPS63310853A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14537787A JPS63310853A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63310853A true JPS63310853A (ja) | 1988-12-19 |
| JPH0529347B2 JPH0529347B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=15383826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14537787A Granted JPS63310853A (ja) | 1987-06-12 | 1987-06-12 | ベンジルトリ低級アルキルアンモニウムトリブロミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63310853A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914411A (ja) * | 1972-06-12 | 1974-02-07 |
-
1987
- 1987-06-12 JP JP14537787A patent/JPS63310853A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914411A (ja) * | 1972-06-12 | 1974-02-07 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529347B2 (ja) | 1993-04-30 |
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