JPH05294077A

JPH05294077A - 感熱転写記録用色素、感熱転写記録用インキ組成物、及び転写シート

Info

Publication number: JPH05294077A
Application number: JP4103178A
Authority: JP
Inventors: Hirosuke Takuma; 啓輔詫摩; Yasushi Shimokawa; 靖下河; Yoriaki Matsuzaki; ▲頼▼明松▲崎▼; Ryohei Takiguchi; 良平滝口; Hiroshi Eguchi; 博江口; Masaaki Kafuku; 公明加福
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd; Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1992-04-22
Filing date: 1992-04-22
Publication date: 1993-11-09

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式（１）【化１】で表される感熱昇華転写記録様マゼンタ系色素。【効果】本発明によれば、フルカラー記録に適し、安
定性、保存性、溶解性に巣触れた感熱昇華転写記録様マ
ゼンタ系色素を提供出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、昇華熱転写記録方式に
よるカラーハードコピー等に使用される感熱転写記録用
色素（以下、昇華色素と略記する）、感熱転写記録用イ
ンキ組成物、及び転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】昇華色素を用いた熱転写方式は、数ミク
ロン厚の薄いコンデンサー紙又はＰＥＴフィルムにイン
キ化した昇華色素を塗布し、これを感熱ヘッドで選択的
に過熱し記録紙に転写する熱転写プリント方式の一つで
あり、現在種々の画像情報をイメージ記録（ハードコピ
ー）する手段として使用されてきている。

【０００３】ここで用いる昇華色素は、色が豊富で混色
性に優れ、染着力が強く、安定性が比較的高いことが要
求され、上記記録方式は昇華する色素の量が熱エネルギ
ーに依存し、染着後の濃度をアナログ的に制御できると
いう点で、他の印刷方式にはない大きな特質を有する。
ところが、これまでに報告されたマゼンタ系色素では、
高い昇華速度と転写後の画像安定性を兼ね備えたものは
極めて少なく、昇華色素として最適条件を満たした色素
の出現が期待されてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
昇華速度、転写後の画像安定性を兼ね備えた昇華色素、
同色素を含有するインキ組成物、及び転写シートを提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、一般的に昇華転写
型色素において、転写時の昇華速度は、同色素分子間の
相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹脂との相互
作用に関しているという知見が得られた。

【０００６】すなわち、色素のインキ溶媒に対する溶解
性がよく、また融点も低いものがよく、さらにインキ用
バインダー樹脂との相互作用がリボン製作後の保存安定
性を損ねない程度に小さいものが最も良好な色素である
ことが明らかになった。上記知見に基づきさらに検討し
た結果、下記一般式（１）で示される化合物が優れたマ
ゼンタ系昇華転写用色素となり得ることを見出し本発明
を完成したものである。

【０００７】本発明の一般式（１）で表される色素は、
上記の諸条件を備え、比較的良好な昇華速度が得られた
ものである。

【０００８】従って、本発明は、一般式（１）

【０００９】

【化２】［式中Ｒは、炭素数が１〜４のヒドロキシアルキル基、
炭素数が２〜８のアルコキシアルキル基、炭素数が２〜
８のヒドロキシアルキルオキシアルキル基、炭素数が４
〜１２のアルコキシアルキルオキシアルキル基、炭素数
が１〜４のヒドロキシアルキルオキシ基、炭素数が２〜
８のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数が２〜８のヒ
ドロキシアルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数が４
〜１２のアルコキシアルキルオキシアルキルオキシ基を
示し、Ｘはアミノ基あるいは水酸基を示す。］で表され
る化合物を感熱転写記録用色素とするものである。

【００１０】また、本発明は、一般式（１）で表される
感熱転写記録用色素、バインダー樹脂並びに有機溶剤及
び／又は水を含有することにより感熱転写記録用インキ
組成物を構成するものである。

【００１１】また、本発明は、基材シート、及び該基材
シートの一面に形成された色素担持層からなり、該色素
担持層に含有される色素が上記色素である転写シートで
ある。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明の感熱転写記録用色素は前記一般式
（１）で示される化合物であるが、一般式（１）中Ｒは
具体的には、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒ
ドロキシプロピル、ヒドロキシブチル等のヒドロキシア
ルキル基、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシ
エチル、ｎ−プロポキシメチル、ｎ−プロポキシエチ
ル、ｎ−ブトキシメチル、ｎ−ブトキシエチル等のアル
コキシアルキル基、ヒドロキシエチルオキシメチル、ヒ
ドロキシエチルオキシエチル、ヒドロキシプロピルオキ
シメチル、ヒドロキシプロピルオキシエチル、ヒドロキ
シブチルオキシメチル、ヒドロキシブチルオキシエチル
等のヒドロキシアルキルオキシアルキル基、メトキシエ
チルオキシメチル、メトキシエチルオキシエチル、エト
キシエチルオキシメチル、エトキシエチルオキシエチ
ル、ｎ−プロポキシエチルオキシメチル、ｎ−プロポキ
シエチルオキシエチル、ｎ−ブトキシエチルオキシメチ
ル、ｎ−ブトキシエチルオキシエチル等のアルコキシア
ルキルオキシアルキル基、ヒドロキシエチルオキシ、ヒ
ドロキシプロピルオキシ、ヒドロキシブチルオキシ等の
ヒドロキシアルキルオキシ基、メトキシエチルオキシ、
エトキシエチルオキシ、ｎ−プロポキシエチルオキシ、
ｎ−ブトキシエチルオキシ等のアルコキシアルキルオキ
シ基、ヒドロキシエチルオキシエチルオキシ、ヒドロキ
シプロピルオキシエチルオキシ、ヒドロキシブチルオキ
シエチルオキシ等のヒドロキシアルキルオキシアルキル
オキシ基、メトキシエチルオキシエチルオキシ、エトキ
シエチルオキシエチルオキシ、ｎ−プロポキシエチルオ
キシエチルオキシ、ｎ−ブトキシエチルオキシエチルオ
キシ等のアルコキシアルキルオキシアルキルオキシ基を
示し、Ｘはアミノ基あるいは水酸基が挙げられる。

【００１４】本発明の一般式（１）で表される色素の製
造法は、公知の方法に従い、アントラキノン類とフェノ
ール類を反応させることによって得られる。

【００１５】

【化３】本発明の色素を用いて感熱転写記録用インクを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インクとすればよい。この場合の感熱転写記録用
インク中の色素の量は通常２〜５重量％である。

【００１６】上記のインキを調製するための樹脂として
は、通常の印刷インキに使用されるものが使用でき、ロ
ジン系、フェノール系、キシレン系、石油系、ビニル
系、ポリアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース
系、アルキルセルロース類等の油性系樹脂、あるいはマ
レイン酸系、アクリル酸系、カゼイン、シェラック、ニ
カワ等の水性系樹脂が使用できる。

【００１７】また、インキ調製のための溶剤としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
等のセロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシン等の炭
化水素類、ジメチルホルムアミド等が使用できるが、水
性系樹脂を使用する場合には水又は水と上記の溶剤類を
混合して使用することもできる。

【００１８】インキを塗布する基材シートとしては、コ
ンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミドのような耐熱性の良好なプ
ラスチックのフィルムが適しているが、これらの基材は
感熱記録ヘッドから色素への伝熱効率をよくするため５
〜５０μｍ程度の厚さが適当である。

【００１９】上記基材シート表面に設ける色素担持層
は、基材シートに上述のインキを塗布し作製し得る。

【００２０】また、被記録材としては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エ
チレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマ
ーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジア
セテート、セルローストリアセテート等のセルロース系
樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド等
からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等が挙
げられる。

【００２１】特に好ましいものは、ポリエチレンテレフ
タレートからなる織布、シート、又はフィルムである。

【００２２】また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等
の酸性微粒子を添加したものを普通紙にコーティングし
たもの、含浸したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミ
ネートしたものや、アセチル化処理した特殊な加工紙を
使用することにより、高温及び高湿下の画像安定性に優
れた良好な記録ができる。また、各種樹脂のフィルムあ
るいはそれから作られた合成紙を使用することもでき
る。

【００２３】さらに、転写記録後、転写記録面に、例え
ばポリエステルフィルムを熱プレスしラミネートするこ
とにより、色素の発色を改良し、及び記録の保存安定性
を計ることができる。

【００２４】また熱転写方法としては、上記で得られた
インキを適当な基材上に塗布して転写シートを作成し、
該シートを被記録体に重ね、次いでシートの背面から感
熱記録ヘッドで加熱及び加圧する方法を挙げることがで
き、そのようにすればシート上の色素が被記録体上に転
写される。

【００２５】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳しく説明する。
例中の部は重量部を示し、％は重量％を示す。

【００２６】実施例１次式（Ａ）の化合物の製造法は、次の通りである。

【００２７】ｐ−ヒドロキシエチルフェノール１６．６
部と炭酸カリウム８．４部をＮ，Ｎ−ジメチルスルホキ
サイド６０部に投入し、１００℃まで昇温した後、１−
アミノ−２−クロロ−４−ヒドロキシアントラキノン１
６．６部を加えた。１００℃で２時間反応させて目的化
合物（Ａ）１３部を得た。

【００２８】

【化４】（１）インキの調製方法上記式（Ａ）の色素３部ポリブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン４６．２５部トルエン４６．２５部上記組成の色素混合物をガラスビーズを使用し、ペイン
トコンディショナーで約３０分間混合処理することによ
り、該インキを調製した。

【００２９】（２）転写シートの作製方法グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い、上記インキを
背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ² にな
るように塗布、乾燥した。

【００３０】（３）被記録材の作製ポリエステル樹脂０．８部（ｖｙｌｏｎ１０３東洋紡製Ｔｇ＝４７℃）ＥＶＡ系高分子可塑剤０．２部（エルバロイ７４１ｐ三井ポリケミカル製Ｔｇ＝−３７℃）アミノ変性シリコーン０．０４部（ＫＦ−８５７信越化学工業製）エポキシ変性シリコーン０．０４部（ＫＦ−１０３信越化学工業製）メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン（重量比４：４：２）９．０部以上を混合し、塗工液を調製し、合成紙（王子油化製、
エポＦＰＧ＃１５０）にバーコーター（ＲＫＰｒｉｎ
ｔＣｏａｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造、Ｎｏ．
１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ² になる割合で塗布
し、１００℃で１５分間乾燥した。

【００３１】（４）転写記録上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０ミリ秒の条件で行ない、色濃度１．２１のマゼ
ンタ色の記録を得た。

【００３２】尚、色濃度は米国マクベス社製造デンシト
メーターＲＤ−５１４型（フィルター：ラッテンＮｏ５
８）を用いて測定した。

【００３３】色濃度は下記式により計算した。

【００３４】色濃度＝ｌｏｇ₁₀（Ｉ₀ ／Ｉ）Ｉ₀ ＝標準白色反射板からの反射光の強さＩ＝試験物体からの反射光の強さまた、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２℃で実施したが、４０時間の照射では
ほとんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性に優
れていた。

【００３５】また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃
の雰囲気中に４８時間放置した後、画像の鮮明さ、及び
表面を白紙で摩擦した際の着色により判定したところ、
画像の鮮明さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画
像の堅牢度は良好であった。実施例２式（Ｂ）の化合物の製造法は次の通りである。

【００３６】１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（ｐ−
ヒドロキシフェニルオキシ）アントラキノン５部と水酸
化カリウム０．９部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３
０部に投入し、１００℃まで昇温した後、ｐ−トルエン
スルホン酸ヒドロキシエチルオキシエチル５．６部を滴
下した。１００℃で２時間反応させ目的化合物（Ｂ）
４．５部を得た。

【００３７】

【化５】実施例１と同様にインキの調製、転写シート、被記録材
の作製、転写記録を行ない、色濃度１．３６のマゼンタ
色の記録を得た。

【００３８】これらの記録について、全て実施例１と同
様な方法により耐光性試験を行なったところ、該記録は
殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れ
ていた。

【００３９】また、実施例１と同様に堅牢度試験を行な
ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せ
ず、記録画像の堅牢度は良好であった。

【００４０】実施例３〜２３実施例１，２と同様な方法に従って、表１に示すマゼン
タ色色素を製造し、同様にインキの調製、転写シートの
作製、被記録材の作製及び転写記録を行ない、表１に示
す各々の記録を得た。

【００４１】これらの記録について、全て実施例１と同
様な方法により耐光性試験を行なったところ、該記録は
殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れ
ていた。

【００４２】また、実施例１と同様に堅牢度試験を行な
ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せ
ず、記録画像の堅牢度は良好であった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】比較例１〜４実施例１と同様な方法に従って表２に示すマゼンタ色色
素を使用し、インキの調製、転写シートの作製、被記録
材の作製及び転写記録を行なった。その結果、表２に示
す様に最大転写濃度、耐光性及び堅牢度の条件を同時に
満足させるものは得られず、さらに、画像が不鮮明とな
り白紙が著しく着色し不良であった。

【００４６】

【表４】耐光性、堅牢度及び画像の鮮明性の各々の判定結果が良
好なものについては“〇”、不良なものについては
“×”で示した。

【００４７】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で示されるマゼン
タ色色素は熱転写時、感熱ヘッドに与えるエネルギーを
変える事により、色素の昇華転写量を制御することが出
来るので、諧調記録が容易であり、フルカラー記録に適
している。

【００４８】更に、熱、光、湿気、薬品などに対して安
定であるため、転写記録中に熱分解することなく、得ら
れた記録の保存性も優れている。

【００４９】また、本発明の色素は有機溶剤に対する溶
解性及び水に対する分散性が良好であるため、均一溶媒
あるいは分散した高濃度のインキを調製することが容易
であり、その結果色濃度の良好な記録を得る事ができ、
実用上価値のある色素である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者滝口良平東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号大日本印刷株式会社内 (72)発明者江口博東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号大日本印刷株式会社内 (72)発明者加福公明東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号大日本印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】［式中Ｒは、炭素数が１〜４のヒドロキシアルキル基、
炭素数が２〜８のアルコキシアルキル基、炭素数が２〜
８のヒドロキシアルキルオキシアルキル基、炭素数が４
〜１２のアルコキシアルキルオキシアルキル基、炭素数
が１〜４のヒドロキシアルキルオキシ基、炭素数が２〜
８のアルコキシアルキルオキシ基、炭素数が２〜８のヒ
ドロキシアルキルオキシアルキルオキシ基、炭素数が４
〜１２のアルコキシアルキルオキシアルキルオキシ基を
示し、Ｘはアミノ基あるいは水酸基を示す。］で表され
る感熱転写記録用色素。
【請求項２】少なくとも請求項１に記載の一般式
（１）で示される感熱転写記録用色素、バインダー樹脂
並びに有機溶剤及び／又は水を含有してなることを特徴
とする感熱転写記録用インキ組成物。
【請求項３】基材シート及び該基材シートの一面に形
成された色素担持層からなり、該色素担持層に含有され
る色素が請求項１に記載の一般式（１）で示される感熱
転写記録用色素であることを特徴とする転写シート。