JPH0243093A - 昇華転写記録用アントラキノン系色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｃ式中、Ｒ１は直鎖又は分岐してもよい低級アルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコキシアルキル基λを示し、Ｒ１、Ｒ５
、Ｒ４は水素原子、直鎖又は分岐してもよい低級アルキ
ル基、アルコキシ基、アルケニル基を示し、全てが同一
である場合と、いずれか１つが水素原子で他の２つが同
一である場合、又は２つが水素原子である場合を除く。

〕で表される化合物を提供するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕昇華性
色素を用いた熱転写方式は、数ミクロン厚の薄いコンデ
ンサー紙またはＰＥＴフィルムにインキ化した昇華性色
素を塗布し、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し記録紙
に転写する熱転写プリント方式のひとつであり、現在種
々の画像情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段
として使用されてきている。これに用いられる昇華性色
素は加熱により固相から直接気体分子になって、被染着
材に強固に染着する色材であり、これまで主にポリエス
テル系の繊維、布地等の染色を目的に開発されてきたも
のが多い。昇華性色素は特徴として比較的色が豊富で混
色性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高いことが挙
げられるが、昇華するインキの量が熱エネルギーに依存
し、染着後の濃度がアナログ的に制御できるという点で
、他の印画方式にはない大きな特質を有する。

ところが、従来提案されてきた色素は、耐熱性、耐光性
、昇華速度、色相、リボン安定性、などのすべての条件
を満足させるものは極めて少なく、昇華性色素として最
適条件を満たした色素の出現が期待されてきた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した
結果、前記式（Ｉ）で示される化合物を見出し本発明を
完成した。

すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は直鎮又は分岐してもよい低級アルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコキシアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４は水素原子、直鎖又は分岐してもよい低級アルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基を示し、全てが同一で
ある場合と、いずれか１つが水素原子で他の２つが同一
である場合、又は２つが水素原子である場合を除く。］
で表される昇華転写記録用アントラキノン系色素である
。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明でＲ３は、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基等の低級アルキル基、シクロヘキシル基、シクロ
ペンチル基等のシクロアルキル基、プロペニル基、ブテ
ニル基等のアルケニル基、フェニル基、メチルフェニル
基、ヒドロキシフェニル法等のアリール基、ヘンシル基
、フェネチル基等のアラルキル基、メトキシメチル基、
メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル
基等のアルコキシアルキル基が挙げられ、Ｒ２、Ｒ１、
Ｒ４は水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基、ビニル基、フロベ
ニル基、フチニル基等のアルケニル基が挙げられる。

そしてＲ２、Ｒ１、Ｒ４の組合わせは、全てが同一の基
である場合と、いずれか１つが水素原子で他の２つの基
が同一である場合、又は２つの基が水素原子である場合
を除く組合わせのものである。

本発明の式（Ｉ）で表される色素の製造は常法により、
１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２＝カルボン
酸を原料として酸クロライドを経て、エステル化し、Ｒ
２、Ｒｓ、Ｒａが所定の基を示されるアニリン類と縮合
反応させる方法により容易に得られる。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい。

また熱転写方法としては、上記で得られたインキを適当
な基材上に塗布して転写シートを作成し、該シートを被
記録体と重ね、次いでシートの背面から感熱記録ヘッド
で加熱及び加圧する方法を挙げることができ、そのよう
にすればシート上の色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキンド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シエランク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。又、インキ調整のための溶剤としては、
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノールな
どのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブなどのセロソルブ類、ヘンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロ
シンなどの炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどが使
用できるが、水性系樹脂を使用の場合には水または水と
上記の溶剤類を混合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため５〜５０μｍ程度の厚
さが適当である。

又、被記録体としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニー
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル
等のビニルポリマーポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピ
レン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体
系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セル
ローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリイミド等からなる繊維、
織布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用すること
により高温及び高湿下の画像安定性に優れた良好な記録
ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれから作
られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステルフ
ィルムを熱プレスし、ラミネートすることにより色素の
発色を改良、及び記録の保存安定化を計ることができる
。

（作用及び効果） 本発明の一般式（＋）で示されるアントラキノン系シア
ン色色素は熱転写時、感熱ヘッドに与えるエネルギーを
変えることにより、色素の昇華転写量を制御することが
できるので、階調記録が容易であり、フルカラー記録に
適している。

更に、熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため
、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保
存性も優れている。

又、本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性、及び水に
対する分散性が良好であるため、均一に溶解あるいは分
散した高濃度のインキを調整することが容易であり、そ
の結果、色濃度の良好な記録を得ることができ実用上価
値ある色素である。

（実施例） 以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。例中の部は
重量部をしめす。

実施例＝１ 常法に従い、次式の化合物を合成し、下記にてインキの
調整、転写シート、被記録材を作成し転写記録を行った
。該化合物のクロロホルム中における吸収極大波長（λ
−ａｘ）は６６０ｎｍであった。

（ｉ）インキの調整方法 上記式（＾）の色素　　　　　　　　　３部ポリブチラ
ール樹脂　　　　　　　４．５〃メチルエチルケトン　
　　　　　４６．２５＃トルエン　　　　　　　　　　
　４６．２５　〃上記組成の色素混合物をガラスピース
を使用し、ペイントコンディショナーで約３０分間混合
処理することによりよ亥インキを二局整した。

（Ｉ１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３０μｌ１１）を用い、上記イン
キを背面に耐熱処理を施した９８部厚のポリエチレンテ
レフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｎｆ
になるように塗布、乾燥した。

（ｉｉｉ　）被記録材の作成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　０．８部（ｖｙ
ｌｏｎ　１０３東洋紡製　Ｔｇ＝４７°Ｃ）ＥＶＡ系高
分子可塑剤　　　　　　　　０．２部（エルバロイ７４
１ｐ三井ポリケミカル製Ｔｇ・−３７°Ｃ） アミノ変性シリコーン　　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−８５７信越化学工業製） エポキシ変性シリコーン　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−１０３信越化学工業製） メチルエチルケトン／トルエン／シク ロヘキサン（重量比４：４：２）　　　　９．０部以上
を混合し、塗工液を調整し、合成紙（丁子油化製、ユポ
ＦＰＧｌ１５０　）にバーコーター（ＲＫ　Ｐｒ１ｎｔ
　　Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　　社製造、随
１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｒｄになる割合で塗布し
、１００°Ｃで１５分間乾燥した。

（ｉｖ）転写記録 上記転写シートと、上記被記録材とをそれぞれのインキ
塗布面と、塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱
転写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０ｖ、印字
時間４．０　ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度１．８
３のシアン色の記録を得た。

なお、色濃度は米国マクヘス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−５１４型（フィルター：ラソテンＮ（Ｉ５８）を用
いて測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度＝ｌｏｇ、。（Ｉｏ／Ｉ） １ｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さ■−試験物体
からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２°Ｃで実施したが、４０時間の照射で
ほとんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも
優れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を、５０°Ｃの雰囲気
中に４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白
紙で摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮
明さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢
度は良好でであった。

実施例−２〜９ 実施例−１と同様の方法に従って、表−１に示すアント
ラキノン系ンアン色色素を製造し、同様にインキの調整
、転写シートの作成、被記録材の作成、および転写記録
を行い、表−１に示す各々の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高湿下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

（以下余白） 表−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は直鎖又は分岐してもよい低級アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
   ラルキル基、アルコキシアルキル基を示し、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３、Ｒ＿４は水素原子、直鎖又は分岐してもよい低級
   アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基を示し、全て
   が同一である場合と、いずれか１つが水素原子で他の２
   つが同一である場合、又は２つが水素原子である場合を
   除く。〕で表される昇華転写記録用アントラキノン系色
   素。