JPH05295202A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目 的】無毒性でしかも電気絶縁性、熱安定性およ
び高温加工性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供す
る。 【構 成】塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し可塑
剤１０重量部以上を含有する塩化ビニル系樹脂にアミノ
酸Ｚｎ塩類化合物とヒンダードアミン系化合物とを配合
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル系樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは電気絶縁性および熱安定性、高
温加工性に優れる可塑剤として１０重量部以上含有する
塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】可塑剤を
含有する塩化ビニル系樹脂は、成形加工時の熱安定性や
加工性、および製品の電気的、機械的特性を満たすため
種々の安定剤や添加剤を必要とする。その中でも電線や
絶縁テープといった軟質塩化ビニル系製品においては、
特に電気絶縁性と熱安定性および高温加工性を必要とし
ており、そのため三塩基性硫酸鉛やステアリン酸鉛とい
った鉛系安定剤が主として用いられている。ところが近
年、人体に対する安定性や産業廃棄物等の問題から、プ
ラスチック添加剤においてはその無毒化がさけばれてお
り、鉛系安定剤にかわり得る電気絶縁性および熱安定性
を有する無毒性安定剤の開発が望まれていた。また最
近、塩化ビニル系樹脂の熱安定剤としてハイドロタルサ
イト類化合物の使用が提案されているが（たとえば特開
昭５７−８０４４４、特開昭５８−１５５５０、特開昭
６０−１２３５４５，特開昭６１−１７４２７０）、こ
れらの実施例等にみられる従来の配合処方では熱安定性
には優れるが、ハイドロタルサイト系に含まれる水分の
ため高温加工時には発泡するという問題があり、また発
泡しない無毒安定剤としてはアミノ酸亜鉛化合物が提案
されているが（例えば特開昭６４−８７６４６、特開昭
５４−５５０４７）なお熱安定性、電気絶縁性において
充分ではなく、性能的には鉛安定剤に匹敵し得るものは
得られていない。本発明は、毒性のある鉛系安定剤を使
用せず、無毒で電気絶縁性および熱安定性および高温加
工時に発泡せず（高温加工性の良い）塩化ビニル系樹脂
組成物を提供することを目的としている。

〔式中Ｒ_１は、アミノ酸残基；Ｒ_２はアルキル基，アルコキシ基および水酸基からなる群から選ばれる基であって、同一または異種であってもよい。ｍは１または２，ｎは０または１で、ｍ＋ｎは２であり、それぞれの混合物であってもよい〕

また、前記一般式で表わされるアミノ酸としては、脂肪
族アミノ酸、芳香族アミノ酸または複素還族アミノ酸の
いずれでもよいが、特に好ましいものとしては、グリシ
ン，バリン等の脂肪族モノアミノカルボン酸類である。
これらのアミノ酸亜鉛は、塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対して、０．１〜１０重量部用いられ、さらに好ま
しくは０．５〜５０重量部使用される。本発明で用いら
れるヒンダードアミン系化合物とは、分子量が２５０以
上の、４位に置換基を有する２，２，６，６−テトラア
ルキルピペリジン誘導体であり、その４位の置換基とし
ては、たとえばカルボン酸残基、アルコキシ基、アリロ
キシ基、その他種々の基が考えられる。ヒンダードアミ
ン系化合物の具体例としては、下記式（Ｉ）〜（ＶＩ）
で表される化合物などがあげられる。 この他にも、ヒンダードアミン系化合物の基本構造を有
する化合物であれば、上記代表例に限らず使用可能であ
る。これらのヒンダードアミン系化合物は塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部
用いられ、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部使
用される。また、ヒンダードアミン系化合物はアミノ酸
亜鉛１重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部用
いられ、さらに好ましくは０．００５〜０．５重量部使
用される。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必要
に応じて脂肪酸亜鉛および３価以上の多価アルコール化
合物およびハイドロタルサイト類化合物を配合してもよ
い。脂肪酸亜鉛としては、たとえばステアリン酸亜鉛、
パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、オクチル酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛等があげられる。
これらの脂肪酸亜鉛は塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、０．０５〜５重量部用いられ、さらに好ましく
は０．１〜２．０重量部使用される。ハイドロタルサイ
ト類化合物としては、Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３
・４Ｈ_２Ｏ，Ｍｇ_４・５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・
３．５Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_４・５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３，Ｍｇ_３・５Ａｌ
_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２Ｏなどがあげられ、
市販品ではアルカマイザー１，アルカマイザー２，アル
カマイザー４，ＤＨＴ−４Ａ（いずれ協和化学工業社
製）などがある。これらのハイドロタルサイト類化合物
としては、塩ビ１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部用いられるが、高温加工時の発砲を抑制するためお
よび、耐熱性を向上させるためには、０．０５〜０．５
ｐｈｒとするのが好ましい。３価以上の多価アルコール
化合物としては種々のものが制限なく使用でき、たとえ
ばジトリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、
グリセリン、マンニトール、ソルビトール、エリスリト
ール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール・アジピン酸部分エステル
などがあげられる。これらの多価アルコール化合物は塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部用いられ、さらに好ましくは０．１〜２．０重量部
使用される。また本発明において、従来より塩化ビニル
系樹脂に使用されている可塑剤、充填剤、熱安定化助
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合物、滑
剤、顔料等を併用してよいのは言うまでもない。

【実施例】以下実施例、比較例にもとづいて、本発明を
より具体的に説明する。実施例１〜６、比較例１〜５ ポリ塩化ビニル（重合度１０５０）１００重量部、ＤＩ
ＮＰ（フタル酸ジイソノニル）５０重量部と表１に示す
添加剤との配合物を１６０℃の混練ロールにて５分間混
練したのち、得られたフィルムを重ね合わせて１７０℃
のプレス機で１０分間プレスし、厚さ１ｍｍのプレスシ
ートを作製した。表中各添加剤欄の符号は、それぞれ以
下の化合物を示す。 ＤＰＥ：ジペンタエリスリトール ＤＢＭ：ジベンゾイルメタン ハイドロタルサイト類化合物 ＨＴ：協和化学工業社製、Ｍｇ，Ａｌ系ハイドロタルサ
イト化合物、商品名アルカマイザー１ アミノ酸亜鉛 Ａ_１＝グリシン亜鉛 Ａ_２＝バリン亜鉛 ヒンダードアミン系化合物 ＩＩＩ：前記式（ＩＩＩ）で表わされるアデカアーガス
社製の商品名マークＬＡ−５７ Ｖ：前記式（Ｖ）で表わされるアメリカン・サイアナミ
ッド社製の商品名サイアソーブＵＶ−３３４６ ＶＩ：前記式（ＶＩ）で表わされるチバガイギー社製の
商品名キマソーブ９４４ＦＬ 得られたプレスシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ−６７２３
所載の試験方法に準じて、体積抵抗率（３０℃で測定）
および熱安定性（１８０℃で測定）の評価を行い高温加
工性については熱安定性テスト方法に準じて温度を２１
０℃にて同様のテストを行い３０分後の嵩の高さを測定
した。評価は嵩が高いっほど発泡性が高く嵩が低いほど
発泡性が低い。着色性については目視にて判定した。着
色性の評価は次のとおりである。 ◎：極めて優れる ○：優れる △：やや劣る ×：劣る 以上の結果を表１に示す。 実施例、比較例 ポリ塩化ビニル（重合度１３００）１００重量部、ポリ
エステル系可塑剤（大日本インキ化学工業社製の商品名
ポリサイダーＷ−３０５ＥＬＳ）５０重量部、重質炭酸
カルシウム２０重量部、酸化チタン５重量部と表２に示
す添加剤との配合物を、上記実施例１〜５、比較例１〜
３と同様の条件で混練、プレスして、厚さ１ｍｍのプレ
スシートを作製した。表中各添加剤欄の符号は、それぞ
れ以下の化合物を示す。 ＤＨＡ：デヒトロ酢酸 ＤＰＥＡＡ：味の素社製、ジペンタエリスリトールのア
ジピン酸部分エステル ハイドロタルサイト類化合物 ＨＴ：前記協和化学工業社製の商品名アルカマイザー１ アミノ酸Ｚｎ塩化合物 Ａｌ：グリシンＺｎ塩 ヒンダードアミン系化合物 Ｉ：前記式（Ｉ）で表わされる三共（株）の商品名サノ
ールＬＳ−７７０ ＩＩ：前記式（ＩＩ）で表わされるチバガイギー社製の
商品名チヌビン６２２ＬＤ ＩＶ：前記式（ＩＶ）で表わされるモンテフロス社製の
商品名スピヌベクスＡ３６得られたプレスシートを用い
て、前記実施例１〜６、比較例１〜５と同様に、体積低
効率（３０℃で測定）、熱安定性（１８０℃で測定）高
温加工性（２１０℃で測定）および着色性を評価した。
結果を表２に示す。 上記表１，表２の結果より、アミノ酸Ｚｎ塩類化合物に
ヒンダードアミン系化合物を併用すると、電気絶縁性
（体積低効率）、熱安定性高温加工性ともに著しく改善
できることが判る。

【発明の効果】以上のように、本発明にかかる塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、鉛系安定剤を使用しないので毒性が
なく、しかも、アミノ酸Ｚｎ塩類化合物とヒンダードア
ミン系化合物とを併用することで、鉛系安定剤に匹敵す
る電気絶縁性、熱安定性および高温加工性を有するもの
となっている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アミノ酸亜鉛とヒンダードアミン系化合物
   および塩化ビニル系樹脂 １００重量部に対し可塑剤１
   ０重量部以上を含有させることを特徴とする塩化ビニル
   系樹脂組成物。