JPH05295203A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】無毒性で熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂組
成物を提供することを目的とする。 【構成】塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０重
量部以下の可塑剤及びアミノ酸亜鉛塩を含有する組成物
において、該組成物に （１） ３価以上の多価アルコール系化合物 （２） ヒンダードアミン系化合物 （３ ） ハイドロタルサイト化合物 の少なくとも１種を含有させることを特徴とする塩化ビ
ニル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】本発明は新規な塩化ビニル系樹脂
組成物に関する。更に詳しくは塩化ビニル系樹脂加工時
に優れた耐熱性を示す塩化ビニル系樹脂組成物に関す
る。 【従来の技術】ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂組
成物は、透明性、強度、加工性、着色性等に優れ、しか
も安価であるため、フィルム、シート、パイプ、継手、
さらに近年は、車輌用レザー等にも多量に使用されてい
る。塩化ビニル系の高分子は、光や熱にさらされると、
主として脱塩化水素反応に起因する分解劣化を起こし、
共役二重結合、いわゆるポリエン構造を生じて着色す
る。また、さらに分解が進むと、分子切断や架橋結合が
発生し、機械的強度等が低下して脆くなる。そこで、成
形加工時の熱によって上記脱塩化水素反応が発生して、
製品の色調が悪化したり、製品の物性が低下したりする
ことを防止するために、塩化ビニル系樹脂組成物には、
各種の安定剤が配合されている。安定剤としては、鉛、
カドミウム、亜鉛、カルシウム等の有機酸塩類が最も多
く使用されている。 【発明が解決しようとする課題】ところが、近時、上記
鉛系、カドミウム系の安定剤について、その毒性が問題
視されるようになり、使用に著しい制限が付けられるよ
うになってきた。とくに水道管等に使用されるパイプ類
に対しては鉛の溶出量の規制が強まってきている。これ
らの問題からプラスチック添加剤においては、その無毒
化がさけばれており、鉛系安定剤等にかわり得る熱安定
性を有する無毒性の安定剤の開発が望まれている。最近
はアミノ酸亜鉛化合物の使用が提案されているが、（例
えば特開昭６４−８７６４６、特開昭５４−５５０４
７）これらの実施例等にみられる配合処方では熱安定性
においていまだ十分ではなかった。本発明は、以上の事
情に鑑みてなされたものであって、無毒性で新規な安定
剤を含有した、熱安定性に優れた塩化ビニル系樹脂組成
物を提供することを目的としている。 【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
かかる状況に鑑み、鋭意検討の結果。塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して１０重量部以下の可塑剤及びアミ
ノ酸亜鉛塩を含有する組成物において、該組成物に （１） ３価以上の多価アルコール系化合物 （２） ヒンダードアミン系化合物 （３） ハイドロタルサイト化合物 の少なくとも１種を含有させることを特徴とする塩化ビ
ニル系樹脂組成物。本発明の塩化ビニル系樹脂とは、塩
化ビニル単独重合体または塩化ビニルを主体とした樹脂
であって例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン、エチレン、プロピレン、メタアクリル酸エステ
ル、ウレタン樹脂との共重合体やグラフト重合体あるい
はこれら樹脂とのブレンド物等である。本発明で用いら
れる３価以上の多価アルコール系化合物としては、種々
のものが制限なく使用でき、例えば、ジトリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、マンニ
トール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール・アジピン
酸部分エステルなどが挙げられる。これらの３価以上の
多価アルコール系化合物は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対し、０．０５〜５重量部用いられ、更に好まし
くは、０．１〜２．０重量部使用される。本発明で用い
られるヒンダードアミン系化合物とは、分子量が２５０
以上の４位に置換基を有する２，２，６，６−テトラア
ルキルピペリジン誘導体であり、その４位の置換基とし
ては、たとえばカルボン酸残基、アルコキシ基、アリロ
キシ基、その他種々の基が考えられる。ヒンダードアミ
ン系化合物の具体例としては、下記式（Ｉ）〜（ＶＩ）
で表される化合物などがあげられる。 この他にも、ヒンダードアミン系化合物の基本構造を有
する化合物であれば、上記代表例に限らず使用可能であ
る。これらのヒンダードアミン系化合物は塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して、０．００１〜２．０重量部
用いられ、さらに好ましくは０．０１〜０．５量部使用
される。本発明で用いられるハイドロタルサイト化合物
としては、 一般式 Ｍ^２＋ _１−ｘＭ^３＋ _ｘ（ＯＨ）_２Ａ^ｎ−
_ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ （ただし、Ｍ^２＋：Ｍｇ^２＋，Ｚｎ^２＋，Ｆｅ^２＋，Ｍ
ｎ^２＋，Ｃｏ^２＋，Ｎｉ^２＋，Ｃｕ^２＋ Ｍ^３＋：Ａｌ^３＋，Ｆｅ^３＋，Ｃｒ^３＋，Ｃｏ^３＋ Ａ^ｎ−：ＯＨ⁻，ＣＯ_３ ^２−，ＳＯ_４ ^２−，ＮＯ_３ ⁻，
Ｃｌ⁻ ｘ：０＜ｘ≦０．３３
）で表わされる化合物であり、具体例としては、 Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ Ｍｇ_４・５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ_２ Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３ Ｍｇ_３．５Ｚｎ_１．０Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．
５Ｈ_２Ｏ などが挙げられ、市販品では、アルカマイザー１，アル
カマイザー２，アルカマイザー３，アルカマイザー４，
アルカマイザー５，ＤＨＴ−４Ａ（いずれも協和化学工
業社製）などがある。これらのハイドロタルサイト化合
物は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１〜１０
重量部用いられ、さらに好ましくは０．５〜５．０重量
部使用される。本発明において使用されるアミノ酸亜鉛
塩としては、 一般式 （Ｒ^１）ｍ−Ｚｎ−（Ｒ^２）ｎ 〔式中、Ｒ^１はアミノ酸残基：Ｒ^２はアルキル基、アル
コキシ基および水酸基からなる群から選ばれる基であっ
て、同一または異種であってもよい。ｍは１〜２の整
数、ｎは０〜１の整数であり、ｍ＋ｎは２であり、それ
ぞれの混合物であっても良い。〕前記一般式で表わされ
るアミノ酸金属塩またはその誘導体のアミノ酸として
は、脂肪族アミノ酸、芳香族アミノ酸または複素環族ア
ミノ酸のいずれでもよいが、本発明を実施するにあたっ
ては、モノアミノモノカルボン酸；オキシアミノ酸；含
イオウアミノ酸；モノアミノジカルボン酸；ジアミノモ
ノカルボン酸等の脂肪族アミノ酸が好ましく、とくにグ
リシン，バリンの使用が好ましく、塩化ビニル系樹脂１
００重量部０．１〜１０重量部用いられ、さらに好まし
くは１〜８重量部である。更に必要に応じて脂肪酸亜鉛
を添加しても良い。脂肪酸亜鉛としては、たとえばステ
アリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛等が
あげられる。これらの脂肪酸亜鉛は塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して、０．０５〜５重量部用いられ、さ
らに好ましくは０．１〜２．０重量部使用される。本発
明で使用される可塑剤はフタル酸エステル、脂肪酸二塩
基酸エステル、トリメリット酸エステル、リン酸エステ
ル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤等種々の
ものが、制限なく使用でき、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して１０重量部以下、さらに好ましくは０〜５
重量部である。また本発明において、従来より塩化ビニ
ル系樹脂に使用されている難燃剤、充墳剤、熱安定化助
剤、酸止防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合物、滑
剤、顔料等を併用して良いのは言うまでもない。 【実施例】以下実施例、比較例にもとづいて、本発明を
より具体的に説明する。塩化ビニル樹脂１００重量部に
ジベンゾイルメタン０．０５重量部、デカキスフェニル
ヘプタキスジプロピレングリコールオクタホスファイト
０．３重量部、ジラウリルチオジプロピオネート０．１
重量部と表１に示す添加剤の配合物を１７０℃の混練ロ
ールにて５分間混練し、得られたシートを１７０℃のギ
アオーブン老化試験機へ所定時間投入する。老化後のシ
ートの着色度合を目視にて判定し熱安定性の評価をし
た。着色の評価は次のとおりである。 ◎ …無色（熱安定性に優れる） ○ …微褐色 △ …淡褐色 × …一部黒化または褐色 ××…黒化または濃褐色（熱安定性に劣る） 表中各添加剤欄の記号はそれぞれ以下の化合物を示す。 多価アルコール類１：ジペンタエリスリトール 多価アルコール類２：味の素（株）製、ジペンタエリス
リトールアジペート 商品名 プレンライザ−ＳＴ−２１０ ヒンダード アミン類１：前記式（１）で表わされる三
共昧製 商品名 サノールＬＳ−７７０ ヒンダード アミン類２：前記式（ｕ）で表わされるチ
バガイギー社製 商品名 キマソーブ９４４ＦＬ ハイドロタルサイト類１：協和化学工業社製 Ｍｇ，Ａｌ系ハイドロタルサイト化合物 商品名 アルカマイザー１ ハイドロタルサイト類２：協和化学工業社製 Ｍｇ，Ａｌ，Ｚｎ系ハイドロタルサイト化合物 商品名 アルカマイザー４上記表１の結果より、多価アルコール系化合物、ヒンダ
ードアミン系化合物、ハイドロタルサイト類化合物の少
なくとも１種を併用すると、熱安定性が著しく改善でき
ることが判る。更に必要に応じて脂肪酸亜鉛を添加して
も良い。 【発明の効果】以上の様に、本発明にかかる可塑剤を塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対し１０量部以下含有す
る塩化ビニル系樹脂組成物は、毒性がなく、しかも、ア
ミノ酸亜鉛塩類に多価アルコール系化合物、ヒンダード
アミン系化合物、ハイドロタルサイト類化合物を一種以
上併用することで優れた熱安定性を有するものとなって
いる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3435 ＫＨＬ 7242−4Ｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して１０重量部以下
   の可塑剤及びアミノ酸亜鉛塩を含有する組成物におい
   て、該組成物に （１） ３価以上の多価アルコール系化合物 （２） ヒンダードアミン系化合物 （３） ハイドロタルサイト化合物 の少なくとも１種を含有させることを特徴とする塩化ビ
   ニル系樹脂組成物。