JPH05295201A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH05295201A JPH05295201A JP14189492A JP14189492A JPH05295201A JP H05295201 A JPH05295201 A JP H05295201A JP 14189492 A JP14189492 A JP 14189492A JP 14189492 A JP14189492 A JP 14189492A JP H05295201 A JPH05295201 A JP H05295201A
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- chloride resin
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Abstract
(57)【要約】
【目 的】無毒性で熱安定性に優れた塩化ビニル系樹
脂組成物を提供することを目的とする。 【構 成】塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、可
塑剤10重量部以下を含有する組成物に3価以上の多価
アルコール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ハイ
ドロタルサイト化合物、アミノ酸亜鉛塩、脂肪酸亜鉛塩
を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物。
脂組成物を提供することを目的とする。 【構 成】塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、可
塑剤10重量部以下を含有する組成物に3価以上の多価
アルコール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ハイ
ドロタルサイト化合物、アミノ酸亜鉛塩、脂肪酸亜鉛塩
を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は新規な塩化ビニル系樹脂
組成物に関する。更に詳しくは塩化ビニル系樹脂加工時
に優れた耐熱性を示す塩化ビニル系樹脂組成物に関す
る。 【従来の技術】ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂組
成物は、透明性、強度、加工性、着色性等に優れ、しか
も安価であるため、フィルム、シート、チューブ、ホー
ス、さらに近年は、車用レザー等にも多量に使用されて
いる。塩化ビニル系の高分子は、光や熱にさらされる
と、主として脱塩化水素反応に起因する分解劣化を起こ
し、共役二重結合、いわゆるポリエン構造を生じて着色
する。また、さらに分解が進むと、分子切断や架橋結合
が発生し、機械的強度等が低下して脆くなる。そこで、
成形加工時の熱によって上記脱塩化水素反応が発生し
て、製品の色調が悪化したり、製品の物性が低下したり
することを防止するために、塩化ビニル系樹脂組成物に
は、各種の安定剤が配合されている。安定剤としては、
鉛、カドミウム、亜鉛、カルシウム等の有機酸塩類が最
も多く使用されている。 【発明が解決しようとする課題】ところが、近時、上記
鉛系、カドミウム系の安定剤について、その毒性が問題
視されるようになり、使用に著しい制限が付けられるよ
うになってきた。そこで、現在では、バリウム系の安定
剤が主流となっているが、最近では、このバリウム系の
安定剤についても、その毒性から、規制の対象にしよう
とする動きが見られる。これらの問題からプラスチック
添加剤においては、その無毒化がさけばれており、鉛系
安定剤等にかわり得る熱安定性を有する無毒性の安定剤
の開発が望まれている。最近はアミノ酸亜鉛化合物の使
用が提案されているが、(例えば特開昭64−8764
6、特開昭54−55047)これらの実施例等にみら
れる配合処方では熱安定性においていまだ十分ではなか
った。本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであ
って、無毒性で新規な安定剤を含有した、熱安定性に優
れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とし
ている。 【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
かかる状況に鑑み、鋭意検討の結果。塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して10重量部以下の可塑剤を含有す
る組成物において、該組成物に (1) 3価以上の多価アルコール系化合物 (2) ヒンダードアミン系化合物 (3) ハイドロタルサイト化合物 (4) アミノ酸亜鉛塩 (5) 脂肪酸亜鉛 を含有させることによりはじめて、無毒性で熱安定性の
優れた効果が得られることを見出したのである。本発明
の塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル単独重合体または
塩化ビニルを主体とした樹脂であって例えば、塩化ビニ
ルと酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、メタアクリル酸エステル、ウレタン樹脂との共重合
体やグラフト重合体あるいはこれら樹脂とのブレンド物
等である。本発明で用いられる3価以上の多価アルコー
ル系化合物としては、種々のものが制限なく使用でき、
例えば、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、マンニトール、ソルビトール、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール・アジピン酸部分エステルなどが挙げら
れる。これらの3価以上の多価アルコール系化合物は、
塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、0.05〜5重
量部用いられ、更に好ましくは、0.1〜2.0重量部
使用される。本発明で用いられるヒンダードアミン系化
合物とは、分子量が250以上の4位に置換基を有する
2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン誘導体であ
り、その4位の置換基としては、たとえばカルボン酸残
基、アルコキシ基、アリロキシ基、その他種々の基が考
えられる。ヒンダードアミン系化合物の具体例として
は、下記式(1)〜(VI)で表される化合物などがあ
げられる。 (チバガイギー社製の商品名キマソーブ944FL) この他にも、ヒンダードアミン系化合物の基本構造を有
する化合物であれば、上記代表例に限らず使用可能であ
る。これらのヒンダードアミン系化合物は塩化ビニル系
樹脂100重量部に対して、0.001〜2.0重量部
用いられ、さらに好ましくは0.01〜0.5重量部使
用される。本発明で用いられるハイドロタルサイト化合
物としては、 一般式 M2+ 1−XM3+ X(OH)2An−
X/n・mH2O (ただし、M2+:Mg2+,Zn2+,Fe2+,M
n2+,Co2+,Ni2+,Cu2+ M3+:Al3+,Fe3+,Cr3+,Co3+ An−:OH−,CO3 2−,SO4 2−,NO3 −,
Cl− x :O<x≦0.33
)で表わされる化合物であり、具体例として
は、 Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O Mg4・5Al2(OH)13CO3・3.5H2O Mg4・5Al2(OH)13CO3 Mg3・5Zn1・0Al2(OH)13CO3・3.
5H2O などが挙げられ、市販品では、アルカマイザー1,アル
カマイザー2,アルカマイザー3,アルカマイザー4,
アルカマイザー5,DHT−4A(いずれも協和化学工
業社製)などがある。これらのハイドロタルサイト化合
物は塩化ビニル系樹脂100重量に対して、0.1〜1
0重量部用いられ、さらに好ましくは0.5〜5.0重
量部使用される。本発明において使用されるアミノ酸亜
鉛塩としては、 一般式 (R1)m−Zn−(R2)n 〔式中、R1はアミノ酸残基:R2はアルキル基、アル
コキシ基および水酸基からなる群から選ばれる基であっ
て、同一または異種であってもよい。mは1〜2の整
数、nは0〜1の整数であり、m+nは2であり、それ
ぞれの混合物であっても良い。〕前記一般式で表わされ
るアミノ酸金属塩またはその誘導体のアミノ酸として
は、脂肪族アミノ酸、芳香族アミノ酸または複素環族ア
ミノ酸のいずれでもよいが、本発明を実施するにあたっ
ては、モノアミノモノカルボン酸;オキシアミノ酸;含
イオウアミノ酸;モノアミノジカルボン酸;ジアミノモ
ノカルボン酸等の脂肪族アミノ酸が好ましく、とくにグ
リシン,バリンの使用が好ましく、塩化ビニル系樹脂1
00重量部に0.1〜10重量部用いられ、さらに好ま
しくは1〜8重量部である。脂肪酸亜鉛としては、たと
えばステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン
酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ベヘニン酸
亜鉛等があげられる。これらの脂肪酸亜鉛は塩化ビニル
系樹脂100重量部に対して、0.05〜5重量部用い
られ、さらに好ましくは0.1〜2.0重量部使用され
る。本発明で使用される可塑剤はフタル酸エステル、脂
肪酸二塩基酸エステル、トリメリット酸エステル、リン
酸エステル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤
等種々のものが、制限なく使用でき、塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して10重量部以下、さらに好ましく
は5重量部以下である。また本発明において、従来より
塩化ビニル系樹脂に使用されている難燃剤、充填剤、熱
安定化助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合
物、滑剤、顔料等を併用して良いのは言うまでもない。 【実施例】以下実施例、比較例にもとづいて、本発明を
より具体的に説明する。塩化ビニル樹脂100重量部に
ジベンゾイルメタン0.05重量部、デカキスフェニル
ヘプタキスジプロピレングリコールオクタホスファイト
0.3重量部、ジラウリルチオジプロピオネート0.1
重量部と表1に示す添加剤の配合物を170℃の混練ロ
ールにて5分間混練し、得られたシートを170℃のギ
アオーブン老化試験機へ所定時間投入する。老化後のシ
ートの着色度合を目視にて判定し熱安定性の評価をし
た。着色の評価は次のとおりである。 ◎ … 無色(熱安定性に優れる) … 微褐色 Δ … 淡褐色 × … 一部黒化または褐色 ×× … 黒化または濃褐色(熱安定性に劣る) 表中各添加剤欄の記号はそれぞれ以下の化合物を示す。 多価アルコール類1:ジペンタエリスリトール 多価アルコール類2:味の素(株)製、ジペンタエリス
リトールアジペート 商品名 プレンライザーST−210 ヒンダードアミン類1…前記式(I)で表わされる三共
(株)製 商品名 サノールLS−770 ヒンダードアミン類2:前記式(VI)で表わされるチ
バガイギー社製 商品名 キマソーブ944FL ハイドロタルサイト類1:協和化学工業社製 Mg,Al系ハイドロタルサイト化合物 商品名 アルカマイザー1 ハイドロタルサイト類2:協和化学工業社製 Mg,Al,Zn系ハイドロタルサイト化合物 商品名 アルカマイザー4上記表1の結果より、アミノ酸亜鉛塩類と脂肪酸亜鉛に
多価アルコール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、
ハイドロタルサイト類化合物を併用すると、熱安定性が
著しく改善できることが判る。 【発明の効果】以上の様に、本発明にかかる可塑剤を塩
化ビニル系樹脂100重量部に対し10重量部以下含有
する塩化ビニル系樹脂組成物は、毒性がなく、しかも、
アミノ酸亜鉛塩類と脂肪酸亜鉛に多価アルコール系化合
物ヒンダードアミン系化合物、ハイドロタルサイト類化
合物を一種以上併用することで優れた熱安定性を有する
ものとなっている。
組成物に関する。更に詳しくは塩化ビニル系樹脂加工時
に優れた耐熱性を示す塩化ビニル系樹脂組成物に関す
る。 【従来の技術】ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂組
成物は、透明性、強度、加工性、着色性等に優れ、しか
も安価であるため、フィルム、シート、チューブ、ホー
ス、さらに近年は、車用レザー等にも多量に使用されて
いる。塩化ビニル系の高分子は、光や熱にさらされる
と、主として脱塩化水素反応に起因する分解劣化を起こ
し、共役二重結合、いわゆるポリエン構造を生じて着色
する。また、さらに分解が進むと、分子切断や架橋結合
が発生し、機械的強度等が低下して脆くなる。そこで、
成形加工時の熱によって上記脱塩化水素反応が発生し
て、製品の色調が悪化したり、製品の物性が低下したり
することを防止するために、塩化ビニル系樹脂組成物に
は、各種の安定剤が配合されている。安定剤としては、
鉛、カドミウム、亜鉛、カルシウム等の有機酸塩類が最
も多く使用されている。 【発明が解決しようとする課題】ところが、近時、上記
鉛系、カドミウム系の安定剤について、その毒性が問題
視されるようになり、使用に著しい制限が付けられるよ
うになってきた。そこで、現在では、バリウム系の安定
剤が主流となっているが、最近では、このバリウム系の
安定剤についても、その毒性から、規制の対象にしよう
とする動きが見られる。これらの問題からプラスチック
添加剤においては、その無毒化がさけばれており、鉛系
安定剤等にかわり得る熱安定性を有する無毒性の安定剤
の開発が望まれている。最近はアミノ酸亜鉛化合物の使
用が提案されているが、(例えば特開昭64−8764
6、特開昭54−55047)これらの実施例等にみら
れる配合処方では熱安定性においていまだ十分ではなか
った。本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであ
って、無毒性で新規な安定剤を含有した、熱安定性に優
れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とし
ている。 【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
かかる状況に鑑み、鋭意検討の結果。塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して10重量部以下の可塑剤を含有す
る組成物において、該組成物に (1) 3価以上の多価アルコール系化合物 (2) ヒンダードアミン系化合物 (3) ハイドロタルサイト化合物 (4) アミノ酸亜鉛塩 (5) 脂肪酸亜鉛 を含有させることによりはじめて、無毒性で熱安定性の
優れた効果が得られることを見出したのである。本発明
の塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル単独重合体または
塩化ビニルを主体とした樹脂であって例えば、塩化ビニ
ルと酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、メタアクリル酸エステル、ウレタン樹脂との共重合
体やグラフト重合体あるいはこれら樹脂とのブレンド物
等である。本発明で用いられる3価以上の多価アルコー
ル系化合物としては、種々のものが制限なく使用でき、
例えば、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、マンニトール、ソルビトール、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール・アジピン酸部分エステルなどが挙げら
れる。これらの3価以上の多価アルコール系化合物は、
塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、0.05〜5重
量部用いられ、更に好ましくは、0.1〜2.0重量部
使用される。本発明で用いられるヒンダードアミン系化
合物とは、分子量が250以上の4位に置換基を有する
2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン誘導体であ
り、その4位の置換基としては、たとえばカルボン酸残
基、アルコキシ基、アリロキシ基、その他種々の基が考
えられる。ヒンダードアミン系化合物の具体例として
は、下記式(1)〜(VI)で表される化合物などがあ
げられる。 (チバガイギー社製の商品名キマソーブ944FL) この他にも、ヒンダードアミン系化合物の基本構造を有
する化合物であれば、上記代表例に限らず使用可能であ
る。これらのヒンダードアミン系化合物は塩化ビニル系
樹脂100重量部に対して、0.001〜2.0重量部
用いられ、さらに好ましくは0.01〜0.5重量部使
用される。本発明で用いられるハイドロタルサイト化合
物としては、 一般式 M2+ 1−XM3+ X(OH)2An−
X/n・mH2O (ただし、M2+:Mg2+,Zn2+,Fe2+,M
n2+,Co2+,Ni2+,Cu2+ M3+:Al3+,Fe3+,Cr3+,Co3+ An−:OH−,CO3 2−,SO4 2−,NO3 −,
Cl− x :O<x≦0.33
)で表わされる化合物であり、具体例として
は、 Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O Mg4・5Al2(OH)13CO3・3.5H2O Mg4・5Al2(OH)13CO3 Mg3・5Zn1・0Al2(OH)13CO3・3.
5H2O などが挙げられ、市販品では、アルカマイザー1,アル
カマイザー2,アルカマイザー3,アルカマイザー4,
アルカマイザー5,DHT−4A(いずれも協和化学工
業社製)などがある。これらのハイドロタルサイト化合
物は塩化ビニル系樹脂100重量に対して、0.1〜1
0重量部用いられ、さらに好ましくは0.5〜5.0重
量部使用される。本発明において使用されるアミノ酸亜
鉛塩としては、 一般式 (R1)m−Zn−(R2)n 〔式中、R1はアミノ酸残基:R2はアルキル基、アル
コキシ基および水酸基からなる群から選ばれる基であっ
て、同一または異種であってもよい。mは1〜2の整
数、nは0〜1の整数であり、m+nは2であり、それ
ぞれの混合物であっても良い。〕前記一般式で表わされ
るアミノ酸金属塩またはその誘導体のアミノ酸として
は、脂肪族アミノ酸、芳香族アミノ酸または複素環族ア
ミノ酸のいずれでもよいが、本発明を実施するにあたっ
ては、モノアミノモノカルボン酸;オキシアミノ酸;含
イオウアミノ酸;モノアミノジカルボン酸;ジアミノモ
ノカルボン酸等の脂肪族アミノ酸が好ましく、とくにグ
リシン,バリンの使用が好ましく、塩化ビニル系樹脂1
00重量部に0.1〜10重量部用いられ、さらに好ま
しくは1〜8重量部である。脂肪酸亜鉛としては、たと
えばステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン
酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ベヘニン酸
亜鉛等があげられる。これらの脂肪酸亜鉛は塩化ビニル
系樹脂100重量部に対して、0.05〜5重量部用い
られ、さらに好ましくは0.1〜2.0重量部使用され
る。本発明で使用される可塑剤はフタル酸エステル、脂
肪酸二塩基酸エステル、トリメリット酸エステル、リン
酸エステル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤
等種々のものが、制限なく使用でき、塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して10重量部以下、さらに好ましく
は5重量部以下である。また本発明において、従来より
塩化ビニル系樹脂に使用されている難燃剤、充填剤、熱
安定化助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化合
物、滑剤、顔料等を併用して良いのは言うまでもない。 【実施例】以下実施例、比較例にもとづいて、本発明を
より具体的に説明する。塩化ビニル樹脂100重量部に
ジベンゾイルメタン0.05重量部、デカキスフェニル
ヘプタキスジプロピレングリコールオクタホスファイト
0.3重量部、ジラウリルチオジプロピオネート0.1
重量部と表1に示す添加剤の配合物を170℃の混練ロ
ールにて5分間混練し、得られたシートを170℃のギ
アオーブン老化試験機へ所定時間投入する。老化後のシ
ートの着色度合を目視にて判定し熱安定性の評価をし
た。着色の評価は次のとおりである。 ◎ … 無色(熱安定性に優れる) … 微褐色 Δ … 淡褐色 × … 一部黒化または褐色 ×× … 黒化または濃褐色(熱安定性に劣る) 表中各添加剤欄の記号はそれぞれ以下の化合物を示す。 多価アルコール類1:ジペンタエリスリトール 多価アルコール類2:味の素(株)製、ジペンタエリス
リトールアジペート 商品名 プレンライザーST−210 ヒンダードアミン類1…前記式(I)で表わされる三共
(株)製 商品名 サノールLS−770 ヒンダードアミン類2:前記式(VI)で表わされるチ
バガイギー社製 商品名 キマソーブ944FL ハイドロタルサイト類1:協和化学工業社製 Mg,Al系ハイドロタルサイト化合物 商品名 アルカマイザー1 ハイドロタルサイト類2:協和化学工業社製 Mg,Al,Zn系ハイドロタルサイト化合物 商品名 アルカマイザー4上記表1の結果より、アミノ酸亜鉛塩類と脂肪酸亜鉛に
多価アルコール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、
ハイドロタルサイト類化合物を併用すると、熱安定性が
著しく改善できることが判る。 【発明の効果】以上の様に、本発明にかかる可塑剤を塩
化ビニル系樹脂100重量部に対し10重量部以下含有
する塩化ビニル系樹脂組成物は、毒性がなく、しかも、
アミノ酸亜鉛塩類と脂肪酸亜鉛に多価アルコール系化合
物ヒンダードアミン系化合物、ハイドロタルサイト類化
合物を一種以上併用することで優れた熱安定性を有する
ものとなっている。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所
C08K 5/34 KHL 7242−4J
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 塩化ビニル系樹脂100重量部に対して10重量部以下
の可塑剤を含有する組成物において、該組成物に (1) 3価以上の多価アルコール系化合物 (2) ヒンダードアミン系化合物 (3) ハイドロタルサイト化合物 (4) アミノ酸亜鉛塩 (5) 脂肪酸亜鉛 を含有させることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14189492A JPH05295201A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14189492A JPH05295201A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295201A true JPH05295201A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=15302643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14189492A Pending JPH05295201A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295201A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173821A (ja) * | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Nissan Chem Ind Ltd | 射出成形用塩化ビニル樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-04-16 JP JP14189492A patent/JPH05295201A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173821A (ja) * | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Nissan Chem Ind Ltd | 射出成形用塩化ビニル樹脂組成物 |
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