JPH05297613A

JPH05297613A - 感光体

Info

Publication number: JPH05297613A
Application number: JP10143792A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Ueda; 秀昭植田; Shigeaki Tokutake; 重明徳竹; Keiichi Inagaki; 圭一稲垣; Yuuki Shimada; 有記嶋田
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1992-04-21
Filing date: 1992-04-21
Publication date: 1993-11-12

Abstract

(57)【要約】【目的】オゾン、ＮＯ_X等の酸化による感光体表面の
劣化を防止し、高感度で、繰返し特性および経時変化に
対して良好な感光体を提供することを目的とする。【構成】導電性支持体上に下記一般式[Ｉ]で表される
アミノ化合物と、ヒンダードフェノール構造単位及び／
又はヒンダードアミン構造単位を分子内に含む化合物と
を含有した感光層を有する感光体。【化１】［式中、Ａr₁、Ａr₂、Ａr₃、Ａr₄はそれぞれ置換基を有
してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、ビ
フェニル基または複素環式基を示す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は
それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を示す。Ｘは、【数１】を表す。但し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、アルキル
基、アラルキル基またはアリール基を示す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも電荷発生材
料と電荷輸送材料と酸化防止機能を有する物質とを含む
感光層を有し、感度、繰返し特性を改善した感光体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光体としては無機光導電性物質
を主成分とする感光層を有するものと、有機光導電性物
質を主成分とする感光層を有するものとが知られている
が、無機系のものは毒性が強い、成膜性が乏しい、可撓
性に欠ける、製造コストが高い等の欠点を有している。

【０００３】一方、ポリビニルカルバゾール系化合物に
代表される有機光導電性物質を感光体の感光層に用いる
研究が進みすでに実用化されている。一般に有機光導電
性物質は無機光導電性物質に比べて透明性がよく、軽量
で成膜性に優れているが、感度、耐久性および環境変化
による安定性の点では劣っていた。そこで光導電性機能
における電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に
個別に分担させるようにした高感度で繰り返し安定性、
耐久性に優れた機能分離型の感光体が開発された。上記
機能分離型の感光体においては、電荷発生材料を含有し
た電荷発生層と、電荷輸送材料を含有した電荷輸送層と
を積層した感光層を有するもの、あるいは電荷発生材料
と電荷輸送材料とを結着樹脂中に含有させた感光層を有
するものとがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような感光体においても帯電、露光、除電等の画像形成
プロセスを繰り返すことによって残留電位が次第に上昇
し、画像にカブリが生じるという問題を生じる。さらに
コロナ放電の際に発生するオゾン、ＮＯ_X等によって電
荷輸送物質が劣化をおこし、帯電電位の低下、あるいは
残留電位の上昇により画像みだれが生じる等の問題があ
る。またこのような残留電位の上昇を防止するために、
例えば、特開昭５７−１２２４４４号公報には酸化防止
剤添加により組成物劣化の防止を試みたものがあるが、
長期の繰返しにおいて満足すべき特性を有する感光体が
得られていないのが現状である。

【０００５】したがって、本発明の目的は、感光層に特
定の電荷輸送材料と酸化防止機能を有する物質を含有す
ることで、特にオゾン、ＮＯ_X等による電荷輸送材料の
酸化劣化を防止し、高感度で繰返し特性に優れた感光体
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するために、導電性支持体上に電荷発生材料と電荷
輸送材料とを含有する感光層を設けた感光体において、
電荷輸送材料として少なくとも一般式[Ｉ]で表されるア
ミノ化合物と、

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ａr₁、Ａr₂、Ａr₃、Ａr₄はアルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基等；アリール基、例え
ばフェニル基、ナフチル基等；アラルキル基、例えばベ
ンジル基；複素環式基、例えばビフェニル基、チエニル
基、フリル基、ピロール基を示す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示す。またこれらの基は、それぞれアルキル
基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハ
ロゲン等の置換基を有してもよい。Ｘは、

【０００９】

【数２】

【００１０】を表す。但し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原
子、アルキル基、アラルキル基またはアリール基を示
す。］ヒンダードフェノール構造単位及び／又はヒンダ
ードアミン構造単位を分子内に有する化合物を含有する
ことを特徴とする。

【００１１】本発明の感光体は、導電性支持体上に電荷
発生材料と電荷輸送材料を含有する感光層を設けた感光
体において、該感光層中に、電荷輸送材料として上記一
般式[Ｉ]で表されるアミノ化合物と、ヒンダードフェノ
ール構造単位及び／又はヒンダードアミン構造単位を分
子内に有する化合物を含有することにより、オゾン等の
ガスによる酸化劣化がおさえられ、高い画像安定性と繰
返し安定性、経時変化の少ない感光体を提供することが
できる。

【００１２】本発明の感光体に用いられる電荷輸送材料
としては、前記一般式[Ｉ]で示されるアミノ化合物を少
なくとも１種含有するようにする。

【００１３】上記式[Ｉ]で表されるようなアミノ化合物
は、いずれもＸを中心に非対称であっ結晶性が悪く、結
着樹脂に対する良好な相溶性を示す。また感度の点から
見てＡr₁、Ａr₂、Ａr₃、Ａr₄のうち少なくとも１つがビ
フェニル基をとり得ることが望ましい。

【００１４】本発明の一般式[Ｉ]で表されるアミノ化合
物は、例えば下記の方法により合成することができる。

【００１５】例えば、下記一般式[II]:

【００１６】

【化３】

【００１７】[式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＸは一般式
[Ｉ]のそれと同意義。]で表わされるヨード化合物と、
下記一般式[III]および[IV]:

【００１８】

【化４】

【００１９】[式中、Ａr₁、Ａr₂、Ａr₃およびＡr₄は一
般式[Ｉ]のそれと同意義。]で表わされるアミノ化合物
を、塩基性化合物または遷移金属化合物触媒、溶媒の存
在下でUllmann反応により合成することができる。

【００２０】また反応は、一般的に常圧下１００〜２５
０℃での温度で行なわれるが、加圧下で行なってもよ
い。反応終了後、反応液中に折出した固形物を除去した
後、溶媒を除去し生成物を得ることができる。

【００２１】本発明で用いられる塩基性化合物として
は、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、ア
ルコラートなどが一般的に用いられるが、第４級アンモ
ニウム化合物や脂肪族アミンや芳香族アミンのような有
機塩基を用いることも可能である。このなかでアルカリ
金属や第４級アンモニウムの炭酸塩や炭酸水素塩が好ま
しいものとして用いられる。更に、反応速度及び熱安定
性という観点からアルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩が
最も好ましい。

【００２２】本発明のアミノ化合物の合成に用いられる
遷移金属又は遷移金属化合物としては、例えばＣu、Ｆ
e、Ｃo、Ｎi、Ｃr、Ｖ、Ｐd、Ｐt、Ａg等の金属及びそ
れらの化合物が用いられるが、収率の点から銅及びパラ
ジウムとそれらの化合物が好ましい。銅化合物としては
特に限定はなく、ほとんどの銅化合物が用いられるが、
ヨウ化第一銅、塩化第一銅、酸化第一銅、臭化第一銅、
シアン化第一銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、塩化第二
銅、水酸化第二銅、酸化第二銅、臭化第二銅、リン酸第
二銅、硝酸第一銅、硝酸第二銅、炭酸銅、酢酸第一銅、
酢酸第二銅などが好ましい。その中でも特にＣuＣl、Ｃ
uＣl₂、ＣuＢr、ＣuＢr₂、ＣuＩ、ＣuＯ、Ｃu₂Ｏ、Ｃu
ＳＯ₄、Ｃu(ＯＣＯＣＨ₃)₂は容易に入手可能である点で
好適である。パラジウム化合物としても、ハロゲン化
物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩などを用いることができ
る。遷移金属及びその化合物の使用量は、反応させるハ
ロゲン化ジフェニル誘導体の０．５〜５００モル％とす
るのが望ましい。

【００２３】合成で用いられる溶媒は、一般的に用いら
れる溶媒であれば良いが、ニトロベンゼン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等の非プロトン性極性溶媒が好ましい。

【００２４】以下に本発明の感光体に使用する一般式
[Ｉ]で表されるアミノ化合物を具体的に示すが、これに
限定されるものではない。尚、上記アミノ化合物は、電
荷輸送材料として作用し、光を吸収することにより発生
した電荷担体を極めて効率良く輸送するものである。

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化1０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】本発明で用いられるヒンダードフェノール
化合物は、下記一般式[Ｖ]、[VI]、[VII]で表される化
合物、もしくは分子内にこれらの構造単位を含む化合物
である。

【００４６】

【化２５】

【００４７】［式中、Ｘ₁は独立して水素原子、ヒドロ
キシル基、アリール基；例えばフェニル基、複素環式
基；例えばトリアジニルアミノ基、またはＣ１〜Ｃ４の
アルキル基あるいはアルコキシ基であり、該Ｃ１〜Ｃ４
のアルキル基はヒドロキシル基、カルボキシル基、エス
テル基、アミノ基またはフェニル基等を有していてもよ
い。ｎ₁が２以上のとき、Ｘ₁は同一であっても異なって
いてもよい。］

【００４８】

【化２６】

【００４９】［式中、Ｘ₁は、一般式[Ｖ]中のＸ₁と同意
義である。

【００５０】ｎ₂は０〜３の整数を示す。ｎ₂が２以上の
とき、Ｒ₇は同一であっても異なっていてもよい。

【００５１】Ｒ₇は水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ１〜
Ｃ４のアルキル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ
基、アラルキル基または複素環式を表す。

【００５２】ｎ₃は０〜５の整数を表し、ｎ₃が２以上の
とき、Ｒ₇は同一であっても異なっていてもよい。

【００５３】Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ₈
−、−ＣＨ₂−、−ＣＨＲ₉−（Ｒ₈およびＲ₉はそれぞれ
置換基を有してもよい、アルキル基あるいはアリール基
を表す）、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基、アルカンカルボン酸の２価の残基、アルキルエーテ
ルの２価の残基を示す。］

【００５４】

【化２７】

【００５５】［式中、Ｘ₁およびＲ₇は式[Ｖ]中のものと
同意義。

【００５６】ｎ₄は０〜３の整数、ｎ₅は０〜４の整数を
示し、ｎ₄およびｎ₅が２以上のとき、Ｘ₁およびＲ₇は同
一であっても異なっていてもよい。

【００５７】Ｗは、アルキルカルボン酸エステルの２価
の残基、アルキルカルボン酸エステルアルキルエーテル
（チオエーテルを含む）の２価の残基、アリールオキシ
カルボニルエステルの２価の残基、複素環エーテルの２
価の残基、アラルキレン基、ジ−(アルキルカルバモイ
ルアルキル)、アリールカルボン酸エステルの２価の残
基、カルボン酸ヒドラジドの２価の残基を示す。ｐ、ｑ
はそれぞれ１以上の整数で、ｐとｑの和は２〜４であ
る。］また、本発明で用いられるヒンダードアミン化合
物は、下記一般式[VIII]で表される化合物、もしくは分
子内に下記式の構造単位を含む化合物である。

【００５８】

【化２８】

【００５９】［式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ
₁₄は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｚは含
窒素脂環を構成するに必要な原子団を表す。

【００６０】Ｒ₁₀、Ｒ₁₁のいずれか一方、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄の
いずれか一方は、Ｚとともに環構造を形成してもよ
い。] 以下に本発明の感光体に使用するヒンダードフェノール
化合物およびヒンダードアミン化合物を具体的に示す
が、これに限定されるものではない。

【００６１】

【化２９】

【００６２】

【化３０】

【００６３】

【化３１】

【００６４】

【化３２】

【００６５】

【化３３】

【００６６】

【化３４】

【００６７】

【化３５】

【００６８】

【化３６】

【００６９】

【化３７】

【００７０】

【化３８】

【００７１】

【化３９】

【００７２】

【化４０】

【００７３】

【化４１】

【００７４】

【化４２】

【００７５】以下に、本発明の感光体を詳細に説明する一般式[Ｉ]で表される電荷輸送材料と、ヒンダードフェ
ノール構造単位及び／又はヒンダードアミン構造単位を
分子内に有する化合物を感光層に含有させることによっ
て、高感度で耐オゾン性および耐ＮＯ_X性に優れた本発
明の感光体を得ることができる。

【００７６】本発明の感光体の形態としては、例えば図
１〜図５に示すようなのものが挙げられる。

【００７７】例えば、図１に示すような導電性支持体１
上に電荷発生材料２を含有する電荷発生層５と電荷輸送
材料３を含有する電荷輸送層６とがこの順序で積層して
なる機能分離型の積層感光体、あるいは図２に示すよう
な導電性支持体１上に電荷輸送材料３を含有する電荷輸
送層６と電荷発生材料２を含有する電荷発生層５とが順
に積層されてなる機能分離型の感光体である。図３に示
すような導電性支持体１上に形成される感光層が電荷発
生材料２と電荷輸送材料３とを結着樹脂とともに配合さ
せて感光層４を形成した単層型の感光体、また図４に示
すように、図１の感光体表面に表面保護層７を設けたも
のや、図５に示すように導電性支持体１と感光層４との
間に中間層８を設けたものであってもよい。

【００７８】本発明の感光体においては、導電性支持体
上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順で積層した構成
の感光体が最も好ましい。

【００７９】まず本発明の感光体として図１に示すよう
な積層感光体を作製する場合について説明する。この場
合、導電性支持体上に、電荷発生材料を真空蒸着する
か、あるいは、適当な溶媒に溶解せしめて塗布するか、
電荷発生材料を適当な溶剤もしくは必要があれば結着樹
脂中を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を
塗布乾燥して電荷発生層を形成する。電荷発生層の膜厚
は４μｍ以下、好ましくは２μｍ以下とする。さらにこ
の上に、結着樹脂と、一般式[Ｉ]で表される電荷輸送材
料、一般式[Ｖ]、[VI]、[VII]で表されるヒンダードフ
ェノール化合物、一般式[VIII]で表されるヒンダードア
ミン化合物を組み合わせて適当な溶剤に溶解させ、この
溶液を塗布乾燥して電荷輸送層を形成することによって
作製する。電荷輸送材料としては、本発明の一般式[Ｉ]
のアミノ化合物を、単独あるいは２種以上組み合わせて
用いる。また本発明の効果を損なわない範囲で他の電荷
輸送材料を混合してもよい。電荷輸送層中のアミノ化合
物の割合は、少ない場合は十分な感度が得られず、多い
場合は帯電不良、感光層の機械的強度が弱くなる等の問
題点を生じるため、結着樹脂１重量部に対して０.０２
〜２重量部、好ましくは０.３〜１.３重量部とする。電
荷輸送層の膜厚は３〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μ
ｍとするのが望ましい。また、ヒンダードフェノール化
合物、ヒンダードアミン化合物の添加量は、少ないと残
留電位の上昇防止に対して効果が得られず、多すぎると
感度低下を生じたり、塗布時に電荷輸送材料の結晶化を
招く恐れがあるため、電荷輸送層中の電荷輸送材料に対
して１〜３０wt％、好ましくは５〜２５wt％、より好ま
しくは１０〜２０wt％とする。

【００８０】さらに電荷輸送層には可塑剤、レベリング
剤、電子吸引性化合物等を添加することが好ましい。本
発明に感光体においては、可塑剤として特にベンジルジ
フェニル、Ｏ−ターフェニルが好適に用いられ、その添
加量は電荷輸送材料に対して１〜３０wt％程度である。
レベリング剤としてはシリコーンオイルが好適で、電荷
輸送材料に対して０.０１〜１wt％含有させるのが効果
的である。電子吸引性化合物は、感光体の繰返し使用に
伴う残留電位の上昇に対して非常に効果的に作用するも
ので、本発明の感光体においては特にマロジニトリル化
合物が好ましい。この他、それ自体公知の、増感剤、増
粘剤、界面活性剤、カール防止剤、紫外線吸収剤等を添
加してもよい。

【００８１】本発明における感光体として、図３に示す
ような単層型感光体を作製する場合について説明する。
この場合、電荷発生材料、電荷輸送材料、ヒンダードフ
ェノール化合物、ヒンダードアミン化合物とを結着樹脂
を溶解した溶液中に分散させ、これを導電性支持体上に
塗布乾燥して感光層を形成して感光体を作製する。電荷
輸送材料としては上記アミノ化合物を単独または２種以
上混合して用いる。この他、レベリング剤、可塑剤等を
適宜添加する。感光層中におけるアミノ化合物の配合割
合については、感光層中の結着樹脂１重量部に対して
０.０１〜２重量部、好ましくは０.０５〜１重量部が望
ましい。前記電荷発生材料の量は、少ない場合は十分な
感度が得られず、多い場合は帯電不良、感光層の機械的
強度が弱くなる等の問題点を生じるため、感光層中の結
着樹脂１重量部に対して０.０１〜２重量部、好ましく
は０.２〜１.２重量部配合するのがよい。ヒンダードフ
ェノール化合物、ヒンダードアミン化合物の添加量は、
電荷輸送材料に対して１〜３０wt％、好ましくは５〜２
５wt％とするのが望ましい。また通常、感光層の膜厚は
３〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの範囲で形成す
る。

【００８２】本発明の感光体は、図５に示すように中間
層を設けたものであってもよく、これによって接着性の
改良、塗工性の向上、支持体の保護、支持体側から感光
層への電荷注入性の向上をはかることができる。

【００８３】中間層に用いられる材料としてはポリイミ
ド、ポリアミド、ニトロセルロースポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアルコール、酸化アルミニウム等が適当
で、また膜厚は１μｍ以下が望ましい。

【００８４】さらに本発明の感光体は表面保護層を設け
たものであってもよい。表面保護層に用いられる材料と
しては、アクリル樹脂、ポリアリール樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ウレタン樹脂などのポリマーをそのまま、
または酸化スズや酸化インジウムなどの低抵抗化合物を
分散させたものなどが適当である。

【００８５】また有機プラズマ重合膜を使用することが
できる。有機プラズマ重合膜は必要に応じて適宜酸素、
窒素、ハロゲン、周期律表の第３族、第５族原子を含ん
でいてもよい。

【００８６】本発明の感光体に用いられる導電性支持体
としては、銅、アルミニウム、鉄、ニッケル等の泊ある
いは板を、シート状またはドラム状にしたものが使用さ
れ、る。またこれらの金属を、プラスチックフィルム等
に真空蒸着、無電解メッキ等によって付着させたもの、
あるいは導電性ポリマー、酸化インジュウム、酸化スズ
等の導電性化合物の層を同様に、紙あるいはプラスチッ
クフィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着によって
設けたもの等を使用することができる。

【００８７】また本発明の感光体に用いられる電荷発生
材料としては、例えばビスアゾ顔料、トリアリールメタ
ン系染料、チアジン系染料、オキサジン系染料、キサン
テン系染料、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリ
ウム系染料、アゾ系染料、キアクドリン系染料、インジ
ゴ染料、ペリレン系染料、多環キノン系顔料、ビスベン
ズイミダゾール系顔料、インダスロン系顔料、スクアリ
リウム系顔料、フタロシアニン系顔料、ピロロピロール
顔料等の有機物質や、セレン、セレン・テルル、セレン
・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無
機物質が挙げられる。この他、光を吸収して極めて高い
確率で電荷担体を発生する材料であれば、いずれの材料
であっても使用することができる。

【００８８】本発明に使用される結着樹脂としては、電
気絶縁性であり、単独で測定して１×１０¹²Ω・ｃｍ以
上の体積抵抗を有することが望ましい。例えば、それ自
体公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、
光導電性樹脂等の結着剤を使用することができる。具体
的には、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、イオン架橋オレ
フィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポリイミ
ド、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化アク
リル樹脂等の熱硬化性樹脂；光硬化性樹脂；ポリビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂等が挙げら
れ、これらの結着樹脂は単独もしくは２種以上組み合わ
せて使用する。

【００８９】本発明の感光体は結着樹脂とともにハロゲ
ン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタ
レン、ジブチルフタレート、Ｏ−ターフェニル、ベンジ
ルジフェニル等の可塑剤やクロラニル、テトラシアノエ
チレン、２,４,７−トリニトロフルオレノン、５,６−
ジシアノベンゾキノン、テトラシアノキノジメタン、テ
トラクロル無水フタル酸、３,５−ジニトロ安息香酸等
の電子吸引性増感剤、メチルバイオレット、ローダミン
Ｂ、シアニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等
の増感剤を使用してもよい。

【００９０】また、これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹
脂の種類によって異なるが、例えば、メタノール、エタ
ノール、iso−プロピルアルコール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン等のケ
トン類、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、
トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、
あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、
モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類等
を用いることができる。

【００９１】

【合成例】以下に前記アミノ化合物例[４]で表されるア
ミノ化合物の合成方法を示す。４−ヨードジフェニル−
４’−ｐ−ヨードベンジル５０ｇ(０.１０モル)、３−
メチルジフェニルアミン４４ｇ(０.２４モル)、炭酸カ
リウム３５ｇ(０.３モル)、銅粉１０ｇ(０.１６モル)お
よびニトロベンゼン４００ｇを１リットルの還流冷却器
付４つ口フラスコに装入し、窒素気流下に２００℃で１
８時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液にテトラヒ
ドロフラン２００ｇを加え、次いで固形物を濾過した。
瀘液をシリカゲルカラムクロマトで分離した後、分離物
をトルエン−エタノール混合溶媒中で再結晶して精製
し、融点７５〜７６℃の白色結晶を得た。

【００９２】元素分析の結果は以下の通りである。

【００９３】

【００９４】

【実施例】以下、具体的な実施例を挙げながら本発明を
説明する。

【００９５】以後の実施例に用いられる本発明のアミノ
化合物は、上記合成例またはこれと類似の方法により合
成を行ったものである。

【００９６】実施例１導電性支持体として、外径８０ｍｍ、長さ３５０ｍｍの
アルミニウムのドラムを用いた。

【００９７】下記構造式：

【００９８】

【化４３】

【００９９】で示すビスアゾ顔料０．４５重量部とポリ
ビニルブチラール樹脂(ＢＸ−１、積水化学工業社製)
０.４５重量部とをシクロヘキサノン５０重量部ととも
にサンドミルにより分散させた。得られたビスアゾ化合
物の分散物をアルミドラム上に感想膜厚が０.３ｇ／ｍ²
となるように塗布した後乾燥させ電荷発生層を形成し
た。この上にアミノ化合物[１２]５０重量部、ポリカー
ボネート樹脂（パンライトＫ−１３００、帝人化成(株)
社製）５０重量部、ヒンダードフェノール[Ｐ−５]５重
量部、下記式：

【０１００】

【化４４】

【０１０１】で表されるマロジニトリル化合物１重量部
およびフロロシリコーンオイル（Ｘ−２２−８−１９、
信越化学社製）０.０５重量部とをジクロルメタン４０
０重量部に溶解した溶液を、乾燥膜厚が２０μｍとなる
ように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成して、２層
からなる感光層を有する感光体を作製した。

【０１０２】実施例２〜５電荷輸送層に添加されるヒンダードフェノール化合物
[Ｐ−５]の添加量を、各々２.５重量、７.５重量部、１
０重量部、１５重量部とする以外は実施例１と同様の方
法で４種類の積層感光体を作製した。

【０１０３】実施例６

【０１０４】

【化４５】

【０１０５】上記一般式で表されるビスアゾ顔料０.４
５重量部とポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡
績社製）０.４５重量部とをシクロヘキサノン５０重量
部とともにサンドミルにより分散させた。得られたビス
アゾ化合物の分散物をアルミドラム上に乾燥膜厚が０.
３ｇ／ｍ²となるように塗布した後乾燥させ、電荷発生
層を形成した。この上にアミノ化合物[１６]５０重量
部、ポリカーボネート樹脂５０重量部、ヒンダードフェ
ノール化合物[ｐ−１５]５重量部、ベンジルジフェニル
１０重量部、マロジニトリル化合物１重量部およびフロ
ロシリコーンオイル（ＦＬ−１００、信越化学社製）
０.１重量部とをテトラヒドロフラン４００重量部に溶
解した溶液を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように塗布し
乾燥させて電荷輸送層を形成して２層からなる感光層を
有する感光体を作製した。

【０１０６】実施例７〜１０電荷輸送層に用いるアミノ化合物、ヒンダードフェノー
ル化合物、ベンジルジフェニルの添加量およびフロロシ
リコーンオイルの添加量を下記表２に記載のとおりにし
た以外は実施例６と同様にして各々の感光体を作製し
た。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】実施例１１ τ型フタロシアニン０.４５重量部、ブチラール樹脂
（ＢＨ−３、積水化学工業社製）０.４５重量部をジク
ロルエタン５０重量部とともにサンドミルにより分散さ
せた。得られたフタロシアニン顔料の分散物をアルミド
ラム上に塗布後の膜厚が０.２ｇ／ｍ²となるように塗布
した後乾燥させて電荷発生層を形成した。さらにこの上
に、アミノ化合物[５１]５０重部、ポリカーボネート樹
脂（ＰＣ−Ｚ、三菱ガス化学社製）５０重量部、ヒンダ
ードアミン化合物[Ａ−５]７.５重量部、Ｏ−ターフェ
ニル４重量部、マロノニトリル化合物０.６重量部およ
びジメチルシリコーンオイル（ＫＦ−６９、信越化学社
製）０.０３重量部とをジクロルエタン４００重量部に
溶解させた塗布液を、乾燥膜厚が２５μｍとなるように
塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成して、２層からな
る感光層を有する感光体を作製した。

【０１０９】実施例１２〜１５電荷輸送層に用いるアミノ化合物、ヒンダードフェノー
ル化合物、シリコーンオイルおよびＯ−ターフェニルの
添加量を下記表３に記載のとおりにした以外は実施例１
１と同様の方法で各々の感光体を作製した。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】実施例１６実施例１１において、ヒンダードアミン化合物[Ａ−５]
を７.５重量部用いるかわりに、ヒンダードフェノール
化合物[Ｐ−５]５重量部およびヒンダードアミン化合物
[Ａ−１７]５重量部を用いること以外は実施例１１と同
様の方法で感光体を作製した。

【０１１２】比較例１〜３電荷輸送層に添加されるヒンダードフェノール化合物
[ｐ−５]の添加量を、０重量部、０.２重量部、２０重
量部とすること以外は実施例１と同様の方法で３種類の
積層感光体を作製した。

【０１１３】比較例４〜５電荷輸送層に添加されるフロロシリコンオイルの添加量
を、０重量部、０.７重量部とすること以外は実施例１
と同様にして積層感光体を作製した。

【０１１４】比較例６〜９実施例１において、ヒンダードフェノール化合物[Ｐ−
５]のかわりに以下の化合物を添加すること以外は実施
例１と同様にして感光体を作製した。

【０１１５】比較例６Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン比較例７６−エトキシ−２,２,４−トリメチル−１,
２-ジヒドロキノリン比較例８トリ−ノリルフェニル−フォスファイト比較例９２−ヒドロキシ−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン比較例１０〜１２実施例１において、アミノ化合物[１２]のかわりに電荷
輸送材料として以下の化合物を用いること以外は実施例
１と同様にして感光体を作製した。

【０１１６】

【化４６】

【０１１７】以上のように作製した実施例および比較例
の感光体を市販の電子写真複写機（ミノルタカメラ(株)
社製ＥＰ−５４００）に組み込み、−６Ｋｖのコロナ放
電により帯電させ、初期表面電位Ｖ₀(Ｖ)、表面電位が
初期表面電位の半分に減衰するために必要な露光量（以
下、半減露光量）Ｅ_1/2(Lux・sec)、１秒間暗中に放置し
たときの初期電位の減衰率ＤＤＲ₁(％)を測定した。結
果を表４〜５に示す。

【０１１８】さらに現像器を取外した状態で電子写真プ
ロセスを５０００回繰り返した後のＶ₀'(Ｖ)、Ｅ_1/2'(L
ux・sec)、ＤＤＲ₁'(％)を測定した。結果を表６に示
す。尚、この時帯電チャージャおよび転写チャージャか
らの放電は連続した状態である。

【０１１９】次に実施例１、実施例６、実施例１１、比
較例４〜５で得られた感光体については市販の電子写真
複写機（ミノルタカメラ(株)製ＥＰ−５４００）による
負帯電時の繰り返し実写を行った。各々の感光体ついて
１００００枚の実写前後における初期表面電位Ｖ₀(Ｖ)
および露光後の電位Ｖ_i(Ｖ)を測定し、結果を表に示
す。１００００枚の実写後における画質を○△×の３段
階で評価した。但し表中の、○は良好であること、△は
やや問題があること、×は非常に問題があることを示
す。

【０１２０】実施例１、６、１１の感光体においては、
初期と同様に最終画像においても、階調性に優れ、感度
変化が無く、鮮明な画像が得られ、本発明の感光体は繰
り返し特性についても安定していることが確認された。
また、実施例１で作製した塗布液は、６か月を経過した
後においても良好であったが、比較例１３で作製した塗
布液は増粘し、少し黄味が濃くなっていた。

【０１２１】

【表４】

【０１２２】

【表５】

【０１２３】

【表６】

【０１２４】

【発明の効果】特定の電荷輸送材料とヒンダードフェノ
ール化合物及び／又はヒンダードアミン化合物を組み合
わせることにより、オゾン、ＮＯ_X等による酸化を防止
し、高い画像安定性、繰返し安定性に優れ、経時変化の
少ない感光体を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層を積層した本発明にかかわる感光体の模式断面図であ
る。

【図２】図２は導電性支持体上に電荷輸送層と電荷発生
層を積層した本発明にかかわる感光体の模式断面図であ
る。

【図３】図３は導電性支持体上に感光層を有した本発明
にかかわる感光体の模式断面図である。

【図４】図４は単層型感光体の表面に表面保護層を設け
た本発明にかかわる感光体の模式断面図である。

【図５】図５は導電性支持体と感光層との間に中間層を
設けた本発明にかかわる感光体の模式断面図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生材料３電荷輸送材料４感光層５電荷発生層６電荷輸送層７表面保護層８中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者嶋田有記大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に電荷発生材料と電荷輸
送材料とを含有する感光層を設けた感光体において、電
荷輸送材料として少なくとも一般式[Ｉ]で表されるアミ
ノ化合物と、ヒンダードフェノール構造単位及び／又は
ヒンダードアミン構造単位を分子内に有する化合物を含
有することを特徴とする感光体。【化１】［式中、Ａr₁、Ａr₂、Ａr₃、Ａr₄はそれぞれ置換基を有
してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、ビ
フェニル基または複素環式基を示す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は
それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を示す。Ｘは、【数１】を表す。但し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子、アルキル
基、アラルキル基またはアリール基を示す。］