JPH05298665A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、デジタル媒体として必要な高
ＣＮ比やオーバーライト特性、多湿下での走行耐久性、
ヘッドクロッグ特性に優れた磁気記録媒体を提供するこ
とである。 【構成】本発明は、非磁性支持体上に複数の層を形成
し、最上層の磁性層の膜厚が０．８μｍ以下であり、最
上層の磁性層及び最上層以外の少なくとも１層の結合剤
として極性基を含有する塩化ビニル系樹脂及び極性基を
含有するポリウレタン樹脂が含まれ、最上層の磁性層に
用いられる結合剤の極性基量が、最上層以外の少なくと
も１層に用いられる結合剤の極性基量より大きく、且つ
最上層以外の少なくとも１層が非磁性粉末又は高透磁率
材料を含む層であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関する。
詳しくは、ディジタル媒体として必要な高ＣＮ比やオー
バーライト特性が得られると共に、多湿下での走行耐久
性に優れ、且つヘッドクロッグ特性にも優れた磁気記録
媒体に関する。

【０００２】

【発明の背景】特開平３−８８１２０号、特開昭６４−
７９９３１号、特開平１−１９１３２１号において、
上、下層の陰性官能基のモル数、上、下層のポリウレタ
ンの分子量、上、下層のカーボン併用系についての技術
が公開されている。しかし、本発明者の研究によれば、
下層が磁性層であったり、最上層の膜厚が１．０μｍ以
上と比較的厚いため、膜厚損失や、自己減磁損失が発生
し、ディジタル記録媒体として必要な高ＣＮ比やオーバ
ーライト特性が得られなかった。又、特開昭６３−１８
７４１８号において非磁性粉末を結合剤中に分散させて
なる下層を設けた重層記録媒体が開示されているが、
上、下層に用いられる結合剤に含有される極性基の量関
係についての規定は特にされていない。

【０００３】従来は磁性層からなる重層記録媒体が一般
的であったが、その場合、上、下層の塗料物性をできる
だけ同じにした方が、界面粗れを防止できるため、用い
られる結合剤もできるだけ類似したものを用いる方が好
ましかった。ところが、本発明のように上、下層で用い
られるフィラーの性質が異なる場合には、むしろそれに
合わせて結合剤の極性基量、分子量も変更させる方が、
界面粗れを防いで、平滑な最上層表面を得るためには好
ましいことが判明した。

【０００４】

【発明の目的】そこで本発明の目的は、ディジタル媒体
として必要な高ＣＮ比やオーバーライト特性が得られる
と共に、多湿下での走行耐久性に優れ、且つヘッドクロ
ッグ特性にも優れた磁気記録媒体を提供することを目的
とする。

【０００５】

【目的を達成するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に複
数の層を形成し、最上層の磁性層の膜厚が０．８μｍ以
下であり、最上層の磁性層及び最上層以外の少なくとも
１層の結合剤として極性基を含有する塩化ビニル系樹脂
及び極性基を含有するポリウレタン樹脂が含まれ、最上
層の磁性層に用いられる結合剤の極性基量が、最上層以
外の少なくとも１層に用いられる結合剤の極性基量より
大きく、且つ最上層以外の少なくとも１層が非磁性粉末
又は高透磁率材料を含む層であること、前記ポリウレ
タンの数平均分子量が２万以下であること、又は最上
層の磁性層が平均粒径１０〜３０ｎｍと３０ｎｍより大
きい２種以上のカーボンブラックを含有していること、
を各々特徴とする。

【０００６】

【発明の具体的構成】ＣＮ比やオーバーライト特性を向
上させるためには最上層の磁性層の膜厚は０．８μｍ以
下、特に０．５μｍ未満が好ましく、より好ましくは
０．１〜０．４μｍである。

【０００７】また最上層の磁性層に用いられる結合剤の
極性基量Ａ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、通常０．００５〜１．
０ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．０１〜０．５ｍｍｏｌ
／ｇ、より好ましくは０．０２〜０．２ｍｍｏｌ／ｇで
あり、最上層以外の少なくとも１層に用いられる結合剤
の極性基量Ｂ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、通常０．００１〜
０．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．００２〜０．２ｍ
ｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．００５〜０．１ｍｍｏ
ｌ／ｇであり、Ａ＞Ｂであり、好ましくはＡがＢより
０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．０１
ｍｍｏｌ／ｇ以上大きい方がよい。

【０００８】さらにまた、用いられるポリウレタンの数
平均分子量は、通常５０００〜５００００であるが、好
ましくは８０００〜３００００、より好ましくは１００
００〜２００００である。また最上層の磁性層に用いら
れるポリウレタンの数平均分子量（Ｍｎ）をＣ、最上層
以外の少なくとも１層に用いられるポリウレタンのＭｎ
をＤとする時、ＣがＤより大きく、好ましくは２０００
以上、より好ましくは５０００以上大きい方がよい。

【０００９】また最上層の磁性層に用いられる平均粒径
１０〜３０ｎｍのカーボンブラックをＥ、３０ｎｍより
大きいカーボンブラックをＦとする時、Ｅの平均粒径は
１５〜２５ｎｍであるのがより好ましく、Ｆの平均粒径
は３０〜３００ｎｍであるのが好ましく、より好ましく
は４０〜１５０ｎｍである。Ｅの量は磁性粉１００重量
部に対して通常１〜１５ｗｔ％、好ましくは２〜１０％
であり、Ｆの量は通常０．１〜２ｗｔ％、好ましくは
０．１〜１ｗｔ％、より好ましくは０．２〜０．８ｗｔ
％である。

【００１０】（層構成）本発明の磁気記録媒体は、基本
的に、非磁性支持体上に、最上層である磁性層と、その
磁性層と非磁性支持体との間に存在する少なくとも一層
とを形成してなる。なお、非磁性支持体上の上記磁性層
が設けられていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走
行性の向上、帯電防止および転写防止などを目的とし
て、バックコート層を設けるのが好ましく、また磁性層
と非磁性支持体との間には、下引き層を設けることもで
きる。

【００１１】（非磁性支持体）前記非磁性支持体を形成
する材料としては、たとえばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２、６−ナフタレート等のポリエス
テル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ
ーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート等のプ
ラスチックなどを挙げることができる。

【００１２】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。

【００１３】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００１４】尚、この非磁性支持体は単独構造のもので
あっても多層構造のものであってもよい。また、この非
磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理を
施されたものであってもよい。

【００１５】なお又、非磁性支持体上の上記磁性層が設
けられていない面（表面）には、磁気記録媒体の走行性
の向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バ
ックコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁
性支持体との間には、下引き層を設けることができるこ
とは前記したとおりである。

【００１６】（磁性層）本発明においては、最上層が磁
性層である。この磁性層は、基本的には磁性粉をバイン
ダー樹脂中に分散せしめてなる。

【００１７】この最上層の磁性層には、強磁性金属粉末
および／または六方晶系磁性粉を含有することが好まし
い。また、最上層の膜厚が０．８μｍ以下であり、好ま
しくは０．５μｍ未満であり、より好ましくは０．１〜
０．４μｍである。これらの条件を満足することによっ
て、本発明の磁気記録媒体は、本発明の目的を達成する
ことができる。

【００１８】最上層に好ましく用いられる強磁性金属粉
末としては、Ｆｅ、Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃ
ｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−
Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等
を主成分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられ
る。中でも、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

【００１９】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系などのＦｅ−Ａｌ系金属粉が好ましい。

【００２０】特に、本発明の目的に好ましい強磁性金属
粉は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌまた
は、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：
Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａについては
重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の
範囲で含有するのが望ましい。

【００２１】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００２２】強磁性金属粉末は、その平均長軸長が０．
２５μｍ未満、特に０．１０〜０．２２μｍ、より好ま
しくは０．１０〜０．１７μｍでかつ結晶サイズが２０
０Å未満、特に１００〜１８０Åであることが好まし
い。又軸比（平均長軸長／平均短軸長）が１２以下、好
ましくは１０以下、さらに好ましくは５〜９であるのが
良い。強磁性金属粉末の平均長軸長および結晶サイズ、
軸比が前記範囲内にあるとさらに電磁変換特性の向上を
図ることができる。また、強磁性金属粉末は、その保磁
力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００ Ｏｅの範囲にあ
ることが好ましい。この保磁力が６００ Ｏｅ未満であ
ると、電磁変換特性が劣化することがあり、また保磁力
が５，０００ Ｏｅを超えると、通常のヘッドでは記録
不能になることがあるので好ましくない。また、上記強
磁性粉末は、磁気特性である飽和磁化量（σｓ）が通
常、７０ｅｍｕ／ｇ以上であることが好ましい。この飽
和磁化量が７０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性
が劣化することがある。さらに本発明においては、記録
の高密度化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ
²／ｇ以上、特に４５ｍ²／ｇ以上の強磁性金属粉末が好
ましく用いられる。

【００２３】この比表面積ならびにその測定方法につい
ては、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖｅｌｌ
ｅ，Ｃｌｙｅｏｒｒ Ｊｒ．共著、牟田その他訳：産業
図書社刊）に詳述されており、また「化学便覧」応用編
Ｐ１１７０〜１１７１（日本化学会編：丸善（株）昭和
４１年４月３０日発行）にも記載されている。比表面積
の測定は、たとえば粉末を１０５℃前後で１３分間加熱
処理しながら脱気して粉末に吸着されているもの除去
し、その後、この粉末を測定装置に導入して窒素の初期
圧力を０．５ｋｇ／ｍ²に設定し、窒素により液体窒素
温度（−１０５℃）で１０分間測定を行なう。測定装置
は例えばカウンターソープ（湯浅アイオニクス（株）
製）を使用する。

【００２４】さらに、好ましい強磁性粉末の構造として
は、該強磁性粉末に含有されているＦｅ原子とＡｌ原子
との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝１００：１〜１
００：２０であり、且つ該強磁性粉末のＥＳＣＡによる
分析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子と
Ａｌ原子との含有量比が原子数比でＦｅ：Ａｌ＝３０：
７０〜７０：３０である構造を有するものである。或い
は、Ｆｅ原子とＮｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とが強磁
性粉末に含有され、さらにＺｎ原子とＭｎ原子との少な
くとも一方が該強磁性粉末に含有され、Ｆｅ原子の含有
量が９０原子％以上、Ｎｉ原子の含有量が１原子％以
上、１０原子％未満、Ａｌ原子の含有量が０．１原子％
以上、５原子％未満、Ｓｉ原子の含有量が０．１原子％
以上、５原子％未満、Ｚｎ原子の含有量および／または
Ｍｎ原子の含有量（但し、Ｚｎ原子とＭｎ原子との両方
を含有する場合はこの合計量）が０．１原子％以上、５
原子％未満であり、前記強磁性粉末のＥＳＣＡによる分
析深度で１００Å以下の表面域に存在するＦｅ原子とＮ
ｉ原子とＡｌ原子とＳｉ原子とＺｎ原子および／または
Ｍｎ原子の含有量比が原子数比でＦｅ：Ｎｉ：Ａｌ：Ｓ
ｉ（Ｚｎおよび／またはＭｎ）＝１００：（４以下）：
（１０〜６０）：（１０〜７０）：（２０〜８０）であ
る構造を有する強磁性粉末等が挙げられる。

【００２５】本発明に好ましく用いられる六方晶系の磁
性粉としては、たとえば、六方晶系フェライトを挙げる
ことができる。このような六方晶系フェライトは、バリ
ウムフェライト、ストロンチウムフェライト等からな
り、鉄元素の一部が他の元素（たとえば、Ｔｉ、Ｃｏ、
Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）で置換されていても
良い。このフェライト磁性体については、ＩＥＥＥ Ｔ
ｒａｎｓ，ｏｎ ＭＡＧ−１８ １６（１９８２）に詳
しく述べられている。本発明において、特に好ましい六
方晶系の磁性粉としては、バリウムフェライト（以下Ｂ
ａ−フェライトと記す）磁性粉を挙げることができる。

【００２６】本発明で用いることのできる好ましいＢａ
−フェライト磁性粉は、Ｂａ−フェライト粉の、Ｆｅの
一部が少なくともＣｏおよびＺｎで置換された平均粒径
（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さ）４００〜
９００Å、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角線
の長さを板厚で除した値）２．０〜１０．０、より好ま
しくは２．０〜６．０、保磁力（Ｈｃ）４５０〜１５０
０のＢａ−フェライトである。

【００２７】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明に
用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部がＴ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換
されていても差支えない。

【００２８】なお、本発明に使用するＢａ−フェライト
は次の一般式で表される。 ＢａＯｎ（（Ｆｅ_1-mＭ_m）₂Ｏ₃） ［ただし、ｍ＞０．３６（ただし、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０
８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０）であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表し、平均個数が３となる２種以
上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。］ 本発明において、Ｂａ−フェライトの平均粒径、板状
比、保磁力が前記好ましい範囲内にあると好ましい理由
は、次の通りである。すなわち、平均粒径４００Å未満
の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不十分
となり、逆に９００Åを超えると、磁気記録媒体とした
ときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高く
なりすぎることがあり、また、板状比が２．０未満で
は、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適した垂直
配向率が得られず、逆に板状比が１０．０を越えると磁
気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノ
イズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３５０
Ｏｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難になり、２
０００ Ｏｅを越えると、ヘッドが飽和現象を起こし記
録が困難になることがあるからである。

【００２９】六方晶系の磁性粉は、磁気特性である飽和
磁化量（σｓ）が通常、５０ｅｍｕ／ｇ以上であること
が望ましい。この飽和磁化量が５０ｅｍｕ／ｇ未満であ
ると、電磁変換特性が劣化することがある。

【００３０】本発明に用いられるＢａ−フェライトの好
ましい一具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａフェライトを
挙げることができる。

【００３１】六方晶系の磁性粉を製造する方法として
は、たとえば目的とするＢａ−フェライトを形成するの
に必要な各元素の酸化物、炭酸化物を、たとえばホウ酸
のようなガラス形成物質とともに溶融し、得られた融液
を急冷してガラスを形成し、次いでこのガラスを所定温
度で熱処理して目的とするＢａ−フェライトの結晶粉を
析出させ、最後にガラス成分を熱処理によって除去する
という方法のガラス結晶化法の他、共沈−焼成法、水熱
合成法、フラックス法、アルコキシド法、プラズマジェ
ット法等が適用可能である。なお、本発明においては、
強磁性金属粉末と六方晶系の磁性粉とを混合して使用す
ることもできる。この磁性層中の強磁性金属粉末および
／または六方晶系の磁性粉の含有量は通常、５０〜９９
重量％であり、好ましくは６０〜９９重量％であり、特
に好ましくは７５〜９０重量％である。

【００３２】ところで、最上層である磁性層以外の、非
磁性粉末を含有する層は、磁性層の膜厚が０．８μｍ以
下であるので、最上層である磁性層に対して潤滑剤を補
給する層として機能する。磁性層に対して下層となる層
が潤滑剤補給層として良く機能するために、磁性層の下
の層に含まれる非磁性粉末は、その吸油量ができるだけ
少ないことが好ましく、通常２００ミリリットル／１０
０ｇ以下、好ましくは１００ミリリットル／１００ｇ以
下である。

【００３３】（カーボンブラック）本発明において、磁
性層に含有せしめるカーボンブラックとして各種遮光用
カーボンブラック、例えばコロンビアカーボン社製のラ
ーベン２０００（比表面積１９０ｍ^２ ／ｇ、粒径１８
ｍμ）、２１００、１１７０、１０００、三菱化成
（株）製＃１００、＃７５、＃４０、＃３５、＃３０等
が使用可能である。また、導電性カーボンブラックも使
用可能であり、これには、例えばコロンビアカーボン社
のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）９７５（Ｂ
ＥＴ値（以下ＢＥＴと略）２５０ｍ^２ ／ｇ、ＤＢＰ吸
油量（以下ＤＢＰと略）１７０ｍｌ／１００ｇｒ、粒径
２４ｍμ）、コンダクテックス９００（ＢＥＴ１２５ｍ
^２ ／ｇ、粒径２７ｍμ）、コンダクテックス４０−２
２０（粒径２０ｍμ）、コンダクテックスＳＣ（ＢＥＴ
２２０ｍ^２ ／ｇｒ、ＤＢＰ１１５ｍｌ／１００ｇｒ、
粒径２０ｍμ）、キャボット社製のバルカン（Ｃａｂｏ
ｔ Ｖｕｌｃａｎ）ＸＣ−７２（比表面積２５４ｍ^２
／ｇ、粒径３０ｍμ）、バルカンＰ（ＢＥＴ１４３ｍ^２
／ｇｒ、ＤＢＰ１１８ｍｌ／１００ｇｒ、粒径２０ｍ
μ）、ラーベン１０４０、４２０、ブラックパールズ２
０００（粒径１５ｍμ）、三菱化成（株）製＃４４等が
ある。

【００３４】また、本発明で使用可能な他のカーボンブ
ラックとしてはコロンビアン・カーボン社製のコンダク
テックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）−ＳＣ．（ＢＥＴ２２
０ｍ^２ ／ｇ、ＤＢＰ１１５ｍｌ／１００ｇ、粒径２０
ｍμ）、キャボット社製のバルカン（Ｖｕｌｃａｎ）９
（ＢＥＴ１４０ｍ^２ ／ｇ、ＤＢＰ１１４ｍｌ／１００
ｇ、粒径１９ｍμ）、旭カーボン社製の＃８０（ＢＥＴ
１１７ｍ^２ ／ｇ、ＤＢＰ１１３ｍｌ／１００ｇ、粒径
２３ｍμ）、電気化学社製のＨＳ１００（ＢＥＴ３２ｍ
^２ ／ｇ、ＤＢＰ１８０ｍｌ／１００ｇ、粒径５３ｍ
μ）、三菱化成社製の＃２２Ｂ（ＢＥＴ５５ｍ^２ ／
ｇ、ＤＢＰ１３１ｍｌ／１００ｇ、粒径４０ｍμ）、＃
２０Ｂ（ＢＥＴ５６ｍ^２ ／ｇ、ＤＢＰ１１５ｍｌ／１
００ｇ、粒径４０ｍμ）、＃３５００（ＢＥＴ４７ｍ^２
／ｇ、ＤＢＰ１８７ｍｌ／１００ｇ、粒径４０ｍμ）
があり、その他にも、三菱化成社製のＣＦ−９、＃４０
００、ＭＡ−６００、キャボット社製のブラック・パー
ルズ（Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、モナーク（Ｍｏ
ｎａｒｃｋ）８００、ブラック・パールズ７００、ブラ
ック・パールズ１０００、ブラック・パールズ８８０、
ブラック・パールズ９００、ブラック・パールズ１３０
０、ブラック・パールズ２０００、スターリング（Ｓｔ
ｅｒｌｉｎｇ）Ｖ、コロンビアン・カーボン社製のラー
ベン（Ｒａｖｅｎ）４１０、ラーベン３２００、ラーベ
ン４３０、ラーベン４５０、ラーベン８２５、ラーベン
１２５５、ラーベン１０３５、ラーベン１０００、ラー
ベン５０００、ラーベンＭＴ−Ｐ、ケッチェンブラック
ＦＣ等が挙げられる。

【００３５】本発明においては、これらカーボンブラッ
クについて、平均粒径１０〜３０ｎｍの範囲のものと、
３０ｎｍより大きいものとの２種以上を組合せ用いれば
よい。

【００３６】［最上層以外の非磁性粉末を含む層又は高
透磁率材料を含む層］本発明においては、非磁性支持体
の上に複数の層が形成されており、最上層以外の少なく
とも一層、好ましくは最上層に隣接する層には、非磁性
粉末又は高透磁率材料が含有されている。

【００３７】（非磁性粉末）本発明における非磁性粉末
としては、この種磁気記録媒体に使用される公知の各種
の非磁性粉末から、前記特性を備えたものを適宜に選択
して使用することができる。この非磁性粉末としては、
例えば、カーボンブラック、グラファイト、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣｏ₃、ＣａＣＯ₃、Ｚ
ｎＯ、ＣａＯ，二硫化タングステン、二硫化モリブデ
ン、窒化ホウ酸、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｃｒ
₂Ｏ₃、α−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＣ、酸化セリウム、コランダ
ム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、ガーネ
ット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、
炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、チタ
ンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、ドロマイトや、
ポリエチレン等のポリマー粉末等を挙げることができ
る。

【００３８】これらの中でも好ましいのは、カーボンブ
ラック、ＣａＣＯ₃、酸化チタン、硫酸バリウム、α−
Ａｌ₂Ｏ₃、α−酸化鉄、等の無機粉末やポリエチレン等
のポリマー粉末等である。

【００３９】前記非磁性粉末の平均粒径としては、通常
１〜３００ｎｍであり、好ましくは１〜１００ｎｍであ
り、特に好ましくは１〜５０ｎｍである。前記範囲の平
均粒径を有する非磁性粉末を使用すると、非磁性層中の
非磁性粉末による磁性層の表面性に悪影響が生じない点
で好ましい。

【００４０】前記非磁性粉末の非磁性層中における含有
量としては、非磁性層を構成する全成分の合計に対して
５〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％、特に好
ましくは７５〜９５重量％である。非磁性粉末の含有量
が前記範囲内にあると、磁性層からなる最上層の表面の
状態を良好にすることができる。

【００４１】（高透磁率材料）この高透磁率材料として
は、その保磁力Ｈｃが０＜Ｈｃ≦１．０×１０⁴［Ａ／
ｍ］、好ましくは０＜Ｈｃ≦５．０×１０³［Ａ／ｍ］
である。保磁力が前記範囲内にあると、高透磁率材料と
して最上層の磁化領域の安定化の効果が発揮される。保
磁力が前記範囲を超えると、磁性材料としての特性が発
現することにより所望の特性が得られなくなることがあ
るので好ましくない。

【００４２】本発明においては、高透磁率材料として、
前記保磁力の範囲内にある材料を適宜に選択するのが好
ましい。そのような高透磁率材料としては、例えば、金
属軟質磁性材料、酸化物軟質磁性材料等を挙げることが
できる。前記金属軟質磁性材料としては、Ｆｅ−Ｓｉ合
金、Ｆｅ−Ａｌ合金（Ａｌｐｅｒｍ、Ａｌｆｅｍｏｌ、
Ａｌｆｅｒ），パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合金、お
よびこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元系合
金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ［９．６重量％の
Ｓｉ、５．４％のＡｌ、残りがＦｅである組成］）、Ｆ
ｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。これらの中でも
好ましい金属軟質磁性材料としてはセンダストが好まし
い。なお、高透磁率材料としての金属軟質磁性材料とし
ては以上に例示したものに限定されず、その他の金属軟
質磁性材料を使用することができる。高透磁率材料は、
その一種を単独で使用することもできるし、又その二種
以上を併用することもできる。

【００４３】前記酸化物軟質磁性材料としては、スピネ
ル型フェライトであるＭｎＦｅ₂ Ｏ₄、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ
Ｆｅ₂Ｏ₄、ＮｉＦｅ₂Ｏ₄、ＭｇＦｅ₂Ｏ₄、Ｌｉ_0.5Ｆｅ
_2.5Ｏ₄や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェ
ライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェラ
イト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−Ｚｎ系フェライ
ト等を挙げることができる。これらの中でも、Ｍｎ−Ｚ
ｎ系フェライト及びＮｉ−Ｚｎ系フェライトが好まし
い。なお、これらの酸化物軟質磁性材料はその一種を単
独で使用することもできるが、その二種以上を併用する
こともできる。

【００４４】この高透磁率材料はボールミルやその他の
粉砕装置を用いて微細粉末にし、その粒径が１〜３００
ｎｍ、好ましくは１〜１００ｎｍ、特に好ましくは１〜
５０ｎｍであるのが好ましい。このような微細な粉末を
得るために、金属軟質磁性材料においては、溶融した合
金を真空雰囲気下に噴霧することにより得ることができ
る。又、酸化物軟質磁性材料においては、ガラス結晶化
法、共沈焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコシ
キシド法、プラズマジェット法等により微細粉末にする
ことできる。

【００４５】この高透磁率材料を含有する層において
は、高透磁率材料の含有量は、通常５〜９９重量％、好
ましくは５０〜９５重量％、更に好ましくは６０〜９５
重量％である。高透滋率材料の含有量が前記範囲内にあ
ると、最上層の磁化の安定化の効果が十分に得られる。
又、高透磁率材料が５重量％未満であると、高透磁性層
としての効果が得られなくなることがあるので好ましく
ない。

【００４６】なお、この高透磁率材料を含有する層に
は、非磁性の粒子を含有していても良い。

【００４７】この本発明の磁気記録媒体は導電性粉末を
含有していることが好ましい。この導電性粉末として
は、カーボンブラック、グラファイト、酸化錫、銀粉、
酸化銀、硝酸銀、銀の有機化合物、銅粉等の金属粒子
等、酸化亜鉛、硝酸バリウム、酸化チタン等の金属酸化
物等の顔料を酸化錫被膜、又はアンチモン固溶酸化被膜
等の導電性物質でコーティング処理したもの等がある。

【００４８】（バインダー）最上層である磁性層及び／
又はこの磁性層以外の層を形成するのに使用されるバイ
ンダーとしては、前記極性基を含有する塩化ビニル系共
重合体と極性基を含有するポリウレタンが用いられ、極
性基を有するポリウレタン樹脂は−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（ＯＭ¹）₂、−ＯＰＯ（Ｏ
Ｍ^１）_２、から選ばれた少なくとも一種の極性基を有す
る繰り返し単位を含むことが好ましい。

【００４９】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、
またＭ¹は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子
あるいはアルキル基を表す。前記本発明の極性基を含有
する塩化ビニル系共重合体は、公知の方法で容易に合成
できる。

【００５０】結合剤（バインダー）の磁性層における含
有率は、強磁性粉末１００重量部に対して通常、１０〜
４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部である。結合
剤（バインダー）は一種単独に限らず、二種以上を組み
合わせて用いることができる。本発明のポリウレタンと
本発明の塩化ビニル系樹脂との比は、重量比で通常、９
０：１０〜１０：９０が好ましく、より好ましくは７
０：３０〜３０：７０の範囲であり、特に３０：７０〜
５０：５０の範囲である。

【００５１】次に、本発明のポリウレタンに付いて述べ
る。これは、ポリオールとポリイソシアネートとの反応
から得られる。ポリオールとしては、一般にポリオール
と多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリ
オールが使用されている。したがって、極性基を有する
ポリエステルポリオールを原料として用いれば、極性基
を有するポリウレタンを合成することができる。

【００５２】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００５３】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ
₃Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ₂ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ₂−Ｐ（＝０）
（ＯＭ¹）₂ なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、本発明においてもこ
れらを利用することができる。

【００５４】本発明においては、結合剤として下記の樹
脂を（好ましくは全結合剤の２０重量％以下の使用量
で）併用することができる。その樹脂としては、重量平
均分子量が１０，０００〜２００，０００である、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（ニ
トロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹
脂、尿素ホルムアミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が
挙げられる。

【００５５】（その他の成分）本発明では、磁性層の耐
久性を向上させるために、本発明のカーボンブラックを
含有させること、及びポリイソシアネートを磁性層に含
有させることが望ましい。ポリイソシアネートとして
は、たとえばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と
活性水素化合物との付加体などの芳香族ポリイソシアネ
ートと、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
等と活性水素化合物との付加体などの脂肪族ポリイソシ
アネートがある。ポリイソシアネートの重量平均分子量
は、１００〜３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００５６】本発明では、磁性層に必要に応じて分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤および充填剤などの添
加剤を含有させることができる。まず、分散剤として
は、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの炭
素数１２〜１８の脂肪族；これらのアルカリ金属の塩ま
たはアルカリ土類金属の塩あるいはこれらのアミド：ポ
リアルキレンオキサイドアルキル酸エステル；レシチ
ン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウ
ム塩：カルボキシル基およびスルホン酸基を有するアゾ
系化合物などを挙げることができる。これらの分散剤
は、通常、強磁性粉に対して０．５〜５重量％の範囲で
用いられる。

【００５７】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。この場
合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対し０．２〜１０重量
％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。添加
量が０．２重量％未満であると、走行性が低下し易く、
また１０重量％を超えると、脂肪酸が磁性層の表面にし
み出したり、出力低下が生じ易くなる。

【００５８】また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉
に対して０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重
量％がより好ましい。その添加量が０．２重量％未満で
あると、スチル耐久性が劣化し易く、また１０重量％を
超えると、脂肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出した
り、出力低下が生じ易くなる。

【００５９】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましく、より好
ましくは３０：７０〜７０：３０である。

【００６０】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２
〜２２の範囲がより好ましい。脂肪酸の具体例として
は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、１．１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジ
カルボン酸などが挙げられる。

【００６１】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【００６２】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。

【００６３】次に、研磨剤の具体例としては、α−アル
ミナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸
化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭
化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げ
られる。研磨剤の平均粒子径は０．０５〜０．６μｍが
好ましく、０．１〜０．３μｍがより好ましい。

【００６４】次に、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ック、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等の
カチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン
酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活
性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン
等の天然界面活性剤等を挙げることができる。上述した
帯電防止剤は、通常、結合剤に対して０．０１〜４０重
量％の範囲で添加される。

【００６５】（磁気記録媒体の製造）本発明の磁気記録
媒体はその製造方法に特に制限はなく、公知の単層また
は複数層構造型の磁気記録媒体の製造に使用される方法
に準じて製造することができる。たとえば、一般的には
強磁性粉、結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止
剤等を溶媒中で混練及び分散して磁性塗料を調整した
後、この磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布する。

【００６６】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭素水素等を用い
ることができる。

【００６７】磁性層形成成分の混練分散にあたっては、
各種の混練分散機を使用することができる。この混練分
散機としては、たとえば二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミ
ル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒ
ｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーン
ミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続
ニーダー、加圧ニーダーなどが挙げられる。上記混練分
散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ（磁性粉１Ｋｇ当た
り）の消費電力負荷を提供することのできる混練分散機
は、加圧ニーダー、オープンニーダー、連続ニーダー、
二本ロールミル、三本ロールミルである。

【００６８】非磁性支持体上に磁性層を塗布するには、
本発明の磁気記録媒体の製造に当たっては、特に効果の
点からウェット−オン−ウェット重層塗布方式による同
時重層塗布を行なうのがよい。具体的には、図１に示す
ように、まず供給ロール３２から繰出したフィルム状支
持体１に、エクストルージョン方式の押し出しコーター
１０、１１により、磁性層の各塗料をウェット−オン−
ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石または垂直
配向用磁石３３に通過し、乾燥器３４に導入し、ここで
上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次
に、乾燥した各塗布層付きの支持体１をカレンダーロー
ル３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３７に
導き、ここでカレンダー処理した後に、巻き取りロール
３９に巻き取る。このようにして得られた磁性フィルム
を所望幅のテープ状に裁断してたとえば８ｍｍビデオカ
メラ用磁気記録テープを製造することができる。

【００６９】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層磁性層塗料を重層塗布する。

【００７０】前記コーターヘッドは、図２に示した
（ウ）のヘッドが本願発明においては好ましい。

【００７１】ウェット−オン−ウェット重層塗布方法
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【００７２】このウェット−オン−ウェット方式による
重層塗布においては、下層が湿潤状態になったままで上
層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層と
境界面）が滑らかになるとともに上層の表面性が良好に
なり、かつ、上下層間の接触性も向上する。この結果、
特に高密度記録のために高出力、低ノイズの要求される
たとえば磁気テープとしての要求性能を満たしたものと
なりかつ、高耐久性の性能が要求されることに対しても
膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分とな
る。また、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式によ
り、ドロップアウトも低減することができ、信頼性も向
上する。

【００７３】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類：メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類：酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類：グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類：ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。

【００７４】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、２０〜５，０００ガウス程度であり、乾燥
器による乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間
は約０．１〜１０分間程度である。

【００７５】次にカレンダリングにより表面平滑化処理
が行なわれる。その後は、必要に応じてバーニッシュ処
理またはブレード処理を行なってスリッティングされ
る。この際、上記表面平滑化処理は、本発明の目的を達
成するのに効果的である。表面平滑化処理においては、
カレンダー条件として温度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティ
ングスピード）等を挙げることができる。

【００７６】本発明の目的達成のためには、通常、上記
温度を５０〜１２０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋｇ
／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜６００ｍ／分に保持するこ
とが好ましい。これらの数値の範囲を外れると、磁性層
の表面状態を本発明の如く特定することが実施困難にな
るか、あるいはそれが不可能になることがある。

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば、ディジタル媒体として
必要な高ＣＮ比やオーバーライト特性が得られると共
に、多湿下で走行耐久性の高い磁気記録媒体を得ること
ができ、且つヘッドクロッグ特性にも優れている。

【００７８】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。以下に示
す成分、割合、操作順序は本発明の範囲から逸脱しない
範囲において種々変更し得る。なお、下記の実施例にお
いて「部」はすべて重量部である。

【００７９】実施例１ 下記組成物の各成分をニーダー・サンドミルを用いて混
練分散して上層用磁性塗料及び下層用塗料を調製した。

【００８０】 ［上層用塗料Ａ］ Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ａｌ重量比＝１００：８、平均長軸長： ０．１４μｍ、Ｈｃ：１５８０ Ｏｅ，σｓ：１２０ｅｍｕ／ｇ、軸比８、結晶 子サイズ：１５０Å） １００部 スルホン酸ナトリウム塩含有塩化ビニル系樹脂（スルホン酸ナトリウム塩濃度 ０．０５ｍｍｏｌ／ｇ） １０部 スルホン酸ナトリウム塩含有ポリウレタン樹脂（スルホン酸ナトリウム塩濃度 ０．１２ｍｍｏｌ／ｇ、Ｍｎ１８０００） ５部 アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、平均粒径：０．２μｍ、新モース硬度１２） ８部 カーボンブラック（平均粒径４０ｎｍ） ０．５部 カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ３．０部 ステアリン酸 １部 ミリスチン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【００８１】［上層用塗料Ｂ］上層用塗料ＡにおけるＦ
ｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末に代えてＣｏ置換バリウムフ
ェライト（Ｈｃ：１１００ Ｏｅ、ＢＥＴ４５ｍ^２／
ｇ、σｓ：６４ｅｍｕ／ｇ、板状比４）を用いた以外は
Ａと同じ。

【００８２】 ［下層用塗料Ｃ］ ＴｉＯ_２（球状平均粒径３０ｎｍ） ９０部 カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） １０部 スルホン酸ナトリウム塩含有塩化ビニル系樹脂（スルホン酸ナトリウム塩濃度 ０．０３ｍｍｏｌ／ｇ） ６部 スルホン酸ナトリウム塩含有ポリウレタン樹脂（スルホン酸ナトリウム塩濃度 ０．０８ｍｍｏｌ／ｇ、Ｍｎ１２０００） ３部 アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、平均粒子径０．２μｍ、新モース硬度１２） ６部 ミリスチン酸 １部 ブチルステアレート １部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【００８３】［下層用塗料Ｄ］下層用塗料ＣにおいてＴ
ｉＯ_２にかえてＦｅ−Ｓｉ−Ａｌセンダスト合金粉末
（保磁力Ｈｃ＝４０Ａ／ｍ、μｉ＝２００Ｈ／ｍ、球状
粒径５０ｎｍ）を用いた以外はＣと同じ。

【００８４】［下層用塗料Ｅ、Ｆ］塗料Ａ、Ｂにおいて
用いられるスルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂のス
ルホン酸金属塩濃度を０．０３ｍｍｏｌ／ｇに、スルホ
ン酸金属塩含有ポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩濃
度を０．０８ｍｍｏｌ／ｇに変更し、カーボンブラック
（平均粒子径４０ｎｍ）０．５部を用いなかった以外は
Ａ、Ｂと同様にした。

【００８５】［下層用塗料Ｇ］塗料ＣにおいてＴｉＯ_２
９０部にかえてＣｏ−ｒＦｅ_２Ｏ_３（平均粒径０．１６
μｍ、結晶子サイズ３３０Å、Ｈｃ：８００Ｏｅ、σ
ｓ：７８ｅｍｕ／ｇ）９０部を用い、カーボンブラック
（平均粒子径４０ｎｍ）０．５部を用いなかった以外は
Ｃと同様にした。

【００８６】［上層用塗料Ｈ、Ｉ］塗料Ａ、Ｂにおいて
用いられるスルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂のス
ルホン酸金属塩濃度を０．０８ｍｍｏｌ／ｇに、スルホ
ン酸金属塩含有ポリウレタン樹脂のスルホン酸金属塩濃
度を０．１８ｍｍｏｌ／ｇに変更し、カーボンブラック
（平均粒子径４０ｎｍ）０．５部のかわりにカーボンブ
ラック（平均粒子径９５ｎｍ）０．５部を用いた以外は
Ａ、Ｂと同様にした。

【００８７】次に、得られた上層用磁性塗料と下層用塗
料とにそれぞれポリイソシアネート（コロネートＬ、日
本ポリウレタン工業社製）５部を添加した。

【００８８】（実施例１〜１０、及び比較例１〜８）表
１に示された組成の塗膜構成により、ウェット・オン・
ウェット方式により厚み１０μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に塗布したのち、塗膜が未乾燥であ
るうちに磁場配向処理を行ない、続いて乾燥を施してか
ら、カレンダーで表面平滑処理を行ない、厚み２．０μ
ｍの下層と、厚み０．３μｍの上層とからなる磁性層を
形成した。

【００８９】さらに、この磁性層とは反対側の上記ポリ
エチレンフタレートフィルムの面（裏面）に下記の組成
を有する塗料を塗布し、この塗膜を乾燥し、カレンダー
加工をすることによって、厚み０．８μｍのバックコー
ト層を形成し、広幅の原反磁気テープを得た。

【００９０】 ［バックコート層用塗料］ カーボンブラック（ラベン１０３５） ４０部 硫酸バリウム（平均粒径３００ｎｍ） １０部 ニトロセルロース ２５部 ポリウレタン系樹脂（日本ポリウレタン社製、Ｎ−２３０１） ２５部 ポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）１０部 シクロヘキサノン ４００部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部

【００９１】こうして得られた原反をスリットして８ｍ
ｍビデオ用テープを作成した。このビデオ用テープのＣ
Ｎ特性、オーバーライト特性そして走行耐久性及びヘッ
ドクロッグ特性を下記の要領で測定した。その結果を表
１に示す。

【００９２】（ＣＮ特性）９ＭＨｚの単一波を記録し、
その信号を再生した際の出力レベルを基準サンプル（比
較例１）との比較で表した。

【００９３】（オーバーライト特性）２ＭＨｚの信号を
飽和レベルで記録し、その後に９ＭＨｚの信号を（上書
き）記録した際の２ＭＨｚの信号の残留出力レベルを測
定した。残留出力レベルの低いほどオーバーライト特性
は良好であるとする。

【００９４】（２０℃、６０％ＲＨ下での走行耐久性）
２０℃、６０％ＲＨの環境下でＳ−５５０（ソニー社
製）を用い、テープ先頭５分間の再生を２００パス以上
繰り返し、エッジダメージの有無を観察した。

【００９５】（ヘッドクロック特性）４０℃、２０％Ｒ
Ｈ下の環境下で、Ｓ−５５０（ソニー社製）を用いてテ
ープを全長走行させ、ＲＦ出力が２ｄＢ以上、１秒以上
継続して起こった場合をヘッド目づまりとし、回数を数
えた。

【００９６】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】ウエット−オン−ウエット塗布方式による磁性
層の同時重層塗布を説明するための図

【図２】磁性層塗料を塗布するためのコーターヘッドの
図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に複数の層を形成し、最上
   層の磁性層の膜厚が０．８μｍ以下であり、最上層の磁
   性層及び最上層以外の少なくとも１層の結合剤として極
   性基を含有する塩化ビニル系樹脂及び極性基を含有する
   ポリウレタン樹脂が含まれ、最上層の磁性層に用いられ
   る結合剤の極性基量が、最上層以外の少なくとも１層に
   用いられる結合剤の極性基量より大きく、且つ最上層以
   外の少なくとも１層が非磁性粉末又は高透磁率材料を含
   む層であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】前記ポリウレタンの数平均分子量が２万以
   下であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】最上層の磁性層が平均粒径１０〜３０ｎｍ
   と３０ｎｍより大きい２種以上のカーボンブラックを含
   有していることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。