JPH05303163A - 直接ポジカラー写真感光材料、カラー画像形成方法、及びカラープルーフ作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色色相が良く（色再現性が良好）、白色度
が高く、かつ発色性に優れたシアン画像を得ることがで
きる、カラープルーフの作成に好適な直接ポジカラー写
真感光材料を提供する。 【構成】 金属を内蔵し、且つ予めかぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀粒子およびカラーカプラーを含
む、青感層、緑感層及び赤感層を有し、赤感層のカプラ
ーが、下記式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）： 【化１】 で示されるシアンカプラーである直接ポジカラー写真感
光材料並びにこれを用いた画像形成方法及びカラープル
ーフ作成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、直接ポジ画像を得るこ
とを可能にする、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を利用し
た直接ポジカラー写真感光材料並びにこれを用いるカラ
ー画像形成方法及びカラープルーフ作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】反転処理工程又はネガフィルムを必要と
せずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られている。
従来から知られている直接ポジカラーハロゲン化銀写真
感光材料を用いてポジ画像を作成するための方法とし
て、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いる方法がある。この方法は、写真感光材料を画
像露光後、カブり処理を施した後あるいはカブり処理を
施しながら、表面現像を行い、直接ポジカラー画像を得
る方法である。上記予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主とし
て潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真感
光乳剤をいう。この分野においては種々の技術がこれま
でに知られている。例えば、米国特許第２５９２２５０
号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２５
８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６
号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号及び英国
特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同１０
１１０６２号の各明細書等に記載されているものがその
主なものである。直接ポジ像の形成機構は以下のように
説明されている。すなわち、像様露光すると上記ハロゲ
ン化銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでカブらせ処
理を施すことによって、この内部潜像に起因する表面減
感作用が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀の表
面には現像核（カブリ核）が生じることなく）、未露光
部のハロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生じ、
その後通常の表面現像処理を行うことによって未露光部
に写真像（ポジ像）が形成される。上記カブらせ処理の
方法には、いわゆる「光カブらせ法」と呼ばれる感光層
を全面露光する方法と、「化学的カブらせ法」と呼ばれ
る造核剤を用いる方法とがある。上記のような予めかぶ
らされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた直
接ポジカラーハロゲン化銀写真感光材料は、近年、その
処理工程の簡便さが受け入れられて、カラーコピーやカ
ラー製版、印刷の検版、検調用カラープルーフの作成等
に用いられてきている。

【０００３】カラー印刷物の作業工程は、カラー原稿を
色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網点画
像を作る工程を含む。得られた透過型網点画像から印刷
の版が作られるが、これに先立ち最終印刷物（本刷り）
の状態、特性等を検査し、必要な校正（色校正）を行う
工程がある。色校正の方法としては、従来は印刷の版を
作成し、試し刷りをする方法が用いられていた。しかし
近年になって、校正過程の迅速化、コストダウンをはか
る目的で種々のカラープルーフの作成が行われている。
カラープルーフを作成する方法としてはフォトポリマ
ー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いたサープリン
ト法やオーバーレイ法等が知られている（例えば、米国
特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−５０１２１
７号公報、同５９−９７１４０号公報）。しかしなが
ら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせたり転写
することが必要で、しかも複数の図の重ね合わせや転写
を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの時間とコ
ストを要している。特開昭５６−１０４３３５号には、
カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成法が
開示されており、この方法は、工程の簡便さやコストの
低さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子再現性に
優れる等の特徴がある。上記のカラー写真感光材料を用
いたカラープルーフの作成法は、連続階調を持つ発色法
のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼ
ンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）色、墨
（Ｂ）色の各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付
けるように順次密着露光し、続いて指定された発色現像
処理してカラープルーフを得る方法である。この方法は
先に述べた種々の方法に比べ工程が簡便で自動化しやす
い特徴を持っている。こうしたカラープルーフに用いる
ことのできるハロゲン化銀カラー写真感光材料としては
いくつか考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷
物の作成工程に用いられる透過型白黒網点画像が特に日
本やヨーロッパではポジ型であることが多いため、カラ
ープルーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料として
はポジ−ポジ型の感光材料が多く使われている。中でも
前述した、近年その実用化技術が急速に進歩している直
接ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さからカラ
ープルーフの用途には最もふさわしいものと注目されて
いる。

【０００４】前述したように、直接ポジカラー写真感光
材料の用途の多様化に伴ない、得られる画像（画質）に
対する要求はますます厳しくなり、最大画像濃度が高
く、かつ最小画像濃度が低い、すなわち、最大画像濃度
と最小画像濃度の比が大きい画像であることことが望ま
れている。特にカラープルーフの用途では、最小画像濃
度をより小さくして高い白色度を実現することが良好な
色再現性を得るためにも重要である。白色度に関して
は、最小画像濃度が小さいことは勿論のこと足部の階調
が硬調であることが望まれる。足部の階調が硬調である
ほど白色度は向上する。このような高い最大画像濃度と
低い最小画像濃度を得るために、種々の方法が提案され
ている。例えば、特開平１−１４５６４７号公報に記載
されているように、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂおよ
び周期率表VIII族に属する金属等からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の金属を内蔵させた前記内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子の乳剤を使用する方法、あるいは特開平
２−２２００４９号公報に記載されているように、高活
性のハイドロキノン化合物を乳剤層に含有させる方法な
どがある。前記金属を内蔵させた、内部潜像型ハロゲン
化銀粒子の乳剤を使用する方法によれば、最大画像濃度
と最小画像濃度の改良とともに、足部の階調も改良され
る。

【０００５】ポジカラー画像は、現像主薬の酸化体とカ
プラーとのカップリング反応による発色色素の生成によ
って形成されるが、使用されるカプラーとしては、発色
性が高く、かつ生成された色素の色相は、副吸収の少な
い、良好な色再現性を示すものであることが望まれる。
特に、カラープルーフの用途においては、上記の足部の
階調が硬調であるとともに、イエロー、マゼンタ、シア
ンの各色相が印刷インキの色相に近いことが必要であ
る。特に、シアンの色相は印刷インキの色相と異ってお
り、その改良が望まれている。シアンカプラーについて
は、従来から、前記公報にも記載されているように、
２，５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーが
好ましく使用されている。しかしながら、本発明者の検
討によると、従来使用されている上記フェノール系カプ
ラーは、不要な青光域の吸収が少ないが、その内で発色
性の良好なものは吸収波長が短波側に寄っており、不要
な緑光域の吸収を持っているという問題がある。一方、
吸収波長が適性な領域にあるものは発色性が低いといっ
た問題を有している。特に、カラープルーフの作成の目
的には適しているとは言えない。またこのシアンカプラ
ーでは前記のように金属が内蔵された予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を使用した場合であ
っても前記白色度（足部の階調）の改良は充分満足のい
くものではなく、特にカラープルーフの用途においては
更に改良が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、白色度が良く、発色色相が良好で、色再現性に優れ
た発色画像が得られる、直接ポジカラー写真感光材料を
提供することである。また本発明の他の目的は、上記の
ような直接ポジカラー写真感光材料を用いたカラー画像
形成方法及びカラープルーフの作成方法を提供すること
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
に、白色度、発色色相、色再現性等の諸条件を満たすカ
ラープルーフの作成に適したシアン画像の実現を目指し
て鋭意検討を重ねた。その結果、前記金属を内蔵したハ
ロゲン化銀粒子を含有する乳剤の存在下で、前記式で示
される特定のシアンカプラーを選択的に使用することに
より、また上記シアンカプラーと特定のイエローカプラ
ーとを組み合わせて使用することにより、更に上記シア
ンカプラーと特定の現像主薬とを組み合わせて使用する
ことにより上記目的が達成されることを見い出し、本発
明を完成した。本発明は、支持体上に、予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子及びカラー画像形
成カプラーを含む、青感層（青感光性乳剤層）、緑感層
（緑感光性乳剤層）及び赤感層（赤感光性乳剤層）が少
なくとも一層設けられてなる直接ポジカラー写真感光材
料において、前記予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子が、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂ
ｉ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｒｅ及び周期率表
第VIII族に属する金属からなる群より選ばれる少なくと
も一種の金属を内蔵し、かつ、前記赤感層のカラー画像
形成カプラーが、下記式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）：

【０００８】

【化５】

【０００９】［式中、Ｒ^C11 及びＲ^C12 は、それぞれ独
立に、ハメットの置換基定数σ_P 値が０．２以上の電子
吸引性基を表す。ただし、Ｒ^C11 のσ_P 値とＲ^C12 のσ
_P 値との和は、０．６５以上である。Ｚ^C11 は、−ＮＨ
−又は−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を表す。Ｚ^C12 は−Ｃ（Ｒ
^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｚ^C13 は−Ｃ（Ｒ^C15 ）＝
又は−Ｎ＝を表す。Ｒ^C13 は、ハメットの置換基定数σ
_P 値が、０．２以上の電子吸引性基を表す。Ｒ^C14 及び
Ｒ^C15 は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表
す。Ｘ^C11 は、水素原子または芳香族第一級アミン発色
現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能
な基を表す］

【００１０】

【化６】

【００１１】［式中、Ｒ^C21 は水素原子または置換基を
表す。Ｒ^C22 は置換基を表す。Ｚ^{C2 1} は、含窒素６員複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
し、複素環は、少なくとも一つの解離基を有する。Ｘ
^C21 は、水素原子または芳香族第一級アミン発色現像主
薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を
表す］で示されるシアンカプラーの少なくとも一種を含
有することを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料で
ある。

【００１２】他の本発明は、上記の直接ポジカラー写真
感光材料の青感層のカラー画像形成カプラーが、下記式
（Ｙ）：

【００１３】

【化７】

【００１４】［式中、Ｒ^Y1はアリール基または三級アル
キル基を表わし、Ｒ^Y2はアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ア
ルキルチオ基またはアリールチオ基を表わし、Ｒ^Y3は置
換基を表わし、Ｘ^Y は水素原子又は、現像主薬の酸化体
とのカップリング反応時に離脱可能な基を表わし、そし
てｋは、０〜４の整数を表わす、但し、ｋが２〜４のと
き、Ｒ^Y3は同じであっても異っていてもよい。］で示さ
れるイエローカプラーである直接ポジカラー写真感光材
料である。

【００１５】更に他の本発明は、上記の直接ポジカラー
写真感光材料を、画像露光した後、下記式（Ｄ）：

【００１６】

【化８】

【００１７】［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2
はアルキレン基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに
連結して環を形成してもよい。］で示される現像主薬を
用いて現像処理することを特徴とするカラー画像形成方
法である。

【００１８】更に他の本発明は、上記のカラー写真感光
材料に、色分解及び網点画像変換した、シアン版網点画
像フィルム、マゼンタ版網点画像フィルム、イエロー版
網点画像フィルム及び墨版網点画像フィルムを使用し
て、赤色光、緑色光、青色光により逐次露光した後、発
色現像処理することを特徴とするカラープルーフ作成方
法である。

【００１９】更に他の本発明は、上記の直接ポジカラー
写真感光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の露光時間で
走査露光した後、発色現像処理することを特徴とするカ
ラー画像形成方法である。

【００２０】

【発明の効果】前記のように、特定の金属を内蔵したハ
ロゲン化銀粒子を含む乳剤と、前記式（ＣａＩ）又は
（ＣｂＩ）で示されるシアンカプラーとを含む、本発明
の直接ポジカラー写真感光材料を使用することにより、
発色色相が良く（色再現性の良好な）、白色度が高く、
かつ発色性の良いシアン画像を得ることができる。また
該シアンカプラーと、前記式（Ｙ）で示されるイエロー
カプラーとを併用すると、グレーバランスが一層優れた
カラー画像が得られる。更に、カラー画像形成に際し
て、前記式（Ｄ）で表わされる、特定の現像主薬を含む
発色現像処理液で処理すると、上記の効果は一層顕著な
ものとなり、従って、カラープルーフの作成に好適な感
光材料が提供できる。

【００２１】以下に本発明の直接ポジカラー写真感光材
料について説明する。本発明の直接ポジカラー写真感光
材料は、支持体上に青感層、緑感層及び赤感層の、三色
の異る感色性を有する感光層（感光性乳剤層）が少なく
とも一層設けられてなり、そして各感光層には、予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子及びカラ
ー画像形成カプラー（カラーカプラー）が含まれてい
る。前記の予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子は、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉ
ｎ、Ｔｌ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｒｅ及び周期率表第VIII
族に属する金属からなる群より選ばれる少なくとも一種
の金属を内蔵するものである。赤感層には、前述したよ
うに、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で示されるシアンカ
プラーが含まれている。また緑感層には前記式（Ｙ）で
示されるイエローカプラーが含まれていることが好まし
い。

【００２２】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面
がかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に
形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具
体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量
（０．５〜３ｇ／ｍ² ）塗布し、これに０．０１ないし
１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液（内部
型現像液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写
真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同
量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記
現像液（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した
場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度
を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１
０倍大きい濃度を有するものである。

【００２３】 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水加えて １０００ｃｃ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｃｃ

【００２４】内部潜像型乳剤の具体例としては例えば、
米国特許第２５９２２５０号明細書に記載されているコ
ンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、あるいは米国特許３
７６１２７６号、同３８５０６３７号、同３９２３５１
３号、同４０３５１８５号、同４３９５４７８号、同４
５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−１５６６１４
号、同５５−１２７５４９号、同５３−５０２２２号、
同５６−２２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６
０−１０７６４１号、同６１−３１３７号、同６２−２
１５２７２号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発行）２３６頁
に開示されている特許、さらに塩化銀シェルを有する米
国特許４７８９６２７号明細書、塩臭化銀コアシェル乳
剤に関する特開昭６３−１０１６０号、同６３−４７７
６６号の各公報、および特願平１−２４６７号明細書、
金属イオンをドープした乳剤に関する特開昭６３−１９
１１４５号、特開平１−５２１４６号の各公報に記載の
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができ
る。

【００２５】本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子としては、コア／シェル型の粒子が
好ましい。内部潜像型コア／シェルハロゲン化銀乳剤
（粒子）のコアとシェルのハロゲン化銀のモル比は、２
０／１以下、１／１００以上が特に好ましい。

【００２６】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｐｄ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｒｅ
もしくは周期率表第VIII属に属する金属（Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ）からなる
群から選ばれた少なくとも一種の金属が内蔵されてい
る。これらの金属の内一つが内蔵されていてもよいし、
また二種類以上の金属が内蔵されていてもよい。上記の
金属の中では、Ｐｄ（鉛）、Ｉｒ（イリジウム）、Ｂｉ
（ビスマス）、Ｒｈ（ロジウム）またはＲｕ（ルテニウ
ム）の使用が好ましい。特に、Ｐｄ、ＲｈまたはＩｒが
特に好ましい。

【００２７】これらの金属は、銀イオン溶液とハロゲン
水溶液を混合撹拌しながら、ハロゲン化銀の粒子を形成
する際に、該金属を水溶液または有機溶剤で溶解させた
溶液の形で、前記混合液中に添加させることにより（あ
るいはまたハロゲン水溶液中に共存させて）粒子に内蔵
させることができる。またハロゲン化銀粒子を形成した
後、上記のような金属の水溶液または有機溶剤で溶解さ
せた溶液の形で添加し、粒子に内蔵させることもでき
る。その後更にハロゲン化銀で覆ってもよい。上記の金
属は、通常該金属の錯塩（錯体）、あるいは該金属の酸
素酸塩、有機酸塩などの金属化合物の形態で添加され
る。なお、上記の金属の内蔵方法については、米国特許
第３７６１２７６号、同４３９５４７８号の各明細書お
よび特開昭５９−２１６１３６号公報等に記載されてい
る。本発明の予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子が内蔵する金属の量は、ハロゲン化銀１モル
当り１０^-9〜１０^-2モルの範囲が好ましく、さらに好ま
しくは１０^-7〜１０^-3モルの範囲である。

【００２８】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７
号、同１−１５８４２９号の各公報記載の長さ／厚み比
の値が５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子
の全投影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよ
い。また、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、ま
たそれらの混合から成る乳剤であってもよい。ハロゲン
化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀、混合ハロゲン化
銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン化銀は
沃化銀を含まないか、あるいは沃化銀を含んでいても３
モル％以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または
（沃）臭化銀である。これらの中では特に、臭素を含有
するハロゲン化銀が好ましく、特に臭化銀が好ましい。

【００２９】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし投影表面
に基づく平均で表すわ。）は、１．５μｍ以下、０．１
μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以
下、０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％
以内、好ましくは３０％以内、最も好ましくは±２０％
以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るよう
な粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン
化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで
感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重
層塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハ
ロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組
合せを混合あるいは重層して使用することもできる。

【００３０】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増
感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感
することができる。コア粒子の化学増感法としては特開
平２−１９９４５０号、同２−１９９４４９号の各公報
記載の方法を用いることができる。特開平１−１９７７
４２号公報記載のようにメルカプト化合物の存在下で、
また同１−２５４９４６号、同２−６９７３８号、同２
−２７３７３５号の各公報記載のようにチオスルフィン
酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加してもよい。詳しい
具体例は例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月発行）２３頁な
どに記載の特許にある。

【００３１】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にあ
る。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤また
は安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４
３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ．Ｊ．Ｂ
ｉｒｒ著 "Stabilization of Photographic Silver Hai
lde Emulsion" (Focal Press) 、１９７４年刊などに記
載されている。

【００３２】以下に、本発明の写真感光材料に使用され
ている、前記式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で示されるシ
アンカプラーについて詳細に説明する。先ず、下記式
（ＣａＩ）で表されるシアンカプラーについて説明す
る。

【００３３】

【化９】

【００３４】上記式（ＣａＩ）において、Ｒ^C11 および
Ｒ^C12 は、それぞれ独立に、ハメットの置換基定数σ_P
値が、０．２以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ
^C11 のσ_P 値とＲ^C12 のσ_P 値との和は、０．６５以上
である。Ｚ^C11 は、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ^C13 ）−を
表す。Ｚ^C12 は、−Ｃ（Ｒ^C14 ）＝又は−Ｎ＝を表す。
Ｚ^C13 は、−Ｃ（Ｒ^C15 ）＝又は−Ｎ＝を表す。Ｒ^C13
は、ハメットの置換基定数σ_P 値が、０．２以上の電子
吸引性基を表す。Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立
に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ^C11 は、水素原子ま
たは芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表す。

【００３５】上記式（ＣａＩ）で表されるシアンカプラ
ーは、具体的には、下記式（ＣａII）〜（ＣａIX）で表
される。

【００３６】

【化１０】

【００３７】（式中、Ｒ^C11 、Ｒ^C12 、Ｒ^C13 、Ｒ
^C14 、Ｒ^C15 及びＸ^C11 は、上記式（ＣａＩ）における
それぞれと同義である。）

【００３８】本発明においては、式（ＣａII）、（Ｃａ
III ）又は（ＣａIV）で表されるシアンカプラーが好ま
しく、特に式（ＣａIII ）で表されるシアンカプラーが
好ましい。

【００３９】上記Ｒ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 はそれぞ
れ、ハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子
吸引性基である。好ましくは、σ_p 値がそれぞれ０．３
５以上の電子吸引性基であり、更に好ましくは、σ_p 値
がそれぞれ０．６０以上の電子吸引性基である。上限と
してはそれぞれσ_P 値が、１．０以下の電子吸引性基で
ある。また、上記Ｒ^C11 のσ_p 値とＲ^C12 のσ_p 値の和
は、好ましくは、０．７０以上であり、上限としては
１．８程度である。

【００４０】なお、ハメット則はベンゼン誘導体の反応
又は平衝に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために
１９３５年にＬ．Ｐ．Hammett により提唱された経験則
であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハ
メット則により求められた置換基定数にはσ_p 値とσ_m
値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載があ
る。例えばＪ．Ａ．Dean編「Lange's Hand book of che
mistry」 第１２版、１９７９年（Mc Graw-Hill) や「化
学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９
年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ^C11 、Ｒ^C12
及びＲ^C13 はハメットの置換基定数σ_p 値により限定さ
れるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換
基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献
未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にそ
の範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００４１】上記σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基
であるＲ^C11 、Ｒ^C12 およびＲ^C13の具体例としては、
アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホス
ホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィ
ニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシ
ルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオ
カルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アル
コキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化ア
ルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p 値が
０．２０以上の上記以外の他の電子吸引性基で置換され
たアリール基、複素環基、ハロゲン原子、アゾ基、又は
セレノシアネート基が挙げられる。これらの置換基のう
ち更に置換基を有することが可能な基は、後述するＲ
^C14で挙げるような置換基を更に有してもよい。

【００４２】上記で挙げたＲ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 に
ついて更に詳しく述べる。アシル基としては、例えば、
アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、お
よび４−ドデシルオキシベンゾイルを挙げることができ
る。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシを挙
げることができる。

【００４３】カルバモイル基としては、例えば、カルバ
モイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−（４−ｎ−ペ
ンタデカンアミド）フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−ドデシルカルバモイル、およびＮ−｛３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ルを挙げることができる。

【００４４】アルコキシカルボニル基としては、例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボ
ニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、およ
び２−デシル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボ
ニルを挙げることができる。

【００４５】アリールオキシカルボニル基としては、例
えば、フェノキシカルボニル、および２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシカルボニルを挙げることができる。
ジアルキルホスホノ基としては、例えば、ジメチルホス
ホノを挙げることができる。ジアリールホスホノ基とし
ては、例えば、ジフェニルホスホノを挙げることができ
る。ジアリールホスフィニル基としては、例えば、ジフ
ェニルホスフィニルを挙げることができる。アルキルス
ルフィニル基としては、例えば、３−フェノキシプロピ
ルスルフィニルを挙げることができる。アリールスルフ
ィニル基としては、例えば、３−ペンタデシルフェニル
スルフィニルを挙げることができる。

【００４６】アルキルスルホニル基としては、例えば、
メタンスルホニル、およびオクタンスルホニルを挙げる
ことができる。アリールスルホニル基としては、例え
ば、ベンゼンスルホニル、およびトルエンスルホニルを
挙げることができる。スルホニルオキシ基としては、例
えば、メタンスルホニルオキシ、およびトルエンスルホ
ニルオキシを挙げることができる。アシルチオ基として
は、例えば、アセチルチオ、およびベンゾイルチオを挙
げることができる。

【００４７】スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、および
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルを挙げることができ
る。チオカルボニル基としては、例えば、メチルチオカ
ルボニル、フェニルチオカルボニルを挙げることができ
る。

【００４８】ハロゲン化アルキル基としては、例えば、
トリフロロメチル、ヘプタフロロプロピルを挙げること
ができる。ハロゲン化アルコキシ基としては、例えばト
リフロロメチルオキシを挙げることができる。ハロゲン
化アリールオキシ基としては、例えばペンタフロロフェ
ニルオキシを挙げることができる。ハロゲン化アルキル
アミノ基としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロ
メチル）アミノを挙げることができる。ハロゲン化アル
キルチオ基としては、例えば、ジフロロメチルチオ、
１，１，２，２−テトラフロロエチルチオを挙げること
ができる。

【００４９】σ_p 値が０．２０以上の上記以外の他の電
子吸引性基で置換されたアリール基としては、例えば、
２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフ
ェニル、ペンタクロロフェニルを挙げることができる。
複素環基としては、例えば、２−ベンゾオキサゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミ
タゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリ
ルを挙げることができる。ハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子、臭素原子を挙げることができる。アゾ基
としては、例えばフェニルアゾを挙げることができる。

【００５０】代表的な電子吸引性基のσ_p 値を挙げる
と、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、ト
リフルオロメチル基（０．５４）、アセチル基（０．５
０）、トリフルオロメタンスルホニル（０．９２）、メ
タンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基
（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カ
ルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００５１】Ｒ^C11 、Ｒ^C12 及びＲ^C13 は、σ_p 値が
０．３５以上の電子吸引性基であることが好ましい。こ
れらの例としては、アシル基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハ
ロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ
基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アリール
基、２個以上のニトロ基で置換されたアリール基及び複
素環基を挙げることができる。なかでもシアノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハ
ロゲン化アルキル基が好ましく、シアノ基、無置換又は
弗素原子、アルコキシカルボニル基若しくはカルバモイ
ル基で置換されたアルコキシカルボニル基、無置換又は
アルキル基若しくはアルコキシ基で置換されたアリール
オキシカルボニル基がより好ましい。

【００５２】本発明において更に好ましくは、Ｒ^C11 、
Ｒ^C12 及びＲ^C13 の少なくとも１つがσ_p 値が０．６０
以上の電子の吸引性基である。σ_p 値が０．６０以上の
電子吸引性基の例としては、ニトロ基、シアノ基、およ
びアリールスルホニル基が挙げられる。Ｒ^C11 として
は、特にシアノ基が好ましい。

【００５３】Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、それぞれ独立に、水
素原子又は置換基（原子を含む。）を表す。置換基の例
としては、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキル、アリール若しくは複素環チオ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルケニルオキシ基、ホルミル基、アルキル、
アリール若しくは複素環アシル基、アルキル、アリール
若しくは複素環スルホニル基、アルキル、アリール若し
くは複素環スルフィニル基、アルキル、アリール若しく
は複素環オキシカルボニル基、アルキル、アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ホスホニル
基、イミド基、アゾリル基、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基
を挙げることができる。これらの基に含まれるアルキル
基、アリール基若しくは複素環基は、上記のＲ^C14 で例
示したような置換基で更に置換されていてもよい。

【００５４】上記で挙げたＲ^C14 及びＲ^C15 について更
に詳しく説明する。ハロゲン原子としては、例えば、塩
素原子および臭素原子を挙げることができる。脂肪族基
としては、例えば、炭素数１〜３６の直鎖または分岐鎖
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、およびシクロアルケニル基を挙
げることができる。これらの例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、tert−ブチル、トリデシ
ル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−［４−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ド
デカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリ
デシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、および
３−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プロピ
ル）が挙げられる。

【００５５】アリール基としては、炭素６〜３６のアリ
ール基が好ましく、例えばフェニル、ナフチル、４−ヘ
キサデシルオキシフェニル、４−tert−ブチルフェニ
ル、２，４−ジ−tert−アミルフェニル、４−テトラデ
カンアミドフェニル、および３−（２，４−tert−アミ
ルフェノキシアセトアミド）フェニルが挙げられる。複
素環基としては、例えば３−ピリジル、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、および
２−ベンゾチアゾリルが挙げられる。アルコキシ基とし
ては、例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−ドデシルオキシエトキシ、および２−メタンス
ルホニルエトキシが挙げられる。

【００５６】アリールオキシ基としては、例えば、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、４−tert−ブチルフェ
ノキシ、２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ、２−ク
ロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ、３−ニトロフ
ェノキシ、３−tert−ブチルオキシカルバモイルフェノ
キシ、および３−メトキシカルバモイルフェノキシが挙
げられる。複素環オキシ基としては、例えば、２−ベン
ズイミダゾリルオキシ、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ、および２−テトラヒドロピラニルオキシが挙
げられる。アルキル、アリール若しくは複素環チオ基と
しては、例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３
−フェノキシプロピルチオ、３−（４−tert−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ
−５−tert−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシル
フェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テト
ラデカンアミドフェニルチオ、２−ベンゾチアゾリルチ
オ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，４−トリアゾー
ル−６−チオ、および２−ピリジルチオが挙げられる。

【００５７】アシルオキシ基としては、例えば、アセト
キシ、およびヘキサデカノイルオキシが挙げられる。カ
ルバモイルオキシ基としては、例えば、Ｎ−エチルカル
バモイルオキシ、およびＮ−フェニルカルバモイルオキ
シが挙げられる。シリルオキシ基としては、例えば、ト
リメチルシリルオキシ、およびジブチルメチルシリルオ
キシが挙げられる。スルホニルオキシ基としては、例え
ば、ドデシルスルホニルオキシが挙げられる。

【００５８】アシルアミノ基としては、例えば、アセト
アミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−tert−アミルフェノキシアセトアミド、２−
［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ）］デカンアミド、イソペンタデカンアミド、２−
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、および４−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブタンアミドが挙げられる。アルキルアミノ
基としては、例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、およ
びメチルブチルアミノが挙げられる。アリールアミノ基
としては、例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリ
ノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ、Ｎ
−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−［α−２−tert
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド］アニリノ、および２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノが挙げられる。ウレイド基として
は、例えば、メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド、およびジメチルウレイドが挙げ
られる。

【００５９】スルファモイルアミノ基としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、および
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノが挙げら
れる。アルケニルオキシ基としては、例えば２−プロペ
ニルオキシが挙げられる。アルキル、アリール若しくは
複素環アシル基としては、例えばアセチル、ベンゾイ
ル、２，４−ジ−tert−アミルフェニルアセチル、３−
フェニルプロパノイル、および４−ドデシルオキシベン
ゾイルが挙げられる。アルキル、アリール若しくは複素
環スルホニル基としては、例えば、メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、およびトル
エンスルホニルが挙げられる。

【００６０】スルフィニル基としては、例えば、オクタ
ンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ドデカンスル
フィニル、フェニルスルフィニル、３−ペンダデシルフ
ェニルスルフィニル、および３−フェノキシプロピルス
ルフィニルが挙げられる。アルキル、アリール若しくは
複素環オキシカルボニル基としては、例えば、メトキシ
カルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、オクダデシルオキシカルボニル、およびフェノ
キシカルボニルが挙げられる。アルキル、アリール若し
くは複素環オキシカルボニルアミノ基としては、例えば
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、および２，
４−ジ−tert−ブチルフェノキシカルボニルアミノが挙
げられる。

【００６１】スルホンアミド基としては、例えば、メタ
ンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オ
クタデカンスルホンアミド、および２−メトキシ−５−
tert−ブチルベンゼンスルホンアミドが挙げられる。カ
ルバモイル基としては、例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、およびＮ−［３−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）プロピル］カルバモイルが挙げ
られる。スルファモイル基としては、例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルフルファモイル、および
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルが挙げられる。

【００６２】ホスホニル基としては、例えば、フェノキ
シホスホニル、オクチルオキシホスホニル、およびフェ
ニルホスホニルが挙げられる。イミド基としては、例え
ば、Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタル
イミド、および３−オクタデセニルスクシンイミドが挙
げられる。アゾリル基としては、例えば、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、
およびトリアゾリルが挙げられる。

【００６３】上記Ｒ^C14 及びＲ^C15 としては、以下のも
のが好ましい。アルキル基、アリール基、複素環基、シ
アノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、アリールアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、複素環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アシル基、アゾリル基。

【００６４】更に好ましくはアルキル基、アルール基で
あり、より好ましくは、少なくとも一つのアルコキシ
基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、少なくとも一つのアシルアミド基又はスルホ
ンアミド基を置換基として有するアルキル基若しくはア
リール基である。

【００６５】Ｘ^C11 は、水素原子若しくは該カプラーが
芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応したとき、離脱する基（以下、単に「離脱基」と
呼ぶ）を表す。上記離脱基は、ハロゲン原子、芳香族ア
ゾ基、または酸素、窒素、イオウ若しくは炭素原子を介
してカップリング位と結合するアルキル基、アルール基
若しくは複素環基、アルキル若しくはアリールスルホニ
ル基、アリールスルフィニル基、アルキル、アリール若
しくは複素環カルボニル基、そして窒素原子でカップリ
ング位と結合する複素環基がある。これらの例として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、ア
リールオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリール
もしくは複素環チオ基、カルバモイルアミノ基、アリー
ルスルフィニル基、アリールスルホニル基、５員もしく
は６員の含窒素複素環基、イミド基、アリールアゾ基を
挙げることができる。これらの離脱基に含まれるアルキ
ル基、アリール基若しくは複素環基は、前記Ｒ^C14 で挙
げた置換基でさらに置換されていてもよく、そしてこれ
らの置換基が２つ以上のときは同一であっても異なって
いてもよい。またこれらの置換基がさらに前記Ｒ^C14 で
挙げた置換基を有していてもよい。

【００６６】上記離脱基について更に詳しく説明する。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原
子、及び臭素原子が挙げられる。アルコキシ基として
は、例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ル、カルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、及びエトキシカルボニ
ルメトキシが挙げられる。アリールオキシ基としては、
例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキ
シ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、及び２−カルボキシフェノキシが挙
げられる。アシルオキシ基としては、例えば、アセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、及びベンゾイルオキシが
挙げられる。

【００６７】アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基としては、例えば、メタンスルホニルオキシ、及び
トルエンスルホニルオキシが挙げられる。アシルアミノ
基としては、例えば、ジクロルアセチルアミノ、及びヘ
プタフルオロブチリルアミノが挙げられる。アルキル若
しくはアリールスルホンアミド基としては、例えば、メ
タンスルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミ
ノ、及びｐ−トルエンスルホニルアミノが挙げられる。
アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、及びベンジルオキシカルボニル
オキシが挙げられる。アリールオキシカルボニルオキシ
基としては、例えば、フェノキシカルボニルオキシが挙
げられる。

【００６８】アルキル、アリールもしくは複素環チオ基
としては、例えば、エチルチオ、２−カルボキシエチル
チオ、ドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチオ、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニ
ルチオ、及びテトラゾリルチオが挙げられる。アリール
スルホニル基としては、例えば、２−ブトキシ−５−te
rt−オクチルフェニルスルホニルが挙げられる。アリー
ルスルフィニル基としては、例えば、２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルフィニルが挙げられる。
カルバモイルアミノ基としては、例えば、Ｎ−メチルカ
ルバモイルアミノ、及びＮ−フェニルカルバモイルアミ
ノが挙げられる。

【００６９】５員もしくは６員の含窒素複素環基として
は、例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、テトラゾリル、及び１，２−ジヒドロ−２−オキソ
−１−ピリジルが挙げられる。イミド基としては、例え
ば、スクシンイミド、及びヒダントイニルが挙げられ
る。アリールアゾ基としては、例えば、フェニルアゾ、
及び４−メトキシフェニルアゾが挙げられる。

【００７０】上記の基は更に前記Ｒ^C14 の置換基として
挙げた基で置換されていてもよい。また、炭素原子を介
してカップリング位と結合する離脱基として、アルデヒ
ド類又はケトン類で四当量カプラーを結合して得られる
ビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００７１】上記離脱基は、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、
カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは
６員の含窒素複素環基が好ましく、特にアリールチオ基
が好ましい。

【００７２】次に、下記式（ＣｂＩ）で表されるシアン
カプラーについて説明する。

【００７３】

【化１１】

【００７４】上記式（ＣｂＩ）において、Ｒ^C21 は水素
原子または置換基を表す。Ｒ^C22 は置換基を表す。Ｚ
^C21 は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。ただし、複素環は、少なくとも一つの解
離基を有する。Ｘ^C21 は、水素原子または芳香族第一級
アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表す。

【００７５】上記Ｒ^C21 及びＲ^C22 における置換基とし
ては、前述のＲ^C14 で挙げた置換基を挙げることができ
る。本発明においては、Ｒ^C21 及びＲ^C22 のうち少なく
とも一方がハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上
の電子吸引性基であることが好ましく、さらに好ましく
は、σ_p 値が０．３５以上、より好ましくは０．６０以
上の電子吸引性基である。特に好ましくは、Ｒ^C21 、Ｒ
^C22 のうち少なくとも一方がシアノ基である。ハメット
の置換基定数σ_p 値に対応する電子吸引性基について
は、前述のＲ^C11 で述べた通りである。

【００７６】上記Ｚ^C21 は、含窒素６員複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。ただし該複素環は少
なくとも１つの解離基を有する。このような含窒素６員
複素環を構成する４つの２価の連結基としては、例えば
−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−
ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂ −が挙げられる（Ｒは、置換基を表し、前記Ｒ
^C14 で挙げた置換基が挙げられる）。また解離基として
は、−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸性プロトンを有す
るものがあげらる。好ましくは水中でのｐＫａが３〜１
２の値を持つものである。Ｘ^C21 は、前述したＸ^C11 と
同義である。

【００７７】上記式（ＣｂＩ）で表されるカプラーは、
下記式 (ＣｂII) 〜（ＣｂXIX ）で表されるものが好ま
しく、式 (ＣｂII) 、（ＣｂIII ）又は（ＣｂVIII）で
あらわされるカプラーが更に好ましい。

【００７８】

【化１２】

【００７９】

【化１３】

【００８０】上記式において、Ｒ^C21 、Ｒ^C22 及びＸ
^C21 は、式（ＣｂＩ）におけるそれぞれと同義である。
Ｒ^C23 、Ｒ^C25 、Ｒ^C26 、Ｒ^C27 及びＲ^C28 はそれぞれ
水素原子又は置換基を表し、Ｒ^C24 は置換基を表す。EW
G はハメットの置換基定数σ_p値が０．３５以上の電子
吸引性基を表す。Ｒ^C23 、Ｒ^C24 、Ｒ^C25 、Ｒ^C26 、Ｒ
^C27 、及びＲ^C28 の置換基は前記Ｒ^C14で挙げたものと
同様である。EWG で表される電子吸引性基としては、前
記Ｒ^C11で挙げたものと同様である。

【００８１】式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシ
アンカプラーは、母核上のそれぞれの置換基が式（Ｃａ
Ｉ）又は（ＣｂＩ）で表されるシアンカプラーの骨格を
含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、高
分子鎖を含有していて単独重合体若しくは共重合体を形
成してもよい。高分子鎖を含有している単独重合体若し
くは共重合体とは、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表さ
れるシアンカプラー残基を有する付加重合体エチレン型
不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。
この場合、式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）で表されるシア
ンカプラー残基を有するシアン発色性の繰り返し単位
は、重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイン酸エステル類の如き、芳香族一級アミン発
色現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性の
エチレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合
体であってもよい。

【００８２】以下に、式（ＣａＩ）で表されるカプラー
の具体例を示す。なお、これらの具体例に用いられてい
る置換基は、以下の通りである。

【００８３】

【化１４】

【００８４】

【化１５】

【００８５】

【化１６】

【００８６】

【化１７】

【００８７】

【化１８】

【００８８】

【化１９】

【００８９】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── ＣaII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C14 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （４） （49） （１） ２ （４） （18） （９） （25） （１） ３ （16） （４） （４） （48） （１） ４ （４） （20） （８） （25） （37） ５ （18） （４） （４） （25） （28） ６ （４） （40） （11） （25） （１） ────────────────────────────────────

【００９０】

【化２０】

【００９１】

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── ＣaIII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C14 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （８） （４） （46） （１） ２ （４） （18） （26） （１） ３ （４） （20） （25） （１） ４ （４） （36） （25） （１） ５ （４） （35） （25） （１） ６ （４） （19） （25） （１） ７ （４） （13） （46） （１） ８ （４） （23） （47） （28） ９ （４） （13） （27） （29） １０ （４） （17） （50） （30） １１ （４） （35） （27） （32） １２ （４） （16） （42） （24） １３ （４） （12） （43） （34） １４ （４） （９） （52） （33） ────────────────────────────────────

【００９２】

【化２１】

【００９３】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── ＣaIV Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （49） （２） ２ （４） （18） （45） （１） ３ （４） （13） （39） （31） ４ （４） （35） （51） （34） ５ （４） （38） （14） （37） ６ （４） （20） （25） （１） ７ （４） （15） （50） （２） ８ （４） （22） （48） （10） ────────────────────────────────────

【００９４】

【化２２】

【００９５】

【表４】 表４ ──────────────────────────────────── Ｃa Ｖ Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （21） （１） ────────────────────────────────────

【００９６】

【化２３】

【００９７】

【表５】 表５ ──────────────────────────────────── ＣaVI Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C14 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （９） （５） （51） （３） （11） ────────────────────────────────────

【００９８】

【化２４】

【００９９】

【表６】 表６ ──────────────────────────────────── ＣaVII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C14 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （５） （４） （４） （42） （１） ２ （５） （４） （４） （44） （31） ────────────────────────────────────

【０１００】

【化２５】

【０１０１】

【表７】 表７ ──────────────────────────────────── ＣaVIII Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｒ^C15 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （９） （４） （４） （44） （１） ────────────────────────────────────

【０１０２】

【化２６】

【０１０３】

【表８】 表８ ──────────────────────────────────── ＣaIX Ｒ^C11 Ｒ^C12 Ｒ^C13 Ｘ^C11 ──────────────────────────────────── １ （４） （18） （４） （１） ２ （４） （41） （４） （10） ────────────────────────────────────

【０１０４】以下に、式（ＣｂＩ）で表されるカプラー
の具体例を示す。なお、これらの具体例に用いられてい
る置換基は、以下の通りである。

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】

【化３０】

【０１０９】

【化３１】

【０１１０】

【化３２】

【０１１１】

【化３３】

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】

【表９】 表９ ──────────────────────────────────── ＣbII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （１） ２ （14） （31） （13） （21） （３） ３ （88） （31） （22） （21） （３） ４ （42） （31） （12） （21） （３） ５ （12） （31） （15） （21） （３） ６ （31） （31） （19） （21） （３） ７ （31） （31） （20） （21） （３） ８ （16） （40） （13） （21） （１） ９ （９） （31） （14） （21） （３） １０ （８） （31） （14） （21） （３） １１ （43） （43） （13） （23） （３） １２ （14） （31） （19） （23） （74） １３ （25） （31） （19） （23） （77） １４ （14） （45） （67） （23） （79） １５ （25） （31） （66） （23） （83） １６ （14） （31） （68） （23） （91） ────────────────────────────────────

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】

【表１０】 表１０ ──────────────────────────────────── ＣbIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （１） ２ （14） （31） （44） （21） （３） ３ （14） （31） （44） （１） （１） ４ （18） （31） （45） （１） （３） ５ （31） （31） （45） （１） （３） ６ （31） （31） （42） （１） （１） ７ （14） （31） （37） （１） （３） ８ （15） （31） （38） （１） （３） ９ （16） （31） （39） （１） （３） １０ （43） （43） （39） （１） （３） １１ （31） （43） （44） （１） （３） １２ （45） （31） （44） （１） （３） １３ （７） （31） （44） （72） （３） １４ （14） （31） （38） （72） （３） １５ （10） （44） （１） （69） （３） １６ （87） （31） （44） （１） （82） １７ （14） （31） （44） （１） （83） １８ （88） （31） （38） （１） （76） １９ （14） （31） （37） （１） （80） ２０ （14） （31） （40） （１） （91） ────────────────────────────────────

【０１１６】

【化３６】

【０１１７】

【表１１】 表１１ ──────────────────────────────────── ＣbIV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （１） ２ （25） （31） （19） （３） ３ （43） （31） （28） （80） ４ （31） （14） （27） （83） ────────────────────────────────────

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】

【表１２】 表１２ ──────────────────────────────────── Ｃb Ｖ Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （１） ２ （25） （31） （20） （３） ３ （43） （31） （30） （79） ４ （31） （14） （29） （84） ────────────────────────────────────

【０１２０】

【化３８】

【０１２１】

【表１３】 表１３ ──────────────────────────────────── ＣbVI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （28） （１） ２ （25） （31） （27） （３） ３ （43） （31） （19） （81） ４ （31） （14） （12） （82） ────────────────────────────────────

【０１２２】

【化３９】

【０１２３】

【表１４】 表１４ ──────────────────────────────────── ＣbVII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （９） （１） ２ （25） （31） （13） （３） ３ （43） （31） （27） （80） ４ （31） （14） （28） （85） ────────────────────────────────────

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】

【表１５】 表１５ ──────────────────────────────────── ＣbVIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C25 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （29） （１） ２ （８） （31） （14） （１） ３ （37） （31） （21） （１） ４ （49） （31） （21） （３） ５ （25） （37） （21） （１） ６ （31） （31） （８） （１） ７ （14） （38） （21） （１） ８ （42） （42） （14） （１） ９ （13） （31） （14） （１） １０ （14） （31） （13） （74） １１ （14） （31） （９） （75） １２ （14） （31） （８） （76） １３ （31） （14） （13） （78） １４ （31） （31） （12） （79） １５ （42） （14） （19） （80） １６ （42） （31） （20） （81） １７ （14） （31） （８） （82） １８ （31） （31） （８） （83） １９ （14） （31） （19） （84） ２０ （31） （14） （９） （91） ────────────────────────────────────

【０１２６】

【化４１】

【０１２７】

【表１６】 表１６ ──────────────────────────────────── ＣbIX Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C27 Ｒ^C28 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （27） （27） （１） ２ （25） （31） （27） （27） （３） ３ （43） （31） （28） （28） （81） ４ （31） （14） （28） （28） （84） ────────────────────────────────────

【０１２８】

【化４２】

【０１２９】

【表１７】 表１７ ──────────────────────────────────── Ｃb Ｘ Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （31） （１） ２ （25） （31） （19） （23） （31） （３） ３ （43） （31） （67） （23） （43） （79） ４ （31） （14） （62） （23） （31） （82） ────────────────────────────────────

【０１３０】

【化４３】

【０１３１】

【表１８】 表１８ ──────────────────────────────────── ＣbXI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （31） （１） ２ （25） （31） （45） （１） （43） （３） ３ （43） （31） （44） （72） （31） （80） ４ （31） （14） （１） （69） （31） （83） ────────────────────────────────────

【０１３２】

【化４４】

【０１３３】

【表１９】 表１９ ──────────────────────────────────── ＣbXII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C24 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （19） （43） （１） ２ （25） （31） （13） （31） （３） ３ （43） （31） （27） （31） （81） ４ （31） （14） （28） （43） （84） ────────────────────────────────────

【０１３４】

【化４５】

【０１３５】

【表２０】 表２０ ──────────────────────────────────── ＣbXIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （20） （31） （１） ２ （25） （31） （13） （31） （３） ３ （43） （31） （24） （43） （79） ４ （31） （14） （30） （31） （85） ────────────────────────────────────

【０１３６】

【化４６】

【０１３７】

【表２１】 表２１ ──────────────────────────────────── ＣbXIV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （19） （31） （１） ２ （25） （31） （12） （43） （３） ３ （43） （31） （27） （31） （80） ４ （31） （14） （28） （31） （82） ────────────────────────────────────

【０１３８】

【化４７】

【０１３９】

【表２２】 表２２ ──────────────────────────────────── ＣbXV Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C26 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （43） （１） ２ （25） （31） （９） （31） （３） ３ （43） （31） （28） （31） （87） ４ （31） （14） （27） （43） （83） ────────────────────────────────────

【０１４０】

【化４８】

【０１４１】

【表２３】 表２３ ──────────────────────────────────── ＣbXVI Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C25 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （８） （31） （１） ２ （25） （31） （９） （31） （３） ３ （43） （31） （13） （43） （79） ４ （31） （14） （19） （31） （84） ────────────────────────────────────

【０１４２】

【化４９】

【０１４３】

【表２４】 表２４ ──────────────────────────────────── ＣbXVII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C27 Ｒ^C28 EWG Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （27） （27） （31） （１） ２ （25） （31） （27） （27） （43） （３） ３ （43） （31） （28） （28） （31） （80） ４ （31） （14） （28） （28） （31） （85） ────────────────────────────────────

【０１４４】

【化５０】

【０１４５】

【表２５】 表２５ ──────────────────────────────────── ＣbXVIII Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C24 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （13） （21） （１） ２ （25） （31） （28） （21） （３） ３ （43） （31） （19） （23） （81） ４ （31） （14） （67） （23） （83） ────────────────────────────────────

【０１４６】

【化５１】

【０１４７】

【表２６】 表２６ ──────────────────────────────────── ＣbXIX Ｒ^C21 Ｒ^C22 Ｒ^C23 Ｒ^C26 Ｘ^C21 ──────────────────────────────────── １ （14） （31） （44） （21） （１） ２ （25） （31） （45） （１） （３） ３ （43） （31） （38） （72） （79） ４ （31） （14） （40） （１） （84） ────────────────────────────────────

【０１４８】本発明に係る化合物及びその中間体の合成
方法は、公知の方法によって合成することができる。例
えば、J.Am.Chem.Soc.,80,5332(1958)、J.Ame.Chem.,81
号、2452(1959)、J.Am.Chem.Soc.,112,2465(1990) 、Or
g.Synth.,I 270(1941)、J.Chem.Soc.,5149(1962)、Hetr
ocyclic.,27 号、2301(1988)、Rec.Trav.chim.,80,1075
(1961)などに記載の方法、それらに引用されている文献
又は類似の方法によって合成することができる。

【０１４９】次に具体的に合成例を示す。

【０１５０】（合成例１）下記のルートにより例示化合
物（ＣaIII−２）を合成した。

【０１５１】

【化５２】

【０１５２】２−アミノ−４−シアノ−３−メトキシカ
ルボニルピロール（１ａ）（６６．０ｇ、０．４モル）
のジメチルアセトアミド（３００ミリリットル）溶液
に、室温にて３，５−ジクロロベンゾイルクロライド
（２ａ）（８３．２ｇ、０．４モル）を加え、３０分間
攪拌した。これに水を加え酢酸エチルで２回抽出した。
有機層を集め、水および飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。減圧下溶媒を留去し、アセトニ
トリル（３００ミリリットル）から再結晶すると、化合
物（３ａ）（１１３ｇ、８４％）を得た。

【０１５３】上記で得た化合物（３ａ）（１０１．１
ｇ、０．３モル）のジメチルホルムアミド（２００ミリ
リットル）溶液に水酸化カリウム（２５２ｇ、４．５モ
ル）の粉末を室温にて加えよく攪拌した。これに、水冷
下、ヒドロキシルアミン−０−スルホン酸（２３７ｇ、
２．１モル）を温度が急激に上がらないように注意し、
少しずつ添加し、添加後３０分攪拌した。更に０．１Ｎ
塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ試験紙を見ながら中和した。
得られた溶液を酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水お
よび飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製す
ると化合物（４ａ）（９．５０ｇ、９％）が得られた。

【０１５４】得られた化合物（４ａ）（７．０４ｇ、２
０ミリモル）のアセトニトリル（３０ミリリットル）溶
液に、室温にて四塩化炭素（９ｃｃ）を加え、続いてト
リフェニルホスフィン（５．７６ｇ、２２ミリモル）を
加え、８時間加熱還流した。冷却後、水を加え酢酸エチ
ルで３回抽出した。有機層を水および飽和食塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製すると化合物
（５ａ）（１．１３ｇ、１７％）が得られた。

【０１５５】得られた化合物（５ａ）１．８ｇと、２−
オクチルオクタノール（６ａ）１２．４ｇとをスルホラ
ン２．０ミリリットルに溶解し、さらに１．５ｇのチタ
ニウムイソプロポキシド１．５ｇを添加した。反応温度
を１１０℃に保ち１．５時間反応させた後、酢酸エチル
を加え水で洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留去し、
残渣をカラムクロマトグラフィーで精製することにより
目的の例示化合物（ＣaIII−２）を１．６ｇ得た。

【０１５６】（合成例２）下記のルートにより例示化合
物（ＣbIII−３）を合成した。

【０１５７】

【化５３】

【０１５８】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させて得られた２−アミ
ノ−３−シアノ−４−フェニルピロール（化合物ａ）１
８．３ｇと、エトキシエチリデンマロン酸ジエチル２
５．３ｇとをエタノール３００ミリリットル中に分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０ミリリットルを加え５時間加熱還流した。冷却
後、酢酸エチルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮
し、析出した結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得
た。次いでこれに２−ヘキシルデカノール５０ミリリッ
トル、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）₄ ２．０ｇを加え、油浴温
度１３０℃〜１４０℃にて６時間加熱した。冷却後シリ
カゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸
エチル＝１：１）にて精製し、目的とする例示化合物
（ＣbIII−３）を１４．７ｇ淡黄色の油状物として得
た。

【０１５９】上記のシアンカプラーは、単独で使用して
もよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また他
の公知のカプラーと併用してもよい。上記式（ＣａＩ）
または（ＣｂＩ）で表わされるシアンカプラーの感光材
料中での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり、１×１０^-5
モル〜１×１０^-2モルの範囲であり、好ましくは、１×
１０^-4モル〜５×１０^-2モルの範囲、更に好ましくは、
２×１０^-4モル〜１×１０^-3モルの範囲である。

【０１６０】次に、本発明の直接ポジカラー写真感光材
料の青感層に含有されるカラー画像形成カプラーとして
好ましいイエローカプラーについて説明する。このイエ
ローカプラーは、下記式（Ｙ）で示されるイエローカプ
ラーである。

【０１６１】

【化５４】

【０１６２】［式中、Ｒ^Y1はアリール基又は三級アルキ
ル基を表わし、Ｒ^Y2はアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
キルチオ基又はアリールチオ基を表わし、Ｒ^Y3は置換基
を表わし、Ｘ^Y は水素原子又は、現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱可能な基を表わし、そしてｋ
は、０〜４の整数を表わす、但し、ｋが２〜４のとき、
Ｒ^Y3は同じであっても異っていてもよい。］

【０１６３】上記式（Ｙ）において、Ｒ^Y1で表わされる
アリール基としては、炭素数６〜２４のアリール基
（例、フェニル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メトキ
シフェニル、２−メトキシフェニル、４−ブトキシフェ
ニル、４−オクチルオキシフェニル、４−ヘキサデシル
オキシフェニル、１−ナフチル）が好ましい。Ｒ^Y1で表
わされる三級アルキル基としては、炭素数４〜２４のア
ルキル基（例、tert−ブチル、tert−ペンチル、tert−
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−
アダマンチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、
２−フェノキシ−２−プロピル、ビシクロ［２，２，
２］オクタン−１−イル）が好ましい。上記式（Ｙ）に
おいて、Ｒ^Y2で表わされるアルキル基としては、炭素数
１〜２４のアルキル基（例、メチル、エチル、イソプロ
ピル、tert−ブチル、シクロペンチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）が好ましい。Ｒ^Y2で表わ
されるアリール基としては、炭素数６〜２４のアリール
基（例、フェニル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、４−メト
キシフェニル）が好ましい。Ｒ^Y2で表わされるアルコキ
シ基としては、炭素数１〜２４のアルコキシ基（例、メ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ
−テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、メトキシエト
キシ）が好ましい。Ｒ^Y2で表わされるアリールオキシ基
としては、炭素数６〜２４のアリールオキシ基（例、フ
ェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシ、ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、
ｍ−ペンタデシルフェノキシ）が好ましい。Ｒ^Y2で表わ
されるジアルキルアミノ基としては、炭素数２〜２４の
ジアルキルアミノ基（例、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）が好まし
い。Ｒ^Y2で表わされるアルキルチオ基としては、炭素数
１〜２４のアルキルチオ基（例、メチルチオ、ブチルチ
オ、ｎ−オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）が好ま
しい。Ｒ^Y2で表わされるアリールチオ基としては、炭素
数６〜２４のアリールチオ基（例、フェニルチオ、４−
メトキシフェニルチオ、４−tert−ブチルフェニルチ
オ、４−ドデシルフェニルチオ）が好ましい。

【０１６４】上記式（Ｙ）において、Ｒ^Y3で表わされる
置換基（原子も含む）としては、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素環
基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等の基
が好ましい。上記ハロゲン原子の例としては、フッ素、
塩素、臭素および沃素が好ましい。上記アルキル基とし
ては、炭素数１〜２４のアルキル基（例、メチル、tert
−ブチル、ｎ−ドデシル）が好ましい。上記アリール基
としては、炭素数６〜２４のアリール基（例、フェニ
ル、ｐ−トリル、ｐ−ドデシルオキシフェニル）が好ま
しい。上記アルコキシ基としては、炭素数１〜２４のア
ルコキシ基（例、メトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチ
ルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベンジルオキシ、
メトキシエトキシ）が好ましい。上記アリールオキシ基
としては、炭素数６〜２４のアリールオキシ基（例、フ
ェノキシ、ｐ−tert−ブチルフェノキシ、４−ブトキシ
フェノキシ）が好ましい。上記アルコキシカルボニル基
としては、炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル基
（例、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、１−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボ
ニル）が好ましい。上記アリールオキシカルボニル基と
しては、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基
（例、フェノキシカルボニル、４−tert−オクチルフェ
ノキシカルボニル、２，４−ジ−tert−ペンチルフェノ
キシカルボニル）が好ましい。上記カルボンアミド基と
しては、炭素数１〜２４の置換基を有するカルボンアミ
ド基（例、アセトアミド、ピバロイルアミノ、ベンズア
ミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラデカンアミ
ド、１−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド、３−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノ
キシ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル−２−メ
チルプロパンアミド）が好ましい。

【０１６５】上記スルホンアミド基としては、炭素数１
〜２４の置換基を有するスルホンアミド基（例、メタン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド）が好ましい。上記カルバモイル
基としては、炭素数１〜２４のの置換基を有するカルバ
モイル基（例、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−テトラデ
シルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルカルバモイル、
Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）が好ましい。上記スルファモイル基
としては、無置換又は炭素数１〜２４の置換基を有する
スルファモイル基（例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ
−フェニルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイ
ル、Ｎ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスルファモイ
ル）が好ましい。上記アルキルスルホニル基としては、
炭素数１〜２４のアルキルスルホニル基（例、メチルス
ルホニル、ベンジルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル）が好ましい。上記アリールスルホニルとしては、炭
素数６〜２４のアリールスルホニル（例、フェニルスル
ホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシルスルホニ
ル、ｐ−メトキシスルホニル）が好ましい。上記ウレイ
ド基としては、炭素数１〜２４の置換基を有するウレイ
ド基（例、３−メチルウレイド、３−フェニルウレイ
ド、３，３−ジメチルウレイド、３−テトラデシルウレ
イド）が好ましい。上記スルファモイルアミノ基として
は、無置換又は炭素数１〜２４の置換基を有するスルフ
ァモイルアミノ基（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ルアミノ）が好ましい。上記アルコキシカルボニルアミ
ノ基としては、炭素数２〜２４のアルコキシカルボニル
アミノ基（例、メトキシカルボニルアミノ、イソブトキ
シカルボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアミ
ノ）が好ましい。

【０１６６】上記複素環基としては、炭素数１〜２４の
複素環基（例、４−ピリジル、２−チエニル、フタルイ
ミド、オクタデシルスクシンイミド）が好ましい。上記
アシル基としては、炭素数１〜２４のアシル基（例、ア
セチル、ベンゾイル、ドデカノイル）が好ましい。上記
アシルオキシ基としては、炭素数１〜２４のアシルオキ
シ基（例、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイ
ルオキシ）が好ましい。上記アルキルスルホニルオキシ
基としては、炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキ
シ基（例、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスル
ホニルオキシ）が好ましい。上記アリールスルホニルオ
キシ基としては、炭素数６〜２４のアリールスルホニル
オキシ基（例、ｐ−トルエンスルホニルオキシ、ｐ−ド
デシルフェニルスルホニルオキシ）が好ましい。

【０１６７】上記式（Ｙ）において、ｋは１又は２の整
数であることが好ましい（さらに１が好ましい。）。

【０１６８】上記式（Ｙ）において、Ｘ^Y で表わされる
現像主薬の酸化体とのカップリグ反応により離脱可能な
基であり、具体的には、ハロゲン原子、複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基等の原子又は基を挙げることができ
る。上記ハロゲン原子の例としては、フッ素、塩素、臭
素及び沃素が好ましい。上記複素環基の例としては、炭
素数１〜２４の窒素原子でカップリング活性位に結合す
る複素環基が好ましい。上記アリールチオ基としてい
は、炭素数６〜２４のアリールチオ基（例、フェニルチ
オ、ｐ−tert−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニ
ルチオ、ｐ−カルボキシフェニルチオ）が好ましい。上
記アシルオキシ基としては、炭素数１〜２４のアシルオ
キシ基（アセトキシ、ベゾイルオキシ、ドデカノイルオ
キシ）が好ましい。上記アルキルスルホニルオキシ基と
しては、炭素数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ基
（例、メチルスルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキ
シ、ドデシルスルホニルオキシ）が好ましい。上記アリ
ールスルホニルオキシ基としては、炭素数６〜２４のア
リールスルホニルオキシ基（例、ベンゼンスルホニルオ
キシ、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシ）が好まし
い。上記複素環オキシ基としては、炭素数１〜２４の複
素環オキシ基（例、３−ピリジルオキシ、１−フェニル
−１，２，３，４−テトラゾール−５−イルオキシ）が
好ましい。上記の基の中では、窒素原子でカップリング
活性位に結合する複素環基又はアリールオキシ基が更に
好ましい。

【０１６９】Ｘ^Y が窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基を表わすとき、Ｘ^Yは窒素原子の他に酸
素、硫黄、リン、窒素、リン、セレンおよびテルルの中
から選ばれるヘテロ原子を含んでいてもよい、５〜７員
の複素環である（該複素環は置換されていてもよい単環
又は縮合環である）。上記の複素環基の例としては、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドー
ル、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリア
ゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オ
ン、チアゾリン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−
オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリ
ン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾ
リン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６
−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾ
リジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリド
ン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン及び２−ピラゾン
等が挙げられる。これらの複素環は置換されていてもよ
い。置換基の例としては、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、アミノ基（例、アミノ、Ｎ−メチルア
ミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）
等を挙げることができる。また他の例としては、前記Ｒ
^Y3の例として挙げた置換基がある。

【０１７０】Ｘ^Y がアリールオキシ基（炭素数６〜２４
のアリールオキシ基）を表わすとき該アリールオキシ基
は、Ｘ^Y が複素環基である場合に挙げた前記置換基群か
ら選ばれる基又は原子で置換されていてもよい。これら
の置換基（又は原子）としては、カルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、
ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基等
が好ましい。

【０１７１】次に、上記Ｒ^Y1、Ｒ^Y2、Ｒ^Y3及びＸ^Y につ
いて、本発明においてさらに好ましく用いられる置換基
の例について述べる。Ｒ^Y1；２−若しくは４−アルコキ
シアリール基（例、４−メトキシフェニル、４−ブトキ
シフェニル、２−メトキシフェニル）、tert−ブチル、
これらの中ではtert−ブチルが最も好ましい。Ｒ^Y2；メ
チル、エチル、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジア
ルキルアミノ基、これらの中ではメチル、エチル、アル
コキシ基、アリールオキシ基又はジメチルアミノ基が好
ましい。Ｒ^Y3；アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、Ｘ^Y が前記複素環基を表わす
とき、Ｘ^Y は好ましくは、下記式（Ｘ^Y −Ａ）で表わさ
れる基である。

【０１７２】

【化５５】

【０１７３】上記（Ｘ^Y −Ａ）において、Ｚ^Y は、以下
の基を表わす。

【０１７４】

【化５６】

【０１７５】上記で表わされる基において、上記Ｒ
^Y21 、Ｒ^Y22 、Ｒ^Y25 及びＲ^Y26 は、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基又はアミノ基を表わし；上記
Ｒ^Y23 及びＲ^Y24 は、水素原子、アルキル基、アリール
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又は
アルコキシカルボニル基を表わし；上記Ｒ^Y27 及びＲ
^Y28 は、水素原子、アルキル基又はアリール基を表わ
し；但し、Ｒ^Y27 及びＲ^Y28 は、互いに結合してベンゼ
ン環を形成してもよく、またＲ^Y21 とＲ^Y22 、Ｒ^Y22 と
Ｒ^Y23 、Ｒ^Y23 とＲ^Y24 及びＲ^Y23 とＲ^Y25 は、互いに
結合して環（例えば、シクロブタン、シクロヘキサン、
シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリ
ジン）を形成してもよい。

【０１７６】式（Ｘ^Y −Ａ）で表わされる複素環基のう
ち、特に好ましいものは、Ｚ^Y が、以下の基で表わされ
る複素環基である。

【０１７７】

【化５７】

【０１７８】式（Ｘ^Y −Ａ）で表わされる複素環基の総
炭素数は２〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好まし
くは５〜１６である。式（Ｘ^Y −Ａ）で表わされる複素
環基の例としては、スクシンイミド、マレインイミド、
フタルイミド、１−メチルイミダゾリン−２，４−ジオ
ン−３−イル、１−ベンジルイミダゾリジ−２，４−ジ
オン−３−イル、５，５−ジメチルオキサゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル、５−メチル−５−プロピル
オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、５，５−
ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、
５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル、３−メチルイミダゾリジントリオン−１−イ
ル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４
−イル、１−メチル−２−フェニル−１，２，４−トリ
アゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、１−ベンジル
−２−フェニル−１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン−４−イル、５−ヘキシルオキシ−１−メチル
イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１−ベン
ジル−５−エトキシイミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、１−ベンジル−５−ドデシルオキシイミダゾ
リジン−２，４−ジオン−３−イルを挙げることができ
る。上記の複素環基の中のうちでは、イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル（なかでも、１−ベンジル−
イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル）が最も好
ましい。

【０１７９】Ｘ^Y がアリールオキシ基を表わすとき、以
下の基が好ましい。４−カルボキシフェノキシ、４−メ
チルスルホニルフェノキシ、４−（４−ベンジルオキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ、４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ、２−クロロ−４−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、２−ク
ロロ−４−メトキシカルボニルフェノキシ、２−アセト
アミド−４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−イソ
プロポキシカルボニルフェノキシ、４−シアノフェノキ
シ、２−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイ
ル］フェノキシ、４−ニトロフェノキシ、２，５−ジク
ロロフェノキシ、２，３，５−トリクロロフェノキシ、
４−メトキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ；

【０１８０】式（Ｙ）で示されるカプラーは上記Ｒ^Y1、
Ｘ^Y 又は

【０１８１】

【化５８】

【０１８２】において二価若しくは二価以上の基を介し
て互いに結合する二量体又はそれ以上の多量体を形成し
てもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭
素数の範囲の規定外となってもよい。式（Ｙ）で示され
るカプラーが多量体を形成する場合、イエロー色素形成
残基を有する付加重合性エチレン型不飽和化合物（イエ
ロー発色性モノマー）の単独若しくは共重合体が典型例
である。この場合、多量体は下記の式（Ｙ−Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位を含有し、この繰り返し単位は多量体
中に一種以上含有されていてもよく、共重合成分として
非発色性のエチレン型モノマーの一種又は二種以上を含
む共重合体であってもよい。

【０１８３】

【化５９】

【０１８４】［式中、Ｒ^Y は、水素原子、塩素原子又は
炭素数１〜４のアルキル基を表わし；Ａ^Y は、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＯ−又は置換又は無置換のフェニレン基を
表わし；Ｂ^Y は、置換若しくは無置換の、アルキレン
基、フェニレン基又はアラルキレン基を表わし；Ｌ^Y
は、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−０−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −又は−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わし；そ
してａ、ｂ及びｃは、０又は１を表わし；Ｑ^Y は、式
（Ｙ）で表わされる化合物のＲ^Y1、Ｘ^Y 又は

【０１８５】

【化６０】

【０１８６】より水素原子が離脱したイエローカプラー
残基を表わす。］多量体としては、式（Ｙ−Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位（カプラーユニット）で表わされるイ
エロー発色性モノマーと下記非発色性エチレン性モノマ
ーとの共重合体が好ましい。

【０１８７】現像主薬（通常芳香族一級アミン系現像主
薬）の酸化体とカップリング反応しない非発色性エチレ
ン性モノマーとしては、以下のものが挙げられる。アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸（例えば、メタクリル酸）、これらのアクリル酸類か
ら誘導されるアミド若しくはエステル（例、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、
tert−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、tert−
ブチルアクリレート、iso −ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート及びβ
−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例え
ば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート及びビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレン及びその誘
導体、例えば、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビ
ニルアセトフェノン及びスルホスチレン）、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエ
ーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ビニルピリジン並びに２−及び４−ビニル
ピリジン等。上記のなかでは、特にアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類が好
ましい。ここで使用する非発色性エチレン型モノマー
は、二種以上を一緒に使用することもできる。例えば、
メチルアクリレートとブチルアクリレート、ブチルアク
リレートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリ
ル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド
などが使用できる。ポリマーカプラー分野で周知の如く
前記式（Ｙ−Ｉ）に相当するビニル系単量体と共重合さ
せるためのエチレン性不飽和単量体は、形成される共重
合体の物理的性質及び／又は化学的性質（例えば、溶解
度、写真コロイド組成物の結合剤（例えばゼラチン）と
の相溶性、その可とう性、熱安定性等）が好影響を受け
るように選択される。

【０１８８】本発明に用いられるイエローカプラーは、
前記式（Ｙ−Ｉ）で表わされるカプラーユニットを与え
るビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプ
ラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよいし、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。親油性ポリマーカプラー
をゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化分散する方
法については、米国特許３５１８２０号明細書に、乳化
重合については、米国特許４０８０２１１号、同３３７
０９５２号各明細書に記載されている方法を用いること
ができる。

【０１８９】以下に、式（Ｙ）で表わされるイエロー画
像形成カプラーについて、Ｒ^Y3及びＸ^Y の具体例を示す
が、本発明においてはこれらの例に限定されない。Ｘ^Y
の具体例を示す。

【０１９０】

【化６１】

【０１９１】

【化６２】

【０１９２】

【化６３】

【０１９３】

【化６４】

【０１９４】Ｒ^Y3の具体例を以下に示す。

【０１９５】

【化６５】

【０１９６】

【化６６】

【０１９７】

【化６７】

【０１９８】

【化６８】

【０１９９】式（Ｙ）で表わされるイエロー色素形成カ
プラーの具体例を以下に示す。

【０２００】

【化６９】

【０２０１】

【化７０】

【０２０２】

【化７１】

【０２０３】

【化７２】

【０２０４】

【化７３】

【０２０５】

【化７４】

【０２０６】

【化７５】

【０２０７】

【化７６】

【０２０８】

【化７７】

【０２０９】

【化７８】

【０２１０】

【化７９】

【０２１１】

【化８０】

【０２１２】上記のカプラーは従来の公知の合成法によ
って合成することができる。例えば特開昭６３−１２３
０４７号公報に記載の合成法が挙げられる。上記のイエ
ローカプラーは単独で用いてもよく、二種以上を混合し
て用いてもよい。また他の公知のイエローカプラーと併
用してもよい。本発明に係る上記のイエローカプラーの
感光材料中での使用量は、感光材料１ｍ² 当たり１×１
０^-5モル〜１×１０^-2モルの範囲であり、好ましくは、
１×１０^-4モル〜５×１０^-3モルの範囲、更に好ましく
は、２×１０^-4モル〜１×１０^-3モルの範囲である。

【０２１３】本発明において、前述したシアンカプラー
及びイエローカプラー以外の種々のカラーカプラーが使
用できる。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ビラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で併用できるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３
（１９７８年１２月発行）２５頁、ＶＩＩ−Ｄ項、同Ｎ
ｏ．１８７１７（１９７９年１１月発行）および特開昭
６２−２１５２７２号公報に記載の化合物およびそれら
に引用された特許に記載されている。なかでも、本発明
に好ましく使用される５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーとしては、３位がアリールアミノ基またはアシルアミ
ノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー（なかでも
硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。さらに好ま
しいのはピラゾロアゾール系カプラーであって、なかで
も米国特許３７２５０６７号明細書に記載のピラゾロ
［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール類等が好ま
しいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で米国特許第４５００６３０号明細書に記載の
イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール類はいっそう好まし
く、米国特許第４５４０６５４号に記載のピラゾロ
［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾールは特に好ま
しい。

【０２１４】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーはリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４、同６０
−１８４２４８各公報、米国特許第４２４８９６２号明
細書に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３５
号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２０９７１４０号、同第２１３１１８８
号各明細書、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１
７０８４０号各公報、国際出願公開（ＷＯ）８８／０１
４０２号公報に記載のものが好ましい。カラーカプラー
の標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタ
カプラーでは、０．０３モルないし０．５モルであり、
シアンカプラーでは、０．０２〜１．０モルである。

【０２１５】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。本発明の感光材料には、
色カブリ防止剤もしくは混色防止剤も使用できる。これ
らの代表例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１８５
〜１９３頁に記載されている化合物を挙げることができ
る。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭６
３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号各公報、
特開平２−６１６３６号、同２−２４４０４１号、同２
−３０８２４０号の各公報に記載の化合物を挙げられ
る。本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発
色増強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開
昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５頁に記載
のものが挙げられる。本発明の感光材料には、イラジエ
ーションやハレーションを防止する染料（例えば特開平
２−８５８５０号、同２−８９０４７号の各公報に記載
の化合物を用いてもよい。また染料の分散法としては固
体微結晶分散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可
塑剤、蛍光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布
助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加す
る事ができる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩ
Ｉ項（１９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および同
１８７１６（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁
に記載されている。

【０２１６】本発明の感光材料は、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有している。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感
性、青感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感色
性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在して
いてもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により緑感層にイエローカプラーとマゼンタカ
プラーを混合して用いるような異なる組合せをとること
もできる。本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、非感光層である、保護層、中間層、フィルター
層、ハレーション防止層、バック層、白色反射層などの
補助層を適宜設けることが好ましい。

【０２１７】本発明の写真感光材料のカブらせ処理は下
記の「光カブらせ法」および／または「化学的カブらせ
法」によりなされる。「光カブらせ法」における全面露
光即ち、カブらせ露光は、像様露光後、発色現像処理前
または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像様露光し
た感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露光するの
が最も好ましい。カブらせ露光の光源としては、例え
ば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３
号各公報に記載されているような演色性の高い（なるべ
く白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０
００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、よ
り好ましくは０．０５〜５ルックスが適当である。より
高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感
光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化さ
せてもよいし、各種フィルター類による感光や感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記カブらせ光の照度を低照度から高照度へ連
続的に、または段階的に増加させることもできる。発色
現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射するのがよ
い。液が浸透してから光カブらせ露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。カブらせのための露光
時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ましくは０．１
秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒である。

【０２１８】本発明において、いわゆる「化学的カブら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または
感光材料の処理液に含有させることができる。好ましく
は感光材料中に含有させて使用する方法である。ここ
で、造核剤とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポ
ジ像を形成する働きをする物質である。本発明において
は、カブらせ処理は造核剤を用いて行うことが好まし
い。感光材料中に含有させる場合には、内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中あ
るいは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着す
る限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層
に添加してもよい。本発明に用いることのできる造核剤
としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、
Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類
以上を併用してもよい。

【０２１９】本発明においては、下記公報に記載されて
いる造核剤が好ましく使用することができる。すなわ
ち、特開平３−１５５５４３号公報の５１０〜５１４頁
に記載の一般式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複素環化合物
および特開平３−９５５４６号公報の６０〜６５頁に記
載の一般式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン系化合物。
上記一般式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示される代表
的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム トリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２）６−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−３）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４）７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート （Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−［３−｛３−
［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニル］ウレイド｝ベンズスルホンアミド］フェニル｝ヒ
ドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド］フェニル｝ヒドラジン

【０２２０】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号公報に記載されているような
低ｐＨの前浴に含有される。造核剤を処理液に添加する
場合、その使用量は、１リットル当り、１０^-8〜１０^-1
モルが好ましく、より好ましくは１０^-7〜１０^-3モルで
ある。本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有されていてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されていることが好ましい。そ
の添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造および現像条件によって異なるの
で、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳
剤中の銀１モル当り約１×１０^-8モル〜約１×１０^-2モ
ルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約
１×１０^-5モル〜約１×１０^-3モルの範囲である。

【０２２１】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造該促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。この
ような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子ま
たはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも１つ有する、チアジアゾール類、オキサ
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラザインデ
ン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類お
よび特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−８
７４０号記載の化合物をあげることができる。

【０２２２】これらの造核促進剤は、２種以上を併用す
ることもできる。造核促進剤は、感光材料中或いは処理
液中に含有させることができるが、感光材料中なかでも
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド
層（中間層や保護層など）中に含有させるのが好まし
い。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣
接層である。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０^-6〜１０^-2モルが好ましく、さらに好ましくは
１０^-5〜１０^-2モルである。また、造核促進剤を処理
液、即ち現像液或いはその前浴に添加する場合にはその
１リットル当り１０^-8〜１０^-3モルが好ましく、さらに
好ましくは１０^-7〜１０^-4モルである。

【０２２３】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【０２２４】本発明の写真感光材料において、写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に塗設される。
可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。ハロゲン化
銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の塗布には、
例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法を使用する
ことができる。また、必要に応じて、米国特許第２６８
１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２
８号、同第３５０８９４７号等に記載の方法により、多
層を同時に塗布してもよい。

【０２２５】次に、上記直接ポジカラー写真感光材料を
用いたカラー画像形成方法の発明について説明する。本
発明の直接ポジカラー写真感光材料は、画像露光した
後、従来公知の現像処理方法により現像処理することが
できるが、他の本発明であるカラー画像形成方法により
現像処理することが好ましい。本発明のカラー画像形成
方法は、上記直接ポジカラー写真感光材料を画像露光し
た後、前記式（Ｄ）で示される発色現像主薬を含む現像
処理液により処理し、ポジカラー画像を得ることを特徴
とする。

【０２２６】本発明の感光材料の露光には種々の露光手
段を用いることができる。感光材料の感度波長に相当す
る輻射線を放射する任意の光源を照明光源または書き込
み光源として使用することができる。自然光（太陽
光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍
光灯およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバルブ
などの閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわた
る波長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体の
レーザー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源
に使用することができる。また電子線などによって励起
された蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液
晶（ＬＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニウ
ム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッター
アレイに線状もしくは面状の光源を組合せた露光手段も
使用することができる。必要に応じて色フィルターで露
光に用いる分光分布を調整できる。特に、ガスレーザー
（He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレーザー）や半
導体レーザー等の各種レーザーのような高密度ビーム光
を光源とし、これを感光材料に対して相対的に移動させ
ることによって画像露光する、いわゆる走査露光方式
（スキャナー方式）による露光手段が、本発明の直接ポ
ジカラー写真感光材料を露光するために好ましい。走査
露光装置として、例えば、富士写真フイルム（株）製カ
ラーコピー機ＡＰ−５０００を用いることができる。走
査露光方式による露光の場合には、ハロゲン化銀が露光
される時間は、ある微小面積を露光するのに要する時間
となる。この微小面積としてはそれぞれデジタルデータ
から光量を制御する最小単位を一般に使用し、画素と称
している。従って、画素の大きさで画素当たりの露光時
間は変わってくる。この画素の大きさは、画素密度に依
存し現実的な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉであ
る。本発明の直接ポジカラー写真感光材料においては、
画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを１画
素とし、この１画素への露光時間が１０^-3秒以下（好ま
しくは、１０^-6〜１０^-4秒）という条件で走査露光を行
うことが好ましい。

【０２２７】本発明に於いて用いられる現像主薬を示す
一般式（Ｄ）に於いて、Ｒ^D1は、好ましくは炭素数１〜
８のアルキル基であり、特に好ましいものは、メチル
基、エチル基、ブチル基、及びメトキシメチル基等であ
る。また、Ｒ^D2は、好ましくは炭素数２〜６のアルキレ
ン基であり、特に好ましいものは、エチレン基、及びト
リメチレン基である。一般式（Ｄ）で示される現像主薬
の好ましい具体例を以下に示す。

【０２２８】

【化８１】

【０２２９】

【化８２】

【０２３０】一般式（Ｄ）で示される現像主薬の使用量
は、現像液１リットル当たり約０．１ｇ〜約２０ｇの濃
度、特に約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度であることが好ま
しい。なお、上記以外の芳香族一級アミン系発色現像主
薬を併用してもよいが、現像液中に一般式（Ｄ）で示さ
れる現像主薬が５０モル％以上含有されることが好まし
い。本発明の現像処理方法に使用する現像液は、現像主
薬が上記の特定の化合物である他は、従来の発色現像液
と同様である。また、現像処理方法も、上記のような現
像液を使用する他は、それ自体公知の現像処理方法と同
様である。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常
漂白、定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処
理後、水洗および／または安定化処理が施されるのが一
般的である。上記一連の処理工程については、特開平３
−１２０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記載されて
いる方法が好ましく利用できる。

【０２３１】本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、
種々の用途があるが、カラープリント、カラーコピー、
カラープルーフの作成に好適である。本発明のカラープ
ルーフ作成方法は、上記のような本発明の直接ポジカラ
ー写真感光材料を使用する他は、従来のカラープルーフ
作成方法を利用してカラープルーフを作成する方法であ
る。即ち、本発明のカラープルーフ作成方法は、本発明
の直接ポジカラー写真感光材料を、色分解及び網点画像
変換した、シアン版網点画像フィルム、マゼンタ版網点
画像フィルム、イエロー版網点画像フィルム及び墨版網
点画像フィルムを使用して、赤色光、緑色光、青色光に
より逐次露光した後、前記のようにして発色現像処理し
てカラー画像を形成する方法である。この方法は、例え
ば、富士写真フイルム株式会社製ファインチェッカーＦ
Ｃ８５０Ｈ（露光時間：約０．０２〜０．３秒）を使用
して容易に行うことができる。

【０２３２】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明する。ただし本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。 ［実施例１］ （感光材料（試料１０１＝比較例）の作成）ポリエチレ
ンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ：１００μｍ）
の、表側に以下の第１層から第１４層を、裏側に第１５
層から第１６層を重層塗布して直接ポジカラー写真感光
材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには、酸
化チタン（４ｇ／ｍ² ）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／ｍ² ）の群青を青み付け染料として含
む（支持体の表面の色度は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊系で８
８．０、−０．２０、−０．７５であった）。 （感光層の組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ² 単位）
を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当たりの
モルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗
布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤ＥＭ−
１の製法に準じて作った。但し、第１４層の乳剤として
は表面化学増感されていないリップマン乳剤を用いた。

【０２３３】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ ゼラチン ０．７０ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量計３．８×１０^-4）で分光増感 された臭化銀（平均粒子サイズ：０．２５μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］ ８％、八面体） ０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量計３．８×１０^-4）で分光増感 された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ 分布：［変動係数］１０％、八面体） ０．０８ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３を各等量） ０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量計３．８×１０^-4）で分光増感 された臭化銀（平均粒子サイズ：０．６μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１ ５％、八面体） ０．１４ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３を各等量） ０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4）で分光増感された臭化銀（平 均粒子サイズ：０．２５μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］８％、八面体） ０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4）で分光増感された塩臭化銀（ 塩化銀５モル％、平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数 ］１０％、八面体） ０．０６ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３を各等量） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１の比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4）で分光増感された臭化銀（平 均粒子サイズ：０．６５μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１６％、八面体） ０．１０ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３を各等量） ０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１の比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた臭化銀（平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］８ ％、八面体） ０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた塩臭化銀（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ：０．６０μｍ、粒子サイズ分 布：［変動係数］１１％、八面体） ０．１４ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた臭化銀（平均粒子サイズ：０．８５μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１ ８％、八面体） ０．１５ ゼラチン ０．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、 ２１、２７を１０：１０：１３：１５：２０の比で） ０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量：５００００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１６層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０２３４】乳剤ＥＭ−１の製法 臭化カリウムと硝酸銀との水溶液をゼラチン水溶液に激
しく撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加
し、平均粒径が０．３５μｍの八面体臭化銀粒子を含む
ハロゲン化銀溶液を得た。この際、銀１モル当たり０．
３ｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チ
オンを添加した。この乳剤に銀１モル当たり６ｍｇのチ
オ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次
加えて７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処
理を行なった。このようにして得た粒子をコアとして、
第一回目と同様な沈澱環境でハロゲン化銀粒子をさらに
成長させ、最終的に平均粒径が０．７μｍの八面体単分
散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係
数は約１０％であった。この乳剤に、銀１モル当たり
１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を加え、６０℃で６０分間加熱して化学増
感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。各
感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−２
をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０^-3重量％、１０^-2重
量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、２８、２９を各
々１０^-2重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤とし
てアルカノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社）及びアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハ
ク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本
インキ化学工業株式会社製）を用いた。ハロゲン化銀及
びコロイド銀含有層には安定剤として、Ｃｐｄ−２３、
２４、２５の各等量を用いた。この試料を試料（１０
１）とした。以下に上記試料作成で用いた化合物を示
す。

【０２３５】

【化８３】

【０２３６】

【化８４】

【０２３７】

【化８５】

【０２３８】

【化８６】

【０２３９】

【化８７】

【０２４０】

【化８８】

【０２４１】

【化８９】

【０２４２】

【化９０】

【０２４３】

【化９１】

【０２４４】

【化９２】

【０２４５】

【化９３】

【０２４６】

【化９４】

【０２４７】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン・Ｎａ塩

【０２４８】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン

【０２４９】（感光材料（試料１０２〜１０４＝比較
例）の作成）上記の試料１０１の作成に於いて、第３層
及び第４層に含有させたシアンカプラー（ＥｘＣ−１）
を、等モル量の下記に示すシアンカプラー（ＣａIII −
３）、（ＣｂVIII−１８）又は（ＣａVII −１）でそれ
ぞれ置き換えた他は、試料１０１の作成に於けると同様
にして試料１０２、試料１０３又は試料１０４を作成し
た。

【０２５０】

【化９５】

【０２５１】乳剤ＥＭ−２の製法 前記乳剤ＥＭ−１の製法のコア形成過程に於いて、（Ｃ
Ｈ₃ ＣＯＯ）₂ Ｐｂを、鉛の添加量がシェル付け後の粒
子含有銀１モル当り２．０×１０^-5モルになるように添
加した以外は、前記乳剤ＥＭ−１に於けると同様にして
乳剤ＥＭ−２を作成した。 乳剤ＥＭ−３の製法 前記乳剤ＥＭ−１の製法のシェル形成工程に於いて、臭
化カリウム水溶液中にＫ₃ ＲｈＢｒ₆ を、ロジウムの添
加量がシェル付け後の粒子含有銀１モル当り１．０×１
０^-7モルになるように添加した以外は、前記乳剤ＥＭ−
１に於けると同様にして乳剤ＥＭ−３を作成した。 乳剤ＥＭ−４の製法 前記乳剤ＥＭ−２の製法のシェル形成工程に於いて、臭
化カリウム水溶液中にＫ₃ ＲｈＢｒ₆ を、ロジウムの添
加量がシェル付け後の粒子含有銀１モル当り１．０×１
０^-7モルになるように添加した以外は、前記乳剤ＥＭ−
２に於けると同様にして乳剤ＥＭ−４を作成した。

【０２５２】（感光材料（試料１０５〜１０７＝比較
例）の作成）上記の試料１０１の作成に於いて、乳剤Ｅ
Ｍ−１の製法の代わりに、それぞれ乳剤ＥＭ−２、乳剤
ＥＭ−３又は乳剤ＥＭ−４の製法に準じて各乳剤を製造
した他は、試料１０１の作成に於けると同様にして試料
１０５、試料１０６又は試料１０７を作成した。 （感光材料（試料１０８〜試料１１６＝本発明）の作
成）上記の試料１０２〜試料１０４の作成に於いて、乳
剤ＥＭ−１の製法の代わりに、それぞれ乳剤ＥＭ−２、
乳剤ＥＭ−３又は乳剤ＥＭ−４の製法に準じて各乳剤を
製造した他は、試料１０２〜試料１０４の作成に於ける
と同様にして、試料１０８〜試料１１０、試料１１１〜
１１３又は試料１１４〜試料１１６を作成した。試料１
０１〜試料１１６中の、シアンカプラー及び乳剤粒子形
成時の添加金属イオンを表２７に示す。

【０２５３】

【表２７】 表２７ ────────────────────────────── 試料番号 シアンカプラー 乳剤粒子形成時の 備考 添加金属イオン ────────────────────────────── １０１ ＥｘＣ−１ − 比較例 １０２ ＣａIII −３ − 比較例 １０３ ＣｂVIII−１８ − 比較例 １０４ ＣａVII −１ − 比較例 １０５ ＥｘＣ−１ Ｐｂ⁺² 比較例 １０６ ＥｘＣ−１ Ｒｈ⁺³ 比較例 １０７ ＥｘＣ−１ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 比較例 １０８ ＣａIII −３ Ｐｂ⁺² 本発明 １０９ ＣａIII −３ Ｒｈ⁺³ 本発明 １１０ ＣａIII −３ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 １１１ ＣｂVIII−１８ Ｐｂ⁺² 本発明 １１２ ＣｂVIII−１８ Ｒｈ⁺³ 本発明 １１３ ＣｂVIII−１８ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 １１４ ＣａVII −１ Ｐｂ⁺² 本発明 １１５ ＣａVII −１ Ｒｈ⁺³ 本発明 １１６ ＣａVII −１ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ──────────────────────────────

【０２５４】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］上記で得られた試料１０１〜試料１１６を、下記の
評価方法に従って色再現性の評価及び白色度の評価（シ
アンの最小画像濃度部の測定）を行った。なお、下記の
処理工程Ａにより画像形成を行った。 （色再現性の評価）一般的な被写体を撮影した反転フィ
ルムを使用してプリントし、画像形成して得られた各試
料上の画像を、色評価用光線下で観察して色再現性を評
価した。評価結果は、試料１０１で得られた画像を基準
にして下記のように分類して表した。 ＡＡ：試料１０１で得られた画像よりも大変優れてい
る。 ＢＢ：試料１０１で得られた画像よりも優れている。 ＣＣ：試料１０１で得られた画像と同等である。 （白色度の評価）各試料をシアンの色相に単発色させて
発色画像（色素画像）を形成させた後、濃度計（Ｘ−Ｒ
ｉｔｅ３１０ＲＴ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を使用して最小
画像濃度（Ｄmin ）を測定し、白色度を評価した。上記
による評価結果を表２８に示す。

【０２５５】（処理工程Ａ）露光済みの試料を、自動現
像機を用いて、下記の処理工程で液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した。 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ １１リットル ３５０ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ４０秒 ３４℃ ３リットル ３００ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３２℃ ３リットル − 水洗（２） ４０秒 ３２℃ ３リットル ３５０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ ──────────────────────────────────── 補充量は、試料１ｍ² 当りの補充量を示す。水洗水の補
充方式は、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴
（１）へ導く向流補充方式とした。このとき感光材料に
よる各処理液の持ち出し量は３５ｍｌ／ｍ² であった。

【０２５６】各処理液の組成は以下の通りである。 ──────────────────────────────────── 発色現像液Ａ 母液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２０ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ １．８ｇ 五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ １８．０ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ ０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４ｇ ３．２ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホ ８．０ｇ １０．６ｇ ナートエチル）ヒドロキシルアミン トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ６．０ｇ ８．０ｇ ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ １．７ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） １０．３０ １０．７９ （ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調整） ────────────────────────────────────

【０２５７】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・ ４．０ｇ 母液に同じ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ５５．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｌ） １６８ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３０．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ６．５０ （アンモニア水または酢酸でｐＨ調整） ────────────────────────────────────

【０２５８】 ──────────────────────────────────── ［水洗水］ （母液、補充液とも同じ） ──────────────────────────────────── 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２０ｇ 脱イオン水（導電率５μs ／cm以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５ ────────────────────────────────────

【０２５９】

【表２８】 表２８ ────────────────────────────── 試料番号 色再現性 白色度 備考 ────────────────────────────── １０１ ＣＣ ０．２７ 比較例 １０２ ＢＢ ０．２６ 比較例 １０３ ＢＢ ０．２５ 比較例 １０４ ＢＢ ０．２６ 比較例 １０５ ＣＣ ０．１９ 比較例 １０６ ＣＣ ０．１８ 比較例 １０７ ＣＣ ０．１７ 比較例 １０８ ＢＢ ０．１８ 本発明 １０９ ＢＢ ０．１７ 本発明 １１０ ＢＢ ０．１６ 本発明 １１１ ＢＢ ０．１７ 本発明 １１２ ＢＢ ０．１７ 本発明 １１３ ＢＢ ０．１６ 本発明 １１４ ＢＢ ０．１７ 本発明 １１５ ＢＢ ０．１７ 本発明 １１６ ＢＢ ０．１６ 本発明 ────────────────────────────── 表２８に示される結果から明らかなように、本発明の直
接ポジカラー写真感光材料は、色再現性に優れると共に
白色度の高いものである。

【０２６０】［実施例２］ （感光材料（試料２０１〜試料２０８）の作成）実施例
１で作成した試料１０１、試料１０２、試料１０７及び
試料１１０の第１１層及び第１２層に用いたイエローカ
プラーＥｘＹ−１を、等モル量の前記イエローカプラー
（Ｙ−２５）又は（Ｙ−２７）で置き換えた他は、それ
ぞれ試料１０１、試料１０２、試料１０７及び試料１１
０に於けると同様にして、試料２０１、試料２０２、試
料２０３及び試料２０４並びに試料２０５、試料２０
６、試料２０７及び試料２０８を作成した。試料２０１
〜試料２０８中の、シアンカプラー、イエローカプラー
及び乳剤粒子形成時の添加金属イオンを表２９に示す。

【０２６１】

【表２９】 表２９ ──────────────────────────────────── 試料番号 シアンカプラー イエローカプラー 乳剤粒子形成時の 備考 添加金属イオン ──────────────────────────────────── １０１ ＥｘＣ−１ ＥｘＹ−１ − 比較例 １０２ ＣａIII −３ ＥｘＹ−１ − 比較例 １０７ ＥｘＣ−１ ＥｘＹ−１ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 比較例 １１０ ＣａIII −３ ＥｘＹ−１ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ２０１ ＥｘＣ−１ Ｙ−２５ − 比較例 ２０２ ＣａIII −３ Ｙ−２５ − 比較例 ２０３ ＥｘＣ−１ Ｙ−２５ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 比較例 ２０４ ＣａIII −３ Ｙ−２５ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ２０５ ＥｘＣ−１ Ｙ−２７ − 比較例 ２０６ ＣａIII −３ Ｙ−２７ − 比較例 ２０７ ＥｘＣ−１ Ｙ−２７ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 比較例 ２０８ ＣａIII −３ Ｙ−２７ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ────────────────────────────────────

【０２６２】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］上記で得られた試料１０１、試料１０２、試料１０
７、試料１１０、試料２０１〜試料２０８を、下記の評
価方法に従って色再現性の評価及び白色度の評価（シア
ン及びイエローの最小画像濃度部の測定）を行った。な
お、前記の処理工程Ａにより画像形成を行った。 （色再現性の評価）一般的な被写体を撮影した反転フィ
ルムを使用してプリントし、画像形成して得られた各試
料上の画像を、色評価用光線下で観察して色再現性を評
価した。評価結果は、試料１０１で得られた画像を基準
にして下記のように分類して表した。 ＡＡ：試料１０１で得られた画像よりも、青、黄、緑色
の色再現性が大変優れている。 ＢＢ：試料１０１で得られた画像よりも、青、黄、緑色
の色再現性が優れている。 ＣＣ：試料１０１で得られた画像と同等である。 （白色度の評価）各試料をシアン又はイエローの色相に
それぞれ単発色させて発色画像（色素画像）を形成させ
た後、濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＲＴ、Ｘ−Ｒｉｔｅ
社製）を使用して最小画像濃度（Ｄmin ）を測定し、白
色度を評価した。上記による評価結果を表３０に示す。

【０２６３】

【表３０】 表３０ ──────────────────────────────────── 試料番号 色再現性 白色度 備考 青 黄 緑 イエロー部 シアン部 ──────────────────────────────────── １０１ ＣＣ ＣＣ ＣＣ ０．２９ ０．２７ 比較例 １０２ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．２９ ０．２６ 比較例 １０７ ＣＣ ＣＣ ＣＣ ０．１８ ０．１７ 比較例 １１０ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．１７ ０．１６ 本発明 ２０１ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．２９ ０．２７ 比較例 ２０２ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２７ ０．２６ 比較例 ２０３ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．１８ ０．１７ 比較例 ２０４ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１７ ０．１６ 本発明 ２０５ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．２９ ０．２７ 比較例 ２０６ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２８ ０．２７ 比較例 ２０７ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．１８ ０．１７ 比較例 ２０８ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１６ ０．１６ 本発明 ──────────────────────────────────── 表３０に示される結果から明らかなように、本発明の直
接ポジカラー写真感光材料は、色再現性に優れると共に
白色度の高いものである。

【０２６４】［実施例３］実施例２で得られた、試料１
０１、試料１０２、試料１０７、試料１１０、試料２０
１〜試料２０８について、下記の処理工程Ｂに従って下
記の発色現像液Ｂ（漂白定着液及び水洗水は処理工程Ａ
と同じ）を使用して画像形成を行い、得られた画像につ
いて実施例２に於けると同様にして色再現性及び白色度
の評価を行った。上記による評価結果を表３１に示す。

【０２６５】［処理工程Ｂ］露光済みの試料を、自動現
像機を用いて、下記の処理工程で液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した。 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ ２８リットル ２４０ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ４０秒 ３５℃ １１リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３５℃ ７リットル − 水洗（２） ４０秒 ３５℃ ７リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ ──────────────────────────────────── 補充量は、試料１ｍ² 当りの補充量を示す。水洗水の補
充方式は、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴
（１）へ導く向流補充方式とした。このとき感光材料に
よる各処理液の持ち出し量は３５ｍｌ／ｍ² であった。

【０２６６】 ──────────────────────────────────── 発色現像液Ｂ 母液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２０ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ １．８ｇ 五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ １８．０ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ ０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．８ｇ ３．７ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ３．０ｇ ４．０ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ ４．２ｇ ５．６ｇ キシエチル）アミノ］アニリン 硫酸・１／２水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ １．７ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） １０．３５ １０．９３ （ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調整） ────────────────────────────────────

【０２６７】

【表３１】 表３１ ──────────────────────────────────── 試料番号 色再現性 白色度 備考 青 黄 緑 イエロー部 シアン部 ──────────────────────────────────── １０１ ＢＢ ＢＢ ＢＢ ０．２８ ０．２６ 比較例 １０２ ＡＡ ＢＢ ＢＢ ０．２８ ０．２５ 比較例 １０７ ＢＢ ＢＢ ＢＢ ０．１７ ０．１６ 比較例 １１０ ＡＡ ＢＢ ＢＢ ０．１７ ０．１５ 本発明 ２０１ ＢＢ ＡＡ ＢＢ ０．２８ ０．２７ 比較例 ２０２ ＡＡ ＡＡ ＡＡ ０．２６ ０．２６ 比較例 ２０３ ＢＢ ＡＡ ＢＢ ０．１７ ０．１６ 比較例 ２０４ ＡＡ ＡＡ ＡＡ ０．１６ ０．１５ 本発明 ２０５ ＢＢ ＡＡ ＡＡ ０．２８ ０．２６ 比較例 ２０６ ＡＡ ＡＡ ＡＡ ０．２７ ０．２６ 比較例 ２０７ ＢＢ ＡＡ ＡＡ ０．１７ ０．１６ 比較例 ２０８ ＡＡ ＡＡ ＡＡ ０．１６ ０．１５ 本発明 ──────────────────────────────────── 表３１に示される結果から明らかなように、本発明の直
接ポジカラー写真感光材料は、色再現性に優れると共に
白色度の高いものである。

【０２６８】［実施例４］ （感光材料（試料４０１＝比較例）の作成）ポリエチレ
ンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ：１００μｍ）
の、表側に以下の第１層から第９層を、裏側に第１０層
から第１１層を重層塗布して直接ポジカラー写真感光材
料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには、酸化
チタン（４ｇ／ｍ² ）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／ｍ² ）の群青を青み付け染料として含
む（支持体の表面の色度は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊系で８
８．０、−０．２０、−０．７５であった）。 （感光層の組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ² 単位）
を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当たりの
モルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗
布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤ＥＭ−
４１の製法に準じ、温度を変えて粒子サイズを変えるこ
とで作った。但し、第９層の乳剤としては表面化学増感
されていないリップマン乳剤を用いた。

【０２６９】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 染料（Ｃｐｄ−３２） ０．００５ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量計５．４×１０^-4）で分光増感 された臭化銀（平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］ １０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．７０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を各等量） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．３０ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、３、５を各等量） ０．１２ 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4）で分光増感された臭化銀（平 均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１０％、八面体） ０．２０ ゼラチン １．００ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２を各等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０、３１を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１の比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ 第７層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた臭化銀（平均粒子サイズ：０．６０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１ １％、八面体） ０．３２ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第８層（紫外線吸収剤含有層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．４０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、 ２１、２７を１０：１０：１３：１５：２０の比で） ０．０５ 第９層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、平均サイズ０．０５μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量：５００００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．５０ ゼラチン ０．０５ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８ 第１０層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１１層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【０２７０】ハロゲン化銀乳剤の調製 （乳剤ＥＭ−４１の調製）臭化カリウムと硝酸銀との水
溶液をゼラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１
５分を要して同時に添加し、平均粒径が０．２３μｍの
八面体臭化銀粒子を含むハロゲン化銀溶液を得た。この
際、銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当たり６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩
化金酸（４水塩）を順次加えて７５℃で８０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行なった。このようにして
得た粒子をコアとして、第一回目と同様な沈澱環境でハ
ロゲン化銀粒子をさらに成長させ、最終的に平均粒径が
０．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得
た。粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳
剤に、銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
と１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、６０℃で６
０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。各感光層には、造核剤としてＥｘＺ
Ｋ−１とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１
０^-3重量％、１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−
２２、２８、２９を各々１０^-2重量％用いた。更に各層
には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏ
ｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃ Ｆ−１２０（大日本インキ化学工業株式会社製）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として、Ｃｐｄ−２３、２４、２５の各等量を用いた。
この試料を試料（４０１）とした。以下に上記試料作成
で用いた化合物を示す。

【０２７１】

【化９６】

【０２７２】

【化９７】

【０２７３】

【化９８】

【０２７４】

【化９９】

【０２７５】

【化１００】

【０２７６】

【化１０１】

【０２７７】

【化１０２】

【０２７８】

【化１０３】

【０２７９】

【化１０４】

【０２８０】

【化１０５】

【０２８１】

【化１０６】

【０２８２】

【化１０７】

【０２８３】

【化１０８】

【０２８４】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン・Ｎａ塩

【０２８５】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン

【０２８６】（感光材料（試料４０２〜４０４＝比較
例）の作成）上記の試料４０１の作成に於いて、第３層
に含有させたシアンカプラー（ＥｘＣ−１）を、等モル
量の前記のシアンカプラー（ＣａIII −３）、（ＣｂVI
II−１８）又は（ＣａVII −１）でそれぞれ置き換えた
他は、試料４０１の作成に於けると同様にして試料４０
２、試料４０３又は試料４０４を作成した。

【０２８７】乳剤ＥＭ−４２の製法 前記乳剤ＥＭ−４１の製法のコア形成過程に於いて、
（ＣＨ₃ ＣＯＯ）₂ Ｐｂを、鉛の添加量がシェル付け後
の粒子含有銀１モル当り２．０×１０^-5モルになるよう
に添加し、且つ、シェル形成工程に於いて、臭化カリウ
ム水溶液中にＫ₃ＲｈＢｒ₆ を、ロジウムの添加量がシ
ェル付け後の粒子含有銀１モル当り１．０×１０^-7モル
になるように添加した以外は、前記乳剤ＥＭ−４１に於
けると同様にして乳剤ＥＭ−４２を作成した。

【０２８８】（感光材料（試料４０５＝比較例）の作
成）上記の試料４０１の作成に於いて、乳剤ＥＭ−４１
の製法の代わりに、乳剤ＥＭ−４２の製法に準じて各乳
剤を製造した他は、試料４０１の作成に於けると同様に
して試料４０５を作成した。 （感光材料（試料４０６〜試料４０８＝本発明）の作
成）上記の試料４０２〜試料４０４の作成に於いて、乳
剤ＥＭ−４１の製法の代わりに、乳剤ＥＭ−４２の製法
に準じて各乳剤を製造した他は、それぞれ試料４０２〜
４０４の作成に於けると同様にして試料４０６〜４０８
を作成した。 （感光材料（試料４０９〜試料４２４）の作成）上記の
試料４０１〜試料４０８の第７層に用いたイエローカプ
ラーＥｘＹ−２を、等モル量の前記イエローカプラー
（Ｙ−２５）又は（Ｙ−２７）で置き換えた他は、それ
ぞれ試料４０１〜試料４０８に於けると同様にして、試
料４０９〜試料４２４を作成した。 試料４０１〜試料４２４中の、シアンカプラー、イエロ
ーカプラー及び乳剤粒子形成時の添加金属イオンを表３
２に示す。

【０２８９】

【表３２】 表３２ ──────────────────────────────────── 試料番号 シアンカプラー イエローカプラー 乳剤粒子形成時の 備考 添加金属イオン ──────────────────────────────────── ４０１ ＥｘＣ−１ ＥｘＹ−２ − 比較例 ４０２ ＣａIII −３ ＥｘＹ−２ − 比較例 ４０３ ＣｂVIII−１８ ＥｘＹ−２ − 比較例 ４０４ ＣａVII −１ ＥｘＹ−２ − 比較例 ４０５ ＥｘＣ−１ ＥｘＹ−２ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 比較例 ４０６ ＣａIII −３ ＥｘＹ−２ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ４０７ ＣｂVIII−１８ ＥｘＹ−２ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ４０８ ＣａVII −１ ＥｘＹ−２ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ４０９ ＥｘＣ−１ Ｙ−２５ − 比較例 ４１０ ＣａIII −３ Ｙ−２５ − 比較例 ４１１ ＣｂVIII−１８ Ｙ−２５ − 比較例 ４１２ ＣａVII −１ Ｙ−２５ − 比較例 ４１３ ＥｘＣ−１ Ｙ−２５ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 比較例 ４１４ ＣａIII −３ Ｙ−２５ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ４１５ ＣｂVIII−１８ Ｙ−２５ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ４１６ ＣａVII −１ Ｙ−２５ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ４１７ ＥｘＣ−１ Ｙ−２７ − 比較例 ４１８ ＣａIII −３ Ｙ−２７ − 比較例 ４１９ ＣｂVIII−１８ Ｙ−２７ − 比較例 ４２０ ＣａVII −１ Ｙ−２７ − 比較例 ４２１ ＥｘＣ−１ Ｙ−２７ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 比較例 ４２２ ＣａIII −３ Ｙ−２７ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ４２３ ＣｂVIII−１８ Ｙ−２７ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ４２４ ＣａVII −１ Ｙ−２７ Ｐｂ⁺²、Ｒｈ⁺³ 本発明 ────────────────────────────────────

【０２９０】［直接ポジカラー写真感光材料としての評
価］上記で得られた試料４０１〜試料４２４に、シア
ン、マゼンタ、及びイエローの各版の網ポジを通して、
下記に示す露光条件１〜３のＲ、Ｇ、Ｂ光で密着露光し
た後、実施例３で使用した処理工程により画像形成を行
った。なお、密着露光の際に、光源と試料との間にセル
ホックレンズを通した露光と、セルホックレンズを通さ
ない露光とを施した。 露光条件１ 上記の各試料を赤色フィルター（ＳＣ６０：富士写真フ
イルム株式会社製）を通し、白色光（光源：昼光用蛍光
灯）で露光するときに、露光距離を調節して現像処理後
の赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で０．１秒間
露光した。 露光条件２ 上記の各試料を緑色フィルター（ＢＰＢ−５３：富士写
真フイルム株式会社製）を通し、白色光（光源：昼光用
蛍光灯）で露光するときに、露光距離を調節して現像処
理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量で０．１
秒間露光した。 露光条件３ 上記の各試料を青色フィルター（ＢＰＮ−４５：富士写
真フイルム株式会社製）を通し、白色光（光源：昼光用
蛍光灯）で露光するときに、露光距離を調節して現像処
理後の青色光濃度が最小となる最低限の露光量で０．１
秒間露光した。

【０２９１】（色再現性の評価）得られた各試料上の画
像を、色評価用光線下で観察して色再現性を評価した。
評価結果は、試料４０１で得られた画像を基準にして下
記のように分類して表した。 ＡＡ：試料４０１で得られた画像よりも、青、黄、緑色
の色再現性が大変優れている。 ＢＢ：試料４０１で得られた画像よりも、青、黄、緑色
の色再現性が優れている。 ＣＣ：試料４０１で得られた画像と同等である。 （網点の評価）得られた各試料上の画像の、シャドウ部
の階調再現性（網点のつぶれ難さ）、ハイライト部の階
調再現性（網点のとび難さ）の良いものから順に３段階
評価（Ａ、Ｂ、Ｃ）を行った。また、網点０％部の濃度
を測定し、白色度の評価を行った。セルホックレンズを
通さなかった場合の得られた結果を表３３に、セルホッ
クレンズを通した場合の得られた結果を表３４に示す。

【０２９２】

【表３３】 表３３ ──────────────────────────────────── 試料番号 色再現性 白色度（Ｄmin ） 網点 備考 青 黄 緑 イエロー部 シアン部 再現性 ──────────────────────────────────── ４０１ ＣＣ ＣＣ ＣＣ ０．２５ ０．２０ Ｃ 比較例 ４０２ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．２５ ０．２１ Ｃ 比較例 ４０３ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．２４ ０．２０ Ｃ 比較例 ４０４ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．２５ ０．２１ Ｃ 比較例 ４０５ ＣＣ ＣＣ ＣＣ ０．１５ ０．１３ Ｂ 比較例 ４０６ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．１４ ０．１２ Ｂ 本発明 ４０７ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．１４ ０．１３ Ｂ 本発明 ４０８ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．１３ ０．１３ Ｂ 本発明 ４０９ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．２５ ０．２２ Ｃ 比較例 ４１０ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２４ ０．２１ Ｃ 比較例 ４１１ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２５ ０．２３ Ｃ 比較例 ４１２ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２３ ０．２４ Ｃ 比較例 ４１３ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．１４ ０．１３ Ｂ 比較例 ４１４ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１４ ０．１２ Ｂ 本発明 ４１５ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１３ ０．１３ Ｂ 本発明 ４１６ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１４ ０．１３ Ｂ 本発明 ４１７ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．２５ ０．２４ Ｃ 比較例 ４１８ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２５ ０．２３ Ｃ 比較例 ４１９ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２４ ０．２３ Ｃ 比較例 ４２０ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２３ ０．２２ Ｃ 比較例 ４２１ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．１３ ０．１３ Ｂ 比較例 ４２２ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１４ ０．１４ Ｂ 本発明 ４２３ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１４ ０．１４ Ｂ 本発明 ４２４ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１４ ０．１３ Ｂ 本発明 ────────────────────────────────────

【０２９３】

【表３４】 表３４ ──────────────────────────────────── 試料番号 色再現性 白色度（Ｄmin ） 網点 備考 青 黄 緑 イエロー部 シアン部 再現性 ──────────────────────────────────── ４０１ ＣＣ ＣＣ ＣＣ ０．２４ ０．１８ Ｂ 比較例 ４０２ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．２４ ０．１７ Ｂ 比較例 ４０３ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．２２ ０．１７ Ｂ 比較例 ４０４ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．２４ ０．１８ Ｂ 比較例 ４０５ ＣＣ ＣＣ ＣＣ ０．１４ ０．１０ Ａ 比較例 ４０６ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．１３ ０．１１ Ａ 本発明 ４０７ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．１３ ０．１０ Ａ 本発明 ４０８ ＢＢ ＣＣ ＢＢ ０．１２ ０．０９ Ａ 本発明 ４０９ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．２４ ０．１９ Ｂ 比較例 ４１０ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２３ ０．１９ Ｂ 比較例 ４１１ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２４ ０．２０ Ｂ 比較例 ４１２ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２２ ０．２１ Ｂ 比較例 ４１３ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．１３ ０．１１ Ａ 比較例 ４１４ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１２ ０．１１ Ａ 本発明 ４１５ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１２ ０．１１ Ａ 本発明 ４１６ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１３ ０．１０ Ａ 本発明 ４１７ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．２３ ０．１８ Ｂ 比較例 ４１８ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２４ ０．１９ Ｂ 比較例 ４１９ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２２ ０．１９ Ｂ 比較例 ４２０ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．２１ ０．１８ Ｂ 比較例 ４２１ ＣＣ ＢＢ ＢＢ ０．１２ ０．１１ Ａ 比較例 ４２２ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１２ ０．１０ Ａ 本発明 ４２３ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１３ ０．１２ Ａ 本発明 ４２４ ＢＢ ＢＢ ＡＡ ０．１２ ０．０９ Ａ 本発明 ──────────────────────────────────── 表３３及び表３４に示される結果から明らかなように、
本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、色再現性に優
れ、網点再現性が良く、かつ白色度の高い直接ポジカラ
ー画像を形成する。更に、本発明の画像形成方法を使用
することにより、一層優れた直接ポジカラー画像を形成
する。

【０２９４】［実施例５］光源として、Ｈｅ−Ｃｄレー
ザー（波長：４４１．６ｎｍ）、Ａｒレーザー（波長：
５１４．５ｎｍ）、及びＨｅ−Ｎｅレーザー（波長：６
３２．８ｎｍ）を使用する走査露光装置を作製した。レ
ーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対し
て垂直方向に移動するカラー感光材料上に順次走査露光
できるようにした。露光量は、レーザーの露光時間又は
発光量を電気的にコントロールして階調露光を行った。
１画素当りの露光時間を１０^-4秒にした。実施例４で作
成した試料のうち表３５に示す試料に、上記の走査露光
装置を使用して走査露光を行った。他方、各試料につい
て、走査露光に使用したレーザーの波長に相当する干渉
フィルターを使用し、感光計（富士写真フイルム株式会
社製：ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）でセンシト
メトリー用の階調露光を行った。この露光は０．１秒で
行った。それぞれの露光を行った後、実施例３で使用し
た処理方法によりカラー画像を形成した。走査露光した
ものと感光計により露光したものとの画像の足部の階調
を比較した。足部の階調変化（ΔＤ）をシアン及びイエ
ローについて表３５に示す。なお、足部の階調変化（Δ
Ｄ）は、Ｄmin ＋０．２の点の濃度と、この点からlog
Ｈ（Ｈは露光量）で＋０．２移動した点の濃度差で表
す。また、試料をシアン、イエローに単発色させて得ら
れた各試料上の画像を、色評価用光線下で観察して色相
を評価した。その結果を表３５に示す。評価結果は、試
料４０１で得られた画像を基準にして下記のように分類
して表した。 ＡＡ：試料４０１で得られた画像よりも、シアン、イエ
ローの色相が大変優れている。 ＢＢ：試料４０１で得られた画像よりも、シアン、イエ
ローの色相が優れている。 ＣＣ：試料４０１で得られた画像と同等である。

【０２９５】

【表３５】 表３５ ──────────────────────────────────── 試料番号 走査露光 感光計露光 備考 ΔＤ 色相 ΔＤ 色相 Ｃ Ｙ Ｃ Ｙ Ｃ Ｙ Ｃ Ｙ ──────────────────────────────────── ４０１ 0.01 0.01 ＣＣ ＣＣ 0.10 0.11 ＣＣ ＣＣ 比較例 ４０２ 0.02 0.02 ＡＡ ＣＣ 0.11 0.10 ＡＡ ＣＣ 比較例 ４０５ 0.17 0.17 ＣＣ ＣＣ 0.19 0.19 ＣＣ ＣＣ 比較例 ４０６ 0.19 0.19 ＡＡ ＣＣ 0.21 0.20 ＡＡ ＣＣ 本発明 ４０９ 0.01 0.01 ＣＣ ＡＡ 0.11 0.10 ＣＣ ＡＡ 比較例 ４１０ 0.02 0.02 ＡＡ ＡＡ 0.12 0.11 ＡＡ ＡＡ 比較例 ４１３ 0.18 0.18 ＣＣ ＡＡ 0.19 0.19 ＣＣ ＡＡ 比較例 ４１４ 0.19 0.19 ＡＡ ＡＡ 0.19 0.20 ＡＡ ＡＡ 本発明 ──────────────────────────────────── 表３５に示される結果から明らかなように、本発明の直
接ポジカラー写真感光材料は、走査露光による露光でも
足部の階調変化が少なく色素に優れた感光材料である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/413 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 8004−2Ｈ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀粒子及びカラー画像形成カプラー
   を含む、青感層、緑感層及び赤感層が少なくとも一層設
   けられてなる直接ポジカラー写真感光材料において、前
   記予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子
   が、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｔ
   ｌ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｒｅ及び周期率表第VIII族に属
   する金属からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属
   を内蔵し、かつ、前記赤感層のカラー画像形成カプラー
   が、下記式（ＣａＩ）又は（ＣｂＩ）： 【化１】 ［式中、Ｒ^C11 及びＲ^C12 は、それぞれ独立に、ハメッ
   トの置換基定数σ_P 値が０．２以上の電子吸引性基を表
   す。ただし、Ｒ^C11 のσ_P 値とＲ^C12 のσ_P 値との和
   は、０．６５以上である。Ｚ^C11 は、−ＮＨ−又は−Ｃ
   Ｈ（Ｒ^C13 ）−を表す。Ｚ^C12 は−Ｃ（Ｒ^C14 ）＝又は
   −Ｎ＝を表す。Ｚ^C13 は−Ｃ（Ｒ^C15 ）＝又は−Ｎ＝を
   表す。Ｒ^C13 は、ハメットの置換基定数σ_P 値が、０．
   ２以上の電子吸引性基を表す。Ｒ^C14 及びＲ^C15 は、そ
   れぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｘ^C11 は、
   水素原子または芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化
   体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す］ 【化２】 ［式中、Ｒ^C21 は水素原子または置換基を表す。Ｒ^C22
   は置換基を表す。Ｚ^{C2 1} は、含窒素６員複素環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表す。ただし、複素環は、
   少なくとも一つの解離基を有する。Ｘ^C21 は、水素原子
   または芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱可能な基を表す］で示される
   シアンカプラーの少なくとも一種を含有することを特徴
   とする直接ポジカラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記青感層のカラー画像形成カプラー
   が、下記式（Ｙ）： 【化３】 ［式中、Ｒ^Y1はアリール基または三級アルキル基を表わ
   し、Ｒ^Y2はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基
   またはアリールチオ基を表わし、Ｒ^Y3は置換基を表わ
   し、Ｘ^Y は水素原子又は、現像主薬の酸化体とのカップ
   リング反応時に離脱可能な基を表わし、そしてｋは、０
   〜４の整数を表わす、但し、ｋが２〜４のとき、Ｒ^Y3は
   同じであっても異っていてもよい。］で示されるイエロ
   ーカプラーである請求項１に記載の直接ポジカラー写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１及び請求項２の何れか一項に記
   載のカラー写真感光材料を、画像露光した後、下記式
   （Ｄ）： 【化４】 ［式中、Ｒ^D1はアルキル基を表わし、Ｒ^D2はアルキレン
   基を表わし、ただし、Ｒ^D1とＲ^D2は互いに連結して環を
   形成してもよい。］で示される現像主薬を用いて現像処
   理することを特徴とするカラー画像形成方法。
4. 【請求項４】 請求項１及び請求項２の何れか一項に記
   載のカラー写真感光材料に、色分解及び網点画像変換し
   た、シアン版網点画像フィルム、マゼンタ版網点画像フ
   ィルム、イエロー版網点画像フィルム及び墨版網点画像
   フィルムを使用して、赤色光、緑色光、青色光により逐
   次露光した後、発色現像処理することを特徴とするカラ
   ープルーフ作成方法。
5. 【請求項５】 請求項１及び請求項２の何れか一項に記
   載のカラー写真感光材料を、１画素当り１０^-3秒以下の
   露光時間で走査露光した後、発色現像処理することを特
   徴とするカラー画像形成方法。