JPH07261347A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色
分解及び網点画像変換して得られた網点画像情報からカ
ラープルーフを作成する際に、小点から大点までのニュ
ートラルグレーの再現が改良されたカラープルーフを、
安定して得られ、更に、印刷インクに近似した色調を有
したカラープルーフ用感光材料を提供する。 【構成】 イエロー、マゼンタ、シアン画像を形成する
ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの分光感度領域と共通部
分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤が前記ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に混入されてお
り、かつ、前記シアン画像を形成する層が下記一般式
〔I〕〜〔IV〕で表される化合物の少なくとも１種を含
有する。 一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表せるシアンカプラーの具体的
化合物の例

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の網
点画像情報から校正用カラー画像（カラープルーフ）を
作成するのに好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。

【０００３】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、４色（減法混色の原色及び黒）のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。

【０００４】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。

【０００５】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。

【０００６】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。

【０００７】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。

【０００８】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。

【０００９】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次１枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。

【００１０】しかしながらこの技術には網点面積の小さ
い領域（小点）から、網点面積が中程度の領域（中
点）、網点面積の大きな領域（大点）にわたってニュー
トラルグレーを再現しようとした時、イエロー、マゼン
タ、シアンの網点再現性に僅かなズレを生じグレーバラ
ンスが損なわれたり、露光量が変動したり、処理条件が
変動するとグレーの再現性に変動を生じる問題がある。

【００１１】更に、シアン画像、マゼンタ画像、イエロ
ー画像の色調を印刷インクの色調に近似させることが要
望されているが、色調が近似するほど処理の変動や露光
量の変動によるグレーバランスの変動が生じやすくなる
問題がある。またそのような印刷インクに近似した色調
を有する画像を有するカラープルーフは黒地のしまりが
ないカラープルーフとなりやすい問題がある。

【００１２】シアン画像を形成するためには、フェノー
ル系またはナフトール系のシアンカプラーが一般的に使
用されている。しかしながら、これらのカプラーは青色
光領域及び緑色光領域に好ましくない吸収を持っている
ため、印刷インクの色調からはズレを生じている問題が
あり、改善が強く求められている。

【００１３】この問題を解決する手段として、特開昭64
-552号、同64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-5
56号、同64-557号及び特開平1-144057号に記載されるピ
ラゾロアゾール系シアンカプラー、特開平4-174429号、
同4-230746号、同5-165172号、同5-204107号、同5-3133
24号、及び同5-313325号に記載されるピロロトリアゾー
ル系シアンカプラー、及び特開平4-133055号、同5-2326
48号に記載されるシアンカプラーは青色光領域及緑色光
領域の好ましくない吸収が低減され優れた吸収特性を有
しており印刷インクに色調を近づけることができる。

【００１４】しかしながらこれらのカプラーを使用する
と上述したように網点再現のニュートラリティーに問題
が生じることが判った。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及
び網点画像変換して得られた網点画像情報からカラープ
ルーフを作成する際に、小点から大点までのニュートラ
ルグレーの再現が改良されたカラープルーフを、安定し
て得られるカラープルーフ用感光材料を提供することに
ある。更に、印刷インクに近似した色調を有したカラー
プルーフ用感光材料を提供することにある。更に本発明
の目的は黒地のしまりが良好なカラープルーフ用感光材
料を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。

【００１７】（１）支持体上に、主としてイエロー画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層とを有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記イエロー、マゼン
タ、シアン画像を形成するハロゲン化銀乳剤層のそれぞ
れの分光感度領域と共通部分を有する分光感度を有する
ハロゲン化銀乳剤が前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層中に混入されており、かつ、前記シアン画像を形
成する層が下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１８】

【化２】

【００１９】〔式中、Ｒ₁は水素原子又は置換基を表
し、Ｒ₂は置換基を表す。ｍは置換基Ｒ₂の数を示す。ｍ
が０の時、Ｒ₁はハメットの置換基定数σ_Pが0.20以上の
電子吸引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ₁及び
Ｒ₂の少なくとも一つはハメットの置換基定数σ_Pが0.20
以上の電子吸引性基を表す。

【００２０】Ｚ₁は含窒素５員複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。

【００２１】Ｒ₃は水素原子又は置換基を表し、Ｚ₂は−
NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、含窒素６員複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００２２】Ｒ₄及びＲ₅はハメットの置換基定数σ_Pが
0.20以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₄とＲ₅のσ
_P値の和は0.65以上である。Ｚ₃は、含窒素５員複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。

【００２３】Ｒ₆及びＲ₇は水素原子又は置換基を表し、
Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。

【００２４】Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃及びＸ₄は、各々、水素原子
又は発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
離脱する基を表す。〕 （２）支持体上に、主としてイエロー画像を形成するハ
ロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像を形成するハ
ロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像を形成する層
を形成するハロゲン化銀乳剤層とを有し、該シアン画像
を形成するハロゲン化銀乳剤層が上記一般式〔Ｉ〕〜
〔IV〕で表される化合物の少なくとも１種を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記３層と別
に少なくとも赤色光を吸収する画像を形成する層を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２５】（３）ハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の
支持体と、最も支持体に近い感光性ハロゲン化銀乳剤層
との間に白色顔料を含有する親水性コロイド層を有する
ことを特徴とする上記（１）または（２）項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２６】（４）色分解されたイエロー画像情報、マ
ゼンタ画像情報、シアン画像情報、及び黒色画像情報か
らなる網点画像情報に基づいて、露光及び処理を行い、
イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像を形成してカ
ラープルーフを形成することを特徴とする上記（１），
（２）または（３）項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００２７】以下、本発明について更に詳述する。

【００２８】本発明のシアンカプラーはピロール環、ピ
ラゾール環中の窒素原子と縮合して形成される多環状ヘ
テロ環化合物であり、その中で好ましくは上記一般式
〔Ｉ〕〜〔IV〕で示されるシアンカプラーである。

【００２９】まず一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプラ
ーについて詳述する。

【００３０】本発明に係るHammettによって定義された
置換基定数σ_Pが＋0.20以上の置換基は、具体的にはス
ルホニル、スルフィニル、スルホニルオキシ、スルファ
モイル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、アシルオ
キシ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置換アリールオ
キシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲン原
子等が挙げられる。

【００３１】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、N,N-ジアルキルスルファモイル、N,
N-ジアリールスルファモイル、N-アルキル-N-アリール
スルファモイル等；ホスホリル基としては、アルコキシ
ホスホリル、アリールオキシホスホリル、アルキルホス
ホリル、アリールホスホリル等；カルバモイル基として
は、N,N-ジアルキルカルバモイル、N,N-ジアリールカルバモイル、N-
アルキル-N-アリールカルバモイル等；アシル基として
は、アルキルカルボニル、アリールカルボニル等；アシ
ルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ等；オ
キシカルボニル基としては、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル等；ハロゲン置換アルコキシ基
としては、α-ハロゲン置換アルコキシ等；ハロゲン置
換アリールオキシ基としては、テトラフルオロアリール
オキシ、ペンタフルオロアリールオキシ等；ピロリル基
としては1-ピロリル等；テトラゾリル基としては、1-テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。

【００３２】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ-t
-ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフル
オロアリール基なども好ましく用いられる。

【００３３】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁又はＲ₂が表す
置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、種
々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なものと
して、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チ
オウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並び
にスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げ
られる。

【００３４】上記アルキル基としては炭素数１〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基とし
てはフェニル基が好ましい。

【００３５】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基等が挙げられる。

【００３６】アルケニル基としては炭素数２〜32のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５〜
７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でも
よい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜12、特に
５〜７のものが好ましい。

【００３７】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、2-ピ
リミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ
基としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、
例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-
フェニルテトラゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基と
しては５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピ
リジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェ
ノキシ-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基等；シロキシ基と
してはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、
ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸
イミド基、3-ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミ
ド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としては
スピロ[3.3]ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残
基としてはビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシク
ロ[3.3.1.1^3.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル-ビシクロ
[2.2.1]ヘプタン-1-イル等が挙げられる。

【００３８】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。

【００３９】一般式〔Ｉ〕において、Ｘ_１の表す発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基としては、
例えばハロゲン原子(塩酸、臭素、弗素等)、アルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複
素環、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる
が、これらのうち好ましいものは、水素原子及びアルコ
キシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、
Ｎ原子で結合した含窒素複素環基である。

【００４０】一般式〔Ｉ〕において、Ｚ_１により形成さ
れる含窒素５員複素環としては、ピラゾール環、イミダ
ゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、テ
トラゾール環等が挙げられる。上記含窒素５員複素環は
ベンゼン環等と縮合していてもよい。

【００４１】一般式〔Ｉ〕で表される化合物を更に具体
的に記すと下記一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７により表
される。

【００４２】

【化３】

【００４３】上記一般式において、〔Ｉ〕−１中のＲ_１
及びＲ₁₁の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−２中のＲ₁及
びＲ₁₂の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−３中のＲ₁、Ｒ
₁₃及びＲ₁₄の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−４中の
Ｒ₁、Ｒ₁₅及びＲ₁₆の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−５
中のＲ₁及びＲ₁₇の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−６中
のＲ_１、〔Ｉ〕−７中のＲ_１及びＲ₁₈の内の少なくとも
一つはσ_Pが0.20以上の電子吸引性基である。

【００４４】Ｘ₁は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₁と同義であ
り、ｐは０〜４の整数を表す。

【００４５】又、一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７におい
て、Ｒ₁及びＲ₁₁〜Ｒ₁₈の内、σ_Pが0.20以上の電子吸引
性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、Ｒ₁₈の
内、電子吸引性基でないものは、置換基として特に制限
はなく、具体的には一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁又はＲ₂
が電子吸引性基以外である場合に、Ｒ₁又はＲ₂が表す置
換基として述べたものが挙げられる。

【００４６】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭64-554号、同64-555号、同64-556
号、同64-557号、同64-552号、特開平1-105250号、同1-
105251号等に記載されている方法に従って容易に合成す
ることができる。

【００４７】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり、１×10^-3〜１モル、好ましくは１×10^-2〜８
×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００４８】又、本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーと併用するとこともできる。

【００４９】本発明のシアンカプラーには、通常のシア
ン色素形成カプラーにおいて用いられる方法及び技術が
同様に適用できる。典型的には、本発明のシアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に
塗布して本発明のカラー感光材料を形成する。

【００５０】次に本発明に係る一般式〔II〕で表される
シアンカプラーを説明する。

【００５１】一般式〔II〕のシアンカプラーは、ピラゾ
ール環と縮環して６員複素環を形成した構造を有するも
ので、Ｒ₃の表す置換基としては特に制限はなく、代表
的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ
ン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

【００５２】Ｒ₃で表されるアルキル基としては炭素数
１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、アリ
ール基としてはフェニル基が好ましい。

【００５３】Ｒ₃で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキル
チオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリー
ル成分は上記Ｒ_３で表されるアルキル基、アリール基が
挙げられる。

【００５４】Ｒ₃で表されるアルケニル基としては炭素
数２〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜
12、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基としては炭
素数３〜12、特に５〜７のものが好ましい。

【００５５】Ｒ₃で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、
2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-ピロリル
基、1-テトラゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜
７員の複素環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-
テトラヒドロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラ
ゾール-5-オキシ基等；複素環チオ基としては５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、
2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-
トリアゾール-6-チオ基等；シロキシ基としてはトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、3-
ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタ
ルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ[3.3]
ヘプタン-1-イル等；有橋炭化水素化合物残基としては
ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル、トリシクロ[3.3.1.1
^3.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘ
プタン-1-イル等が挙げられる。

【００５６】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。

【００５７】Ｘ₂の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ₁と同
様の基を挙げることができる。

【００５８】一般式〔II〕において、Ｚ₂が形成する含
窒素６員複素環は、好ましくは６π電子系あるいは８π
電子系であり、少なくとも一つの−NH−を含んで１〜４
個の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なくと
も一つのカルボニル基とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基を
表す。又、該６員環が含む少なくとも一つのスルホニル
基とは−SO₂−の基を表す。上記含窒素６員複素環は前
記ピラゾール環以外にベンゼン環等と縮合していてもよ
い。

【００５９】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔II〕−１〜〔II〕−６で表
される化合物が挙げられる。

【００６０】

【化４】

【００６１】式中、Ｒ₃，Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ
₂₅，Ｒ₂₆，Ｒ₂₇及びＲ₂₈は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁
と同義であり、Ｘ₂は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₁と同義で
あり、一般式〔II〕−１及び〔II〕−５において、ｎは
０〜４の整数を表し、ｎが２〜４の整数の時、複数のＲ
₂₁及びＲ₂₆は同じでも異なっていてもよい。

【００６２】一般式〔II〕−４及び〔II〕−６における
Ｒ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₇及びＲ₂₈は一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁
と同義であるが、Ｒ₂₄及びＲ₂₇がヒドロキシル基である
ことはない。

【００６３】一般式〔III〕において、Ｒ₄及びＲ₅はハ
メットの置換基定数σ_Pが0.20以上の電子吸引性基を表
し、これらの電子吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕にお
けるＲ₁及びＲ₂の電子吸引性基と同様の基を挙げること
ができる。ただし、Ｒ₄とＲ₅のσ_P値の和は0.65以上で
ある。

【００６４】Ｚ₃により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環又はテトラゾー
ル環等が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換
基を有していてもよい。

【００６５】一般式〔III〕で表される化合物を更に具
体的に記すと、下記一般式〔III〕−１〜〔III〕−８に
より表される。

【００６６】

【化５】

【００６７】式中、Ｒ₄，Ｒ₅及びＸ₃は、一般式〔III〕
におけるそれぞれと同義である。Ｒ₃₁は水素原子又は置
換基を表し、Ｒ₃₂はハメットの置換基定数σ_Pが0.20以
上の電子吸引性基を表す。

【００６８】Ｒ₃₁の表す置換基としては、一般式〔II〕
のＲ₃と同様の基を挙げることができ、Ｒ₃₂の表す電子
吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁及びＲ₂の
電子吸引性基と同様の基を挙げることができる。

【００６９】一般式〔III〕で表されるシアンカプラー
については、一般式〔III〕−１，〔III〕−２又は〔II
I〕−３で表されるシアンカプラーが好ましく、特に〔I
II〕−２で表されるシアンカプラーが好ましい。

【００７０】一般式〔IV〕において、Ｒ₆及びＲ₇は水素
原子又は置換基を表し、これらの置換基としては、一般
式〔II〕のＲ₃と同様の基を挙げることができる。

【００７１】一般式〔IV〕におけるＺ₄は、含窒素６員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
し、該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒
素６員複素環を構成するための四つの２価の連結基とし
ては、例えば−NH−，−N(R)−，−N＝，−CH(R)−，−
CH＝，−C(R)＝，−CO−，−S−，−SO−，−SO₂−が挙
げられる(Ｒは置換基を表し、その例としてはＲ₃₁で挙
げた置換基が挙げられる)。解離基としては、例えば−N
H−，−CH(R)−のような酸性プロトンを有するものが挙
げられ、好ましくは水中のpKa３〜12の値を持つもので
ある。上記含窒素６員複素環は置換基を有していてもよ
い。

【００７２】一般式〔IV〕で表されるカプラーの内、好
ましい具体例としては下記一般式〔IV〕−１〜〔IV〕−
６で表される化合物が挙げられる。

【００７３】

【化６】

【００７４】式中、Ｒ₆，Ｒ₇及びＸ₄は、一般式〔IV〕
におけるそれぞれと同義である。Ｒ₄₁及びＲ₄₂は各々、
水素原子又は置換基を表し、Ｒ₄₃はハメットの置換基定
数σ_P値が0.20以上の電子吸引性基を表す。

【００７５】Ｒ₄₁及びＲ₄₂の置換基の具体例は、一般式
〔II〕のＲ₃と同様であり、Ｒ₄₃の表す電子吸引性基の
具体例は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁及びＲ₂の電子吸引
性基と同様である。

【００７６】Ｘ₄の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ₁と同
様の基を挙げることができる。

【００７７】以下に本発明の一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表
せるシアンカプラーの具体的化合物を示すが本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００７８】

【化７】

【００７９】

【化８】

【００８０】

【化９】

【００８１】

【化１０】

【００８２】

【化１１】

【００８３】

【化１２】

【００８４】

【化１３】

【００８５】

【化１４】

【００８６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層はそれぞれ互いに異なる分光感
度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、
上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層中に、前記イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤が含有されている。

【００８７】本発明において、イエロー画像形成層、マ
ゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は互いに分光感度
が異なる。これは各々の層の分光感度の波長域のいずれ
かの波長において、他の層の分光感度より少なくとも４
倍の感度を示す波長があればよく好ましくは少なくとも
８倍の感度を示す波長があるのが好ましい。

【００８８】本発明において上記のイエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤について説明する。説明を簡略に行えるよう本
明細書においては、上記の互いに異なる分光感度を有す
るハロゲン化銀乳剤の内、イエロー画像形成層に含有さ
れるハロゲン化銀乳剤をＹ乳剤、マゼンタ画像形成層に
含有されるハロゲン化銀乳剤をＭ乳剤、そしてシアン画
像形成層に含有されるハロゲン化銀乳剤をＣ乳剤と称す
ることとする。また、イエロー、マゼンタ、シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ互いに
異なる分光感度波長領域を有する乳剤のいずれとも共通
部分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳をＰ乳剤
と称することとする。本発明においては、Ｐ乳剤は、Ｙ
乳剤の分光感度領域と共通部分を有する分光感度を有し
ており、さらにＭ乳剤の分光感度領域と共通部分を有す
る分光感度、Ｃ乳剤の分光感度領域と共通部分を有する
分光感度を有している。

【００８９】Ｙ乳剤の分光感度領域内のいずれかの波長
で露光したときのＹ乳剤とＰ乳剤の感度の比が、好まし
くは１／１0〜１0の範囲である。同様に、Ｍ乳剤の分光
感度領域内のいずれかの波長で露光したときのＭ乳剤と
Ｐ乳剤の感度の比が、好ましくは１／10〜10の範囲であ
る。同様に、Ｃ乳剤の分光感度領域内のいずれかの波長
で露光したときのＣ乳剤とＰ乳剤の感度の比が、好まし
くは１／10〜10の範囲である。

【００９０】本発明における好ましい一つの具体例にお
いては、イエロー画像形成層は青感性ハロゲン化銀乳剤
を含有し、マゼンタ画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含有し、シアン画像形成層は赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含有している。更に上記イエロー画像形成性乳剤
層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対しても感
光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。上記
マゼンタ画像形成性乳剤層及びシアン画像形成性乳剤層
にも同様に、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対して
も感光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。

【００９１】別の好ましい一つの具体例においては、イ
エロー画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、
マゼンタ画像形成層は赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含有
し、シアン画像形成層は赤外感光性ハロゲン化銀乳剤を
含有している。更に上記イエロー画像形成性乳剤層に
は、緑色光、赤色光、赤外光のいずれに対しても感光性
を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。上記マゼ
ンタ画像形成性乳剤層及びシアン画像形成性乳剤層にも
同様に、緑色光、赤色光、赤外光のいずれに対しても感
光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。

【００９２】更に別の好ましい一つの具体例において
は、イエロー画像形成層は青感性ハロゲン化銀乳剤を含
有し、マゼンタ画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を含有し、シアン画像形成層は赤感性ハロゲン化銀乳剤
を含有している。更に該イエロー画像形成層及びシアン
画像形成層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対
しても感光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されてい
る。

【００９３】上記の様な組み合わせの他にも、Ｙ乳剤、
Ｍ乳剤及びＣ乳剤の感色性は自由に選択が可能であり、
互いに感色性が異なっていればどのような組み合わせも
とることが出来る。Ｐ乳剤は、イエロー層、マゼンタ
層、シアン層の少なくとも１層に含有されていればよ
い。

【００９４】本発明のイエロー、マゼンタ、シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤のそれぞれの分光感度と共通部
分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤（Ｐ乳
剤）は、分光増感色素の選択により実現する事が出来
る。例えば青色光、緑色光、赤色光に対しいずれにも感
度を有する乳剤は、例えば青感性増感色素、緑感性増感
色素、赤感性増感色素を併用する事により作製出来る。

【００９５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
各乳剤層の粒径はその求められる性能、特に感度、感度
バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を考慮
して広い範囲の中からの決定することが出来る。

【００９６】本発明の好ましい一つの実施態様において
は、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1μm〜0.6
μm、緑感層乳剤は、O.15μm〜0.8μm、青感性乳剤は0.
3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。

【００９７】本発明に係る前記Ｐ乳剤の粒径は、特に制
限はないが、好ましくはＹ乳剤、Ｍ乳剤、Ｃ乳剤の内の
最大の平均粒径に対し、0.4〜3.0の比率の平均粒径であ
ることが好ましい。更に好ましくは、0.7〜2.0の比率で
あることが好ましい。

【００９８】本発明においては、イエロー画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層およびシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層とは別
の画像形成層を設けることが好ましい。説明を簡単に行
えるように本明細書においては、この層を補助画像層と
称することとする。本発明においては補助画像層は少な
くとも赤色光を吸収する画像を形成することができるハ
ロゲン化銀乳剤層である。

【００９９】補助画像層はハロゲン化銀を含有してお
り、その分光感度はイエロー層、マゼンタ層、シアン層
の分光感度とは異なる領域に分光感度領域を有していて
も良いし、またイエロー画像層マゼンタ画像層、シアン
画像層の分光感度分布と共通部分を有する分光感度を有
していても良い。具体的な一例をあげれば、イエロー画
像層が青感性、マゼンタ画像が緑感性、シアン画像が赤
感性である場合に、補助画像層は、青色光、緑色光、赤
色光のいずれにも分光感度を有するハロゲン化銀乳剤を
用いることが好ましい。更に別の好ましい実施態様をあ
げるならばイエロー画像層が青感性、マゼンタ画像が緑
感性、シアン画像が赤感性である時に、補助画像層は赤
外感光性であるものがある。そのほかにも感色性の組み
合わせは任意に選択できる。

【０１００】上記の如き分光感度をもたせるためには従
来知られている任意の増感色素、およびその組み合わせ
が使用できる。

【０１０１】本発明の補助画像層は少なくとも赤色光を
吸収する画像を形成する。本発明でいう赤色光は620nm
〜680nmのいずれかの波長の光に対して少なくとも0.1以
上1.6以下の濃度を有する画像を露光様に形成するもの
である。赤色光以外の吸収は任意であるが一つの好まし
い実施態様においては青色光、緑色光をも吸収する画像
を形成する。また別の好ましい実施態様においては、補
助画像層は赤色光の他青色光を吸収する画像を形成す
る。好ましい実施態様の更に別の一例は補助画像層はニ
ュートラルの黒色画像を形成する。

【０１０２】補助画像層の画像形成は従来知られている
シアンカプラーを含有することができる。また従来知ら
れている黒色画像を形成するブラックカプラーを含有す
ることができる。更にそれらのカプラーにイエローカプ
ラー、マゼンタカプラー、シアンカプラー等を混合して
しようすることができる。また銀画像も補助画像層の画
像として使用できる。

【０１０３】本発明の補助画像層は感光材料の任意の位
置に設けることが出来る。感光性ハロゲン化銀乳剤のう
ち最も支持体に近い位置でもよいし最も支持体から離れ
た位置に設けることもできる。

【０１０４】本発明においては、光反射層として白色顔
料を含有する親水性コロイド層が好ましく使用できる。
その際、白色顔料は、好ましくは光反射層のバインダー
の塗布付量に対して20〜80重量％又はそれ以上の白色顔
料を含有することができる。更に好ましくは30％〜70％
である。

【０１０５】白色顔料としては、無機及び／又は有機の
白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔
料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等のア
ルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土
金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸
カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、
酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。

【０１０６】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。

【０１０７】酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型で
もよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェラ
イト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。

【０１０８】その他に有色顔料、蛍光増白剤、酸化防止
剤等の各種添加剤を添加してもよい。

【０１０９】白色顔料の塗布付量は、好ましくは１〜50
ｇ／m²の範囲であり、更に好ましくは２〜20ｇ／m²の範
囲である。

【０１１０】本発明におけるマゼンタカプラーとしては
特に下記一般式〔Ｍ−I〕のマゼンタカプラーが好まし
い。

【０１１１】

【化１５】

【０１１２】式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換
基を有してもよい。

【０１１３】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。又、Ｒは水素原子又
は置換基を表す。

【０１１４】前記一般式〔Ｍ−I〕において、Ｒの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【０１１５】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔Ｍ−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許0327272号５頁23行〜８頁52行に記載
のものと同じである。

【０１１６】以下に一般式〔Ｍ−I〕で表されるマゼン
タカプラーの代表的具体例を示す。

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】

【化１７】

【０１１９】

【化１８】

【０１２０】

【化１９】

【０１２１】

【化２０】

【０１２２】更に他の具体例としては欧州公開特許0273
712号６〜21頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−61
及び同0235913号36〜92頁に記載されている化合物１〜2
23の中の上述の代表的具体例以外のものがある。

【０１２３】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety），パーキン（Perkin)I(1977)，2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、同62-209
457号及び同63-307453号等を参考にして合成することが
できる。

【０１２４】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル
〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１２５】本発明のカラー写真感光材料は、マゼンタ
画像の分光吸収のλ_L0.2が580〜635nmであることが好ま
しい。

【０１２６】又、λ_L0.2が580〜635nmであるハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、マゼンタ画像の分光吸収のλ
maxが530〜560nmであることが好ましい。

【０１２７】ここで、本発明におけるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のマゼンタ画像の分光吸収のλ_L0.2及び
λmaxは次の方法で測定される量である。

【０１２８】（λ_L0.2及びλmaxの測定方法）ポジ型の
場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、シアン画像
の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露
光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量
の青色光で均一に露光した後、NDフィルターを通して白
色光を当てた後現像処理した時に、分光光度計に積分球
を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正し
て500〜700nmの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値
が1.0となるようにNDフィルターの濃度を調節してマゼ
ンタ画像を作製する。

【０１２９】ネガ型の場合、NDフィルターを通して緑色
光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記の
ポジと同様の最大吸光度が得られるようにNDフィルター
の濃度を調節する。λ_L0.2とは、このマゼンタ画像を分
光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波長
よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。

【０１３０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ
画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。又、
粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用い、画像露光をカブリ処理（造核処理）を
施し次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら、表面現像を行うことにより直接ポジ
が得られるものも好ましく用られる。

【０１３１】上記のカブリ処理は全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、また強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒
子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が
形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。

【０１３２】この内部潜像型直接ポジの技術分野におい
ては、種々の技術がこれまでに知られている。例えば米
国特許2,592,250号、同2,466,957号、同2,497,875号、
同2,588,982号、同3,761,266号、同3,761,276号、同3,7
96,577号及び英国特許1,151,363号等に記載されている
方法が知られている。

【０１３３】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Photographic Science
andEngineering ）20巻、158頁（1976）には次のよう
に記載されている。

【０１３４】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。

【０１３５】本発明に用いることのできる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。

【０１３６】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜3.5ｇ
／m²の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約１秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Ａを用いて20℃で４分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Ｂで20℃で４分間現像した場合
に得られる最大濃度の1／5より大きくない最大濃度を示
す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Ａを用いて
得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる最大濃度の
1／10より大きくないものである。

【０１３７】 （表面現像液Ａ） メトール 2.5ｇ L-アスコルビン酸 10.0ｇ メタ硼酸ナトリウム（４水塩） 35.0ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 1000ml （内部現像液） メトール 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 90.0ｇ ハイドロキノン 8.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 52.5ｇ 臭化カリウム 5.0ｇ 沃化カリウム 0.5ｇ 水を加えて 1000ml 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば米国特許2,592,250号に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,206,31
6号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載されてい
る内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号及び同3,447,927
号に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロ
ゲン化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は
特開昭50-8524号、同50-38525号及び同53-2408号等に記
載されている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化
銀乳剤、その他特開昭52-156614号及び同55-127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。

【０１３８】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。

【０１３９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜３μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒを中心
に±20％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、
全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上であるものをいい、
好ましくは70％以上であるものをいい、更に好ましくは
80％以上である。ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒ_iを有
する粒子の頻度ｎ_iとｒ_i ³との積ｎ_i×ｒ_i ³が最大となる
ときの粒径ｒ_iと定義する。（有効数字３桁、最小桁数
字は４捨５入する。）ここで言う粒径とは、球状のハロ
ゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した
時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１
万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる。（測定粒子個数は無差別に1000個以上あるこ
ととする。） 特に好ましい高度の単分散性乳剤は （粒径標準偏差／平均粒径）×100＝分布の広さ（％） により定義した分布の広さが20％以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒ_i から求
めるものとする。

【０１４０】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びpH
の制御下ダブルジェット法によって加えることによって
得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開
昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。

【０１４１】更に高度な単分散性乳剤を得る方法として
は、特開昭60-122935号に開示されたテトラザインデン
化合物の存在下での成長方法が適用できる。

【０１４２】本発明に好ましく用いられる内部潜像型直
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。

【０１４３】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。

【０１４４】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。

【０１４５】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい）、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、
ハロゲン化銀１モル当たり１〜1,500mg、好ましくは10
〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加する時
の好ましい添加量は0.01〜５g／リットル、特に好まし
くは0.05〜１g／リットルである。

【０１４６】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジド又はヒドラジン化合物；米国特許3,615,
615号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号
及び同3,759,901号に記載された複素環第４級窒素塩化
合物；更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着
基を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤
は組み合わせて用いることもできる。例えば前出のＲＤ
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併
用することが記載されており、この併用技術は本発明に
おいても有効である。本発明に用いるカブリ剤として
は、吸着型、非吸着型のいずれも使用することができる
し、それらを併用することもできる。

【０１４７】有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物；3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウム）ブロマイド等のN-置換第４級
シクロアンモニウム塩；5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリ
ニリデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロ
ーダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-テトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-｛3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド｝フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。

【０１４８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。

【０１４９】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pＨ水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

【０１５０】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。

【０１５１】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。

【０１５２】公知の写真用添加剤としては例えば以下に
示したＲＤ17643及びＲＤ18716に記載の化合物が挙げら
れる。

【０１５３】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。

【０１５４】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。

【０１５５】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
バインダーに対して15重量％の酸化チタンを含有するポ
リエチレンをラミネートした厚さ110μmの支持体上に下
記に示す構成の各層を塗設し、多層カラー写真感光材料
を作製した。

【０１５６】（乳剤ＥＭ−１の調製）オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でKBr：NaCl＝95：5）を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.30
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でKBr：NaCl＝40：60）を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.42μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御した。

【０１５７】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−１を得た。この乳剤ＥＭ−１の分布
の広さは８％であった。

【０１５８】（乳剤ＥＭ−２の調製）オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でKBr：NaCl＝95：5）を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.18
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でKBr：NaCl＝40：60）を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.25μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御した。

【０１５９】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−２を得た。この乳剤ＥＭ−２の分布
の広さは８％であった。

【０１６０】（青感性乳剤ＥＭ−Ｂの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−１を加えて色増感後、Ｔ−１を銀１モル当
たり600mg添加して青感性乳剤ＥＭ−Ｂを作製した。

【０１６１】（緑感性乳剤ＥＭ−Ｇの作製）ＥＭ−２に
増感色素Ｄ−２を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤ＥＭ−Ｇを作製した。

【０１６２】（赤感性乳剤ＥＭ−Ｒの作製）ＥＭ−２に
増感色素Ｄ−３及びＤ−４を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤ＥＭ−Ｒを作製した。

【０１６３】（汎感性乳剤ＥＭ−Ｐの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３及びＤ−４を加えて色
増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤ＥＭ−
Ｐを作製した。

【０１６４】Ｔ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3ａ,
7-テトラザインデン

【０１６５】

【化２１】

【０１６６】上記ＥＭ−Ｂ、ＥＭ−Ｇ、ＥＭ−Ｒを用い
下記の構成からなるカラー写真感光材料１−１を作製し
た。上記支持体の表面に第１層から第８層を下記の構成
で塗布し、裏面側に第10層を塗布した。尚、塗布助剤と
してＳＡ−１及びＳＡ−２を用い、又、硬膜剤としては
Ｈ−１、Ｈ−２を用いて試料１−１を作製した。

【０１６７】ＳＡ−１：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム ＳＡ−２：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム Ｈ−１：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-ｓ-トリアジン・
ナトリウム Ｈ−２：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量（ｇ／m²） 第８層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.120 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.160 溶媒（ＳＯ−２） 0.1 シリカマット剤 0.03 第７層 ゼラチン 1.43 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ-Ｂ（塗布銀量） 0.4 汎感性乳剤ＥＭ-Ｐ（塗布銀量） 0.1 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.82 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.025 溶媒（ＳＯ−１） 0.82 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第６層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第５層 ゼラチン 0.42 （イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 イラジエーション防止染料（ＡＩ−３） 0.03 第４層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第３層 ゼラチン 1.43 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.40 汎感性乳剤ＥＭ-Ｐ（塗布銀量） 0.1 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.25 イエローカプラー（ＹＣ−２） 0.06 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第２層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 イラジエーション防止染料（ＡＩ−１） 0.01 イラジエーション防止染料（ＡＩ−２） 0.01 第１層 ゼラチン 1.38 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.30 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ（塗布銀量） 0.06 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.44 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.015 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第10層 ゼラチン 6.00 （裏面層） シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。

【０１６８】ＳＯ−１：トリオクチルホスフェート ＳＯ−２：ジオクチルフタレート ＡＳ−１：2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＡＳ−２：2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン ＳＴ−１：1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール ＳＴ−２：N-ベンジルアデニン

【０１６９】

【化２２】

【０１７０】

【化２３】

【０１７１】

【化２４】

【０１７２】

【化２５】

【０１７３】

【化２６】

【０１７４】得られた試料１−１と同様にして試料１−
２を作成した。但し第７層の汎感性乳剤ＥＭ−Ｐを削除
し、青感性乳剤ＥＭ−Ｂの塗布銀量を0.5ｇ／ｍ²に変更
し、第３層の汎感性乳剤ＥＭ−Ｐを削除し、緑感性乳剤
ＥＭ−Ｇの塗布銀量を0.5ｇ／ｍ²に変更し、かつ第１層
の汎感性乳剤ＥＭ−Ｐを削除し、赤感性乳剤ＥＭ−Ｒの
塗布銀量を0.36ｇ／ｍ²としたことのみを異ならせて試
料１−２を作成した。更に試料１−２の第１層のシアン
カプラーを表１に記載のようなシアンカプラー（ＣＣ−
２と等モル）に変更し試料１−３〜試料１−６を作製し
た。

【０１７５】また試料１−１の第１層のシアンカプラー
を表１に記載のようなシアンカプラー（ＣＣ−２と等モ
ル）に変更し試料１−７〜試料１−10を作製した。

【０１７６】試料１ー７から１−10と同様にして試料を
作製したが第１層と支持体の間に白色顔料層として下記
の組成の構成で塗設した試料を作製し、それぞれ試料１
−11〜試料１−14とした。

【０１７７】 白色顔料層 ゼラチン 1.0 ルチル型二酸化チタン 3.0 上記の様にして得られた試料１−１〜１−14に対し、網
点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着させて下
記に示す露光条件−１で露光した。次いで墨版とマゼン
タ版を試料に密着させて下記に示す露光条件−２で露光
した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させて、下記
に示す露光条件−３で露光した。

【０１７８】（露光条件−１）各々の感光材料を赤色フ
ィルター（ラッテンNo.26）及びＮＤフィルターを通し
て白色光を露光するときにＮＤフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の赤色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。

【０１７９】（露光条件−２）各々の感光材料を緑色フ
ィルター（ラッテンNo.58）及びＮＤフィルターを通し
て白色光を露光するときにＮＤフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。

【０１８０】（露光条件−３）各々の感光材料を青色フ
ィルター（ラッテンNo.47B）及びＮＤフィルターを通し
て白色光を露光するときにＮＤフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の青色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。

【０１８１】なお、露光条件−１〜３の光源としては昼
光色用蛍光灯を用いた。

【０１８２】上記露光を施された試料を下記処理条件−
１に従って処理を行い画像を得た。

【０１８３】現像処理の条件、処理液処方は以下の通り
である。 処理工程−１ 温度 時間 浸漬（現像液） 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(１ルックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第２セリウム 0.015ｇ エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.6ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0ｇ 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル） 4.5ｇ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を１リットルとし、pＨを10.15に調整す
る。

【０１８４】 （漂白定着液） ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム 90.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 180ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 3-メルカプト-１,2,4-トリアゾール 0.15ｇ 炭酸カリウム又は氷酢酸でpＨを7.1に調整し、水を加え
て全量を１リットルとする。

【０１８５】 （安定化液） o-フェニルフェノール 0.3ｇ 亜硫酸カリウム（50％水溶液） 12ml エチレングリコール 10ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5ｇ 塩化ビスマス 0.2ｇ 硫酸亜鉛７水塩 0.7ｇ 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 2.0ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−17） 0.2ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、水酸化アンモニウム
又は硫酸でpＨを7.5に調整する。なお、安定化処理は２
槽構成の向流方式にした。

【０１８６】以下にランニングを行う際の補充液の処方
を示す。

【０１８７】 （発色現像補充液） ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第２セリウム 0.015ｇ エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.3ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0ｇ 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル） 5.4ｇ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ10.35に調整す
る。

【０１８８】（漂白定着液補充液）前記漂白定着液に同
じ。

【０１８９】（安定液補充液）前記安定液に同じ。

【０１９０】なお、補充量は現像液補充液、漂白定着
液、安定液共に、感材１平米当たり320mlとした。

【０１９１】試料の別の一部は、新液処理の場合と全く
同様の条件に露光し、処理工程−１と同様に処理をした
が、処理工程−１における現像液を、補充された補充液
の総量が現像槽の容量の３倍となるまで上記試料１−４
にてランニング処理を行って得られた後の現像液、漂白
定着液、安定液を用いて処理を行った。（ランニング液
処理）得られた画像について次のような評価を行った。
すなわちシアンのベタ画像部で印刷インク見本に対する
近似度を目視評価を行った。評価は○：印刷インクに近
似している、△：やや近似している、×：近似していな
いの３段階の官能評価をおこなった。

【０１９２】また、網点画像のニュートラル部の色調の
変化について原稿のチャートがＹＭＣいずれも各20％、
各50％、各80％の網点面積比率を有する、明るさの異な
る３点のニュートラル画像部の緑色光濃度ＤGと赤色光
濃度ＤRを測定しその比率ＤR／ＤGを求めた。新液処理
での画像の網点比率が50％の場合のＤR／ＤGの値を100
として相対値に換算して評価した。このようにして各網
点面積比率、処理の違いでニュートラリティーがどのよ
うに変化するかを求めた。この値は100に近い方が好ま
しいことになる。

【０１９３】また、目視でテストチャートのシャドウ部
の観察を行い画像のしまりについて評価をおこなった。
評価は○：しまりがある、△：ややしまりがある、×：
しまりがない、の３段階の官能評価をおこなった。

【０１９４】以上の結果を表１に示す。

【０１９５】

【表１】

【０１９６】表１の結果から判るように、本発明の試料
は原稿の網点面積比率が変化しても得られる網点画像の
ニュートラリティーが良好で、しかも処理が変動しても
安定であることが判る。更にこれは白色顔料層を塗設し
た試料でさらに改善されていることが判る。

【０１９７】実施例２ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
バインダーに対して１５重量％の酸化チタンを含有する
ポリエチレンをラミネートした厚さ110μm の支持体上
に下記に示す構成の各層を塗設し、多層カラー写真感光
材料を作製した。

【０１９８】上記ＥＭ−Ｂ、ＥＭ−Ｇ、ＥＭ−Ｒ、ＥＭ
−Ｐを用い下記の構成からなるカラー写真感光材料２−
１を作製した。上記支持体の表面に第１層から第10層を
下記の構成で塗布し、裏面側に第11層を塗布した。尚、
塗布助剤としてＳＡ−１及びＳＡ−２を用い、又、硬膜
剤としてはＨ−１、Ｈ−２を用いた。

【０１９９】 層 構 成 塗布付量（ｇ／m²） 第10層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.120 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.160 溶媒（ＳＯ−２） 0.1 シリカマット剤 0.03 第９層 ゼラチン 1.20 （補助画像層） 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ 0.26 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.20 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.06 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.10 溶媒（ＳＯ−１） 0.40 第８層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ-２） 0.072 第７層 ゼラチン 1.43 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ-Ｂ（塗布銀量） 0.4 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.82 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.025 溶媒（ＳＯ−１） 0.82 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第６層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ-２） 0.072 第５層 ゼラチン 0.42 （イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ）0.047 イラジエーション防止染料（ＡＩ−３） 0.03 第４層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第３層 ゼラチン 1.43 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.40 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.25 イエローカプラー（ＹＣ−２） 0.06 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第２層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、３、４、５、６等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 イラジエーション防止染料（ＡＩ−１） 0.01 イラジエーション防止染料（ＡＩ−２） 0.01 第１層 ゼラチン 1.38 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.30 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.44 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.015 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第11層 ゼラチン 6.00 （裏面層） シリカマット剤 0.65 得られた試料２−１と同様にして試料２−２を作成し
た。但し試料２−１の第９層の補助画像層及び第８層中
間層を削除し、かつ第７層の青感性乳剤ＥＭ−Ｂの銀付
き量を0.5ｇ／m²に変更し、かつ第３層の緑感性乳剤Ｅ
Ｍ−Ｇの塗布銀量を0.5ｇ／m²に変更し、かつ第１層の
赤感性乳剤ＥＭ−Ｒの塗布銀量を0.36ｇ／m²に変更した
他は試料２−１と同様にして試料２−２を作製した。

【０２００】更に試料２−２の第１層のシアンカプラー
を表２のシアンカプラー（ＣＣ−２と等モル）に変更し
試料２−３、試料２−４を作製した。

【０２０１】また試料２−１の第１層のシアンカプラー
を表２のシアンカプラー（ＣＣ−２と等モル）に変更し
試料２−５、試料２−６を作製した。

【０２０２】試料２−５、２−６と同様にして試料を作
製したが第１層と支持体の間に白色顔料層として下記の
組成の構成で塗設した試料を作製し、それぞれ試料２−
７、試料２−８とした。

【０２０３】白色顔料層 ゼラチン 1.0 ルチル型二酸化チタン 1.5 得られた試料２−１〜試料２−８に対し、実施例１と同
様の露光を行い、実施例１と同様に処理をおこなった。
得られた画像について実施例ー１と同様にシアンのベタ
画像部の色調、ニュートラル部の色調の変動について求
めた。

【０２０４】得られた結果を表２に示す。

【０２０５】

【表２】

【０２０６】表１の結果から判るように、本発明の試料
は原稿の網点面積比率が変化しても得られる網点画像の
ニュートラリティーが良好で、しかも処理が変動しても
安定であることが判る。更にこれは白色顔料層を塗設し
た試料でさらに改善されていることが判る。

【０２０７】

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して得られた
網点画像情報からカラープルーフを作成する際に、小点
から大点までのニュートラルグレーの再現が改良された
カラープルーフを、安定して得られるカラープルーフ用
感光材料を提供することができる。更に、印刷インクに
近似した色調を有したカラープルーフ用感光材料を提供
することができる。更に本発明により、黒地のしまりが
良好なカラープルーフ用感光材料を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/20 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、主としてイエロー画像を形
   成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像を形
   成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像を形
   成するハロゲン化銀乳剤層とを有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、前記イエロー、マゼンタ、シ
   アン画像を形成するハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの分
   光感度領域と共通部分を有する分光感度を有するハロゲ
   ン化銀乳剤が前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   中に混入されており、かつ、前記シアン画像を形成する
   層が下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の少な
   くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₂は置換基
   を表す。ｍは置換基Ｒ₂の数を示す。ｍが０の時、Ｒ₁は
   ハメットの置換基定数σ_Pが0.20以上の電子吸引性基を
   表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ₁及びＲ₂の少なくとも
   一つはハメットの置換基定数σ_Pが0.20以上の電子吸引
   性基を表す。Ｚ₁は含窒素５員複素環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表す。Ｒ₃は水素原子又は置換基を
   表し、Ｚ₂は−NH−と共に該ピラゾール環と縮環して、
   含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表す。Ｒ₄及びＲ₅はハメットの置換基定数σ_Pが0.20以
   上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₄とＲ₅のσ_P値の
   和は0.65以上である。Ｚ₃は、含窒素５員複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₆及びＲ₇は水素
   原子又は置換基を表し、Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表す。Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃及
   びＸ₄は、各々、水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
   のカップリング反応により離脱する基を表す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に、主としてイエロー画像を形
   成するハロゲン化銀乳剤層、主としてマゼンタ画像を形
   成するハロゲン化銀乳剤層及び主としてシアン画像を形
   成する層を形成するハロゲン化銀乳剤層とを有し、該シ
   アン画像を形成するハロゲン化銀乳剤層が上記一般式
   〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の少なくとも１種を含
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
   ３層と別に少なくとも赤色光を吸収する画像を形成する
   層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の支持
   体と、最も支持体に近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との
   間に白色顔料を含有する親水性コロイド層を有すること
   を特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 色分解されたイエロー画像情報、マゼン
   タ画像情報、シアン画像情報、及び黒色画像情報からな
   る網点画像情報に基づいて、露光及び処理を行い、イエ
   ロー画像、マゼンタ画像、シアン画像を形成してカラー
   プルーフを形成することを特徴とする請求項１，２また
   は３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。