JPH05303206A - 平版印刷版 - Google Patents

平版印刷版

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JPH05303206A
JPH05303206A JP10998092A JP10998092A JPH05303206A JP H05303206 A JPH05303206 A JP H05303206A JP 10998092 A JP10998092 A JP 10998092A JP 10998092 A JP10998092 A JP 10998092A JP H05303206 A JPH05303206 A JP H05303206A
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正彦 斎川
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Abstract

(57)【要約】 【目的】銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版におい
て、画質の改善された平版印刷版を提供することであ
る。 【構成】支持体として陽極酸化されたアルミニウムを用
い、その上に物理現像核層及び感光性ハロゲン化銀写真
乳剤層を有する平版印刷版において、最上層にフィルタ
ー染料、顔料を有する親水性コロイド層を設けたことを
特徴とする銀錯塩拡散転写方式を用いる平版印刷版。 【効果】画質の優れた平版印刷版を得る事が出来る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、印刷性を改良した平版
印刷版に関するものである。
【0002】
【従来の技術】銀錯塩拡散転写法(DTR法)を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
・ニューヨーク(1972年)発行、アンドレ・ロット及
びエディス・ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバ
ー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシーズ」、第
101頁〜第130頁に幾つかの例が記載されている。
【0003】その中で述べられているように、DTR法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭57
−158844号明細書に詳しく記載されている。又、
モノシートタイプについては、特公昭48−30562
号、同51−15765号、特開昭51−111103
号、同52−150105号などの各明細書に詳しく記
載されている。
【0004】紙を支持体とした平版印刷版は、印刷中の
版伸びや水分のしみ込みなどのため耐刷性を含め高品質
の印刷は困難である。これらの問題点を改良し印刷性能
を向上する目的でフィルム支持体が用いられる。例え
ば、酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセタールフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、或はポリエ
ステル、ポリプロピレン、又はポリスチレンフィルムな
どをポリエチレンフィルムで被覆した複合フィルム等が
支持体として利用できる。
【0005】しかしながら、フィルムを支持体とした平
版印刷版は紙ベースの印刷版と比べ、版伸び性や水分の
しみ込みなどの点で改良されたものの、耐刷性、保水
性、更には印刷機への版掛け性等の点で問題を残してい
る。
【0006】そこで、上に述べた紙やフィルムを支持体
とした平版印刷版の種々の問題点を解決するために、金
属特にアルミニウムを支持体とした銀塩方式の平版印刷
版が知られており、特開昭57−118244号、同5
7−158844号、同63−260491号などの各
明細書に詳しく記載されている。
【0007】特開昭63−260491号明細書では、
アルミニウムを支持体とし、その上に物理現像核層を設
け、更にその上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたモ
ノシートタイプの、DTR法を利用した平版印刷版が詳
述されている。それによれば、上記平版印刷版を像露光
し、拡散転写現像した後、残留乳剤被膜を温水中で洗浄
して除去し印刷版を作製する。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記特
許に記載されたアルミニウムを支持体とするモノシート
タイプでDTR方式の平版印刷版を種々検討し次の問題
点を見いだした。即ち、該平版印刷版を、特開昭57−
118244号や同63−260491号明細書の実施
例に記載されている方法に従って印刷版を作成したとこ
ろ、この印刷版は画質が悪くまた、十分な耐刷力が得ら
れないということが分かった。
【0009】また、特開平3-116151号明細書では、アル
ミニウムを支持体とし、その上に物理現像核層と感光性
ハロゲン化銀乳剤層を設けたDTR法を利用した平版印
刷版において、非蛋白質水膨潤性親水性フィルム形成重
合対体を含有する水膨潤性中間層を設け、この中間層中
にフィルター染料または顔料を含有させることを記載し
ている。そこで、本発明者らは、特開平3-116151号明細
書に記載の方法に従って中間層を設けた平版印刷版を作
成したが、十分な画質が得られないだけでなくむしろ、
中間層を設けることによって却って、画質が低下するこ
とが分かった。本発明者らは既に、アルミニウムを支持
体とし、その上に物理現像核層と感光性ハロゲン化銀乳
剤層を設けたDTR法を利用した平版印刷版において非
蛋白性コロイド層を最上層に設けることによって画質、
耐刷力の向上した平版印刷版を提案したが、この印刷版
によってさえも、高級カラー印刷等に要求される様なよ
り高い画質は得られないことが分かった。
【0010】本発明の目的は、上記のような問題点を克
服し、画質の更に改善された平版印刷版を提供すること
である。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体として陽極酸化されたアルミニウムを用い、その上
に物理現像核層及び感光性ハロゲン化銀写真乳剤層を有
する平版印刷版において、最上層にフィルター染料、顔
料を有する親水性コロイド層を設けたことを特徴とする
銀錯塩拡散転写方式を用いる平版印刷版によって達成さ
れた。
【0012】本発明の平版印刷版に用いられるアルミニ
ウム支持体は、その上に設けられる感光層との密着性を
向上し、且つ保水性を改善するため、その表面を粗面化
することが行われる。この粗面化処理(いわゆるグレイ
ニング)には、ボールグレイニング、ワイヤグレイニン
グ、ブラシグレイニング等の機械的粗面化処理、塩化
物、フッ化物等で化学的にアルミニウムを溶解すること
により行う化学的粗面化処理、及び電気化学的にアルミ
ニウムを溶解することにより行う電解粗面化処理があ
る。
【0013】粗面化処理を行なった後、陽極酸化処理を
行なう必要がある。陽極酸化処理は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることが出来るが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それについで、リン酸、硝
酸なども有用な電解液である。さらに特開昭55−28
400号明細書に開示されている硫酸とリン酸の混合液
もまた有用である。
【0014】硫酸法は、通常直流電流で処理が行われる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度は5〜
30%で使用され、20〜60℃の温度範囲で5〜25
0秒間電解処理されて、表面に1〜10g/m2の酸化
被膜が設けられる。さらにこのときの電流密度は1〜2
0A/dm2が好ましい。リン酸法の場合には、5〜5
0%の濃度、30〜60℃の温度で、10〜300秒
間、1〜15A/dm2の電流密度で処理される。
【0015】尚、陽極酸化処理に先立ってデスマット処
理を施すことが好ましい。すなわち、粗面化処理したア
ルミニウム基板を、10〜50%の熱硫酸(40〜60
℃)や希薄なアルカリ(水酸化ナトリウム等)で処理す
ることにより表面に付着したスマットが除去される。
【0016】また、陽極酸化処理を行なった後、必要に
応じて後処理を行うことが出来る。例えば、英国特許第
1,230,447号に開示されたポリビニルホスホン
酸の水溶液中に浸漬処理する方法が用いられる。また、
必要に応じて、親水性高分子の下塗層を設けることも可
能であるが、その上に設ける感光層の性質により取捨選
択される。
【0017】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるもの
でよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛
等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用
できる。これらの詳細及び製法については、例えば、フ
ォーカル・プレス、ロンドン・ニューヨーク(1972
年)発行、アンドレ・ロット及びエディス・ワイデ著、
「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュ
ージョン・プロセシーズ」を参照し得る。
【0018】本発明の印刷版の感光性ハロゲン化銀乳剤
層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いる
ことができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼ
ラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリド
ン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコー
ル、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の
親水性高分子化合物を含有させることが出来るが、好ま
しくは、物理現像後の親水性コロイド層の剥離性を容易
にするために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド
層を用いることが望ましい。
【0019】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、
ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から
選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型
のいずれでもよく、また感光性ハロゲン化銀と難溶化し
た非感光性ハロゲン化銀を用いた特開昭54-48544号に記
載の特殊なタイプであってもよい。これらのハロゲン化
銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペクトル増感
することが出来る。
【0020】本発明に用いられるオーバー層の親水性コ
ロイド層に含まれる親水性ポリマーとして各種親水性ポ
リマーを用いることが出来る。親水性ポリマーとして
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンオキサイド、スルホン化ポリスチレン、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
など非蛋白質ポリマーがより好ましい。2種類以上の親
水性ポリマーの混合物を使用することも出来る。
【0021】本発明に用いられるオーバー層の塗布量は
現像条件(現像温度、現像時間等)やハロゲン化銀の組
成、親水性ポリマーの重合度などにより様々に変化する
が、通常は、オーバー層に含まれる親水性ポリマーの量
にして0.1g/m2〜2.0g/m2の割合で塗布されることが好ま
しい。
【0022】本発明のオーバー層中に含まれる、フィル
ター染料及び、顔料としては本発明の平版印刷版の製版
時の光源の種類、感光性ハロゲン化銀乳剤層の写真特性
(感度、コントラスト等)、現像方法(現像液の種類、現
像条件)などに応じて、様々なものを用いることが出来
る。フィルター染料としては、例えば特開昭55-29804
号、特開昭55-33103、特開昭55-33104、特開昭55-46752
号、特開昭55-96941号等に記載されている。フィルター
顔料としては、例えば特公昭46-12242号に記載の様なカ
ーボンプラックやチタンブラックの様な金属酸化物を用
いることが出来る。フィルター染料または顔料は、夫々
単独にあるいはいくつかの染料及び顔料を組み合わせて
用いることが出来る。
【0023】本発明のオーバー層中に含まれる、フィル
ター染料及び、顔料の最適な添加量は、フィルター染料
及び、顔料の種類や製版時の光源の種類、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の写真特性(感度、コントラスト等)、現像
方法(現像液の種類、現像条件)などに応じて変化する
が、フィルター染料または顔料の添加による感度の低下
が1/3までになるような添加量であることが好ましい。
【0024】本発明で用いられる現像液には、アルカリ
性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化リチウム、第3燐酸ナトリウム、あるいはアミン化
合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例え
ばカルボキシメチルセスロース、カブリ防止剤、例えば
臭化カリウム、色調剤、例えば1-フェニル-5-メルカプ
トテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシアルキ
レン化合物等の添加剤等を含ませることが出来る。本発
明に用いられる現像主薬としては、ポリヒドロキシベン
ゼン類、3-ピラゾリジノン類が好ましく、これらの主薬
は版材構成層中に含むいわゆる主薬内蔵型の形態で用い
られてもよい。
【0025】現像液のpHとして通常約10〜14、好ま
しくは約12〜14であるが、使用する平版印刷版のア
ルミニウム支持体の前処理(例えば陽極酸化)条件、写
真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び
量、現像条件等によって異なる。
【0026】ゼラチン層を除去するためのウォッシュオ
フは、温度20〜30℃程度の流水で洗い流す事によって行
なうことが出来る。
【0027】
【実施例】
【0028】実施例1
【0029】厚さ0.30mmのアルミニウム板を、4%の水
酸化ナトリウム水溶液で脱脂処理した後、約1%の塩酸
溶液中で10Vの交流を約20分間流した後、直ちに20
重量%の硫酸で1A/dm2の電流密度で5分間陽極酸化を行
ない、さらに水洗乾燥し、表面の陽極酸化されたアルミ
ニウム板を調整した。この支持体上に下記の物理現像核
液を銀重量で10 mg/m2の塗布量となるように塗布した。
物理現像核はカレー・レー(Carey Lea)法により作成
された銀ゾルにゼラチン溶液を加えて、銀とゼラチンの
重量比が1となるように調整した。塗布量は銀の重量で
50mg/m2
【0030】さらに乾燥後、下記の構成の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を塗布乾燥し感光性平版印刷版を作成し
た。オルソ増感された塩化銀乳剤(ヨウ化銀を1モル%
含む。平均粒子サイズ0.3μ)で、硝酸銀で表したハロゲ
ン化銀被覆量は1.5g/m2。ゼラチン塗布量は0.8g/m2
【0031】さらに乾燥後、フィルター顔料としてカー
ボンブラックの量を0重量部から0.8重量部まで変化した
下記の組成のフィルター顔料含有親水性コロイド層を作
成し、乾燥時の固形分の塗布量が0.4g/m2となるように
塗布乾燥した。 ポリビニルアルコール(5%)溶液 100重量部 カーボンブラック分散液(30%) 0〜0.8重量部 ナトリウムオレイルメチルタウレイド 1重量部 脱イオン水 100重量部 (pH=5.2) ここでポリビニルアルコールの平均分子量は約20,000
で、カーボンブラック分散液は、平均粒径約0.03μmの
カーボンブラックをラウリルアルコール硫酸エステル化
ナトリウムで分散されたものを用いた。また、比較とし
て、この親水性コロイド層を前述の物理現像核塗布後の
陽極酸化アルミ板上に中間層として塗布した後、感光性
ハロゲン化銀乳剤層を塗布した試料を用いた。
【0032】このようにして得られた平版印刷板を、ネ
ガフィルムから密着露光計を用いて像露光を行った後、
以下に示す組成の現像液で20℃10秒間現像を行なった
後、直ちに流水で30秒間水洗してゼラチン層を洗い流し
(ウォッシュオフ)した。 ハイドロキノン 20重量部 ジメチルフェニドン 2重量部 亜硫酸ナトリウム 80重量部 2-メルカプト-5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール 0.5重量部 エチレンジアミン四酢酸・2Na塩 4重量部 水酸化ナトリウム 22重量部 水 900重量部 pHは13.0に調整
【0033】上記のようにして現像した平版印刷版をウ
ォッシュオフ処理した後、版面が乾かないうちに以下の
組成の版面保護液を脱脂綿等で塗布し乾燥させる。この
様にして作成した平版印刷板を、ハイデルベルクT-オフ
セット印刷機(ハイデルベルクPMT社製オフセット印刷機
の商標)にかけ、画像鮮鋭度及び耐刷力を次の方法で評
価した。結果を表1に示す。 リン酸2カリウム 20重量部 燐酸 微量(pH調整用) トリプシン 20重量部 2-メルカプト-5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール 2重量部 アラビアゴム 15重量部 水 1000重量部 pHは7.0に調整
【0034】
【表1】
【0035】実施例2 実施例1の方法に従って陽極酸化アルミ板に物理現像核
及び感光性ハロゲン化銀乳剤層を塗布した後、化1から5
で表される5種類のフィルター染料について、下記の組
成のフィルター染料含有親水性コロイド層を作成し、乾
燥時のポリビニルアルコール固形分の塗布量が0.4g/m2
となるように塗布乾燥した。フィルター染料は、フィル
ター染料の添加によって露光、現像前の生の印刷版の光
学的反射濃度が0.5になる組成比で溶液中に加えた。 ポリビニルアルコール(5%)溶液 100重量部 フィルター染料 反射濃度が0.5となるよう調整 ナトリウムオレイルメチルタウレイド 1重量部 脱イオン水 100重量部 (pH=5.2) ここで、フィルター染料として、以下のものを用い、フ
ィルター染料がない平版印刷版及び、オーバー層のない
平版印刷版を比較試料とした。
【0036】
【化1】
【0037】
【化2】
【0038】
【化3】
【0039】
【化4】
【0040】
【化5】
【0041】
【表2】
【0042】
【発明の効果】表1及び表2から分かるように、本発明
のフィルター染料、顔料を有する親水性コロイド層を最
上層を設けることによって平版印刷版の画像鮮鋭度及び
耐刷力が向上することが分かる。このフィルター染料、
顔料を有する親水性コロイド層を中間層に用いた場合に
は画像鮮鋭度を上げようとしてフィルター染料、顔料の
組成比を増やすと、著しい感度低下がもたらされるばか
りではなく、このようにして得られた画像鮮鋭度は本発
明の方法に比べてかなり低いことが分かる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体として陽極酸化されたアルミニウ
    ムを用い、その上に物理現像核層及び感光性ハロゲン化
    銀写真乳剤層を有する平版印刷版において、最上層にフ
    ィルター染料、顔料を有する親水性コロイド層を設けた
    ことを特徴とする銀錯塩拡散転写方式を用いる平版印刷
    版。
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JPH0915863A (ja) * 1995-06-30 1997-01-17 Agfa Gevaert Nv 銀塩拡散転写法による改良された印刷版を作るための像形成材料

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