JPH07115409B2 - ポリエステル系シユリンクフイルム及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，低温熱収縮特性に優れ，シュリンクラベルや
電線被覆等に特に有用なポリエステル系シュリンクフィ
ルムに関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点） シュリンクラベル用フィルムとしてポリ塩化ビニル，ポ
リスチレンあるいはポリプロピレンよりなる熱収縮性シ
ュリンクフィルムが，現在主に使用されているが，ポリ
塩化ビニルシュリンクフィルムは廃棄後の焼却時に塩酸
ガスが発生し，炉を腐蝕させるという問題があった。ま
た，ヤング率が低く，スリップ性が悪いので操業時の作
業性が悪かった。しかも，耐熱性が劣るために高温レト
ルト殺菌処理が困難であり，シュリンク包装時の加熱に
より溶融する場合もあった。また，ポリスチレンは耐候
性や耐溶剤性が悪く，クラックが発生し易い等の問題が
あった。また，耐熱性が劣るためにポリ塩化ビニルと同
様の問題があり，使用範囲が限定されていた。ポリプロ
ピレンの場合は比較的耐熱性に優れておりレトルト殺菌
処理も可能であるが，低温熱収縮特性が悪く，熱収縮時
にシワが入り易いという問題があった。

一方，ポリエチレンテレフタレートよりなるポリエステ
ルフィルムは機械的特性，耐候性，透明性，耐薬品性，
熱寸法安定性に優れており，包装用フィルムとしても多
用されているが，熱固定をしないでシュリンクフィルム
として使用した場合，低温収縮特性が悪く，熱収縮時に
シワが入ったり，収縮斑が残ったりして，実用上問題が
多かった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは，このような問題について鋭意研究の結
果，特定のポリエステルを特定の条件でフィルム化する
ことにより，低温収縮特性の優れたシュリンクフィルム
が得られることを見出し，本発明に到達した。

すなわち，本発明の要旨は次のとおりである。

（１）酸成分としてテレフタル酸／イソフタル酸＝97〜
70/3〜30（モル比），グリコール成分としてエチレング
リコール/1,4−ブタンジオール＝95〜60/5〜40（モル
比）を用いたポリエステルで構成されたフィルムであっ
て，空気循環式恒温器中に20秒間放置した時のフィルム
の長さ方向あるいは幅方向の温度〜収縮率曲線の収縮率
10〜30％の範囲における平均勾配が7.0％／℃以下であ
るポリエステル系シュリンクフィルム。

（２）酸成分としてテレフタル酸／イソフタル酸＝97〜
70/3〜30（モル比），グリコール成分として，エチレン
グリコール/1,4−ブタンジオール＝95〜60/5〜40（モル
比）を用いたポリエステルを溶融してダイより押出し
し,70℃/sec以上の速度で冷却して製膜した後,2.5〜５
倍に延伸し，直ちに0.1℃/sec以上の速度で冷却するこ
とを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムの製
造方法。

本発明において，テレフタル酸とイソフタル酸の割合
は,97〜70/3〜30（モル比），好ましくは95〜80/5〜20
（モル比）が適当であり，また，エチレングリコールと
1,4−ブタンジオールの割合は,95〜60/5〜40（モル
比），好ましくは90〜70/10〜30（モル比）が適当であ
る。

本発明におけるポリエステルは，常法による溶融重縮合
反応によって得られるが，シュリンクフィルムの形にす
るためには，溶融した後，ダイより押出して成膜し，さ
らに一軸あるいは二軸延伸することが必要である。成膜
時の冷却速度は，低温収縮特性に大きな影響を与えるも
のであり,70℃/sec以上，好ましくは90℃/sec以上の冷
却速度で冷却し，結晶化を抑制すると好ましい結果が得
られる。また，延伸方法はテンター法，ロール法，チュ
ーブラー法等目的に応じて使い分けることができる。延
伸倍率は少なくとも一軸方向に2.5〜５倍，好ましくは
2.8〜４倍が必要であり，延伸温度は65〜115℃，好まし
くは75〜110℃が適当である。また，延伸後の冷却温度
も低温収縮特性に大きな影響を与えるものであり,0.1℃
/sec以上，好ましくは0.5℃/sec以上の速度で冷却する
と良い結果が得られる。

シュリンクフィルムの低温収縮特性は，シュリンクラベ
ルとして使用する場合最も重要な特性であり，その適性
な範囲はフィルムを20秒間熱風中に放置した時の温度〜
収縮率曲線の収縮率10〜30％の範囲における平均勾配が
7.0％／℃以下，好ましくは3.5％／℃以下である。本発
明のフィルムは，このような熱収縮特性を有する。温度
〜収縮率曲線の収縮率10〜30％の範囲の平均勾配が7.0
％／℃を超えると，収縮可能な温度範囲が非常に狭くな
り，加熱収縮処理時に部分的にシワが入ったり収縮斑が
発生したりして良好なラベルを得ることができない。

本発明に述べる熱収縮率は，フィルムを20秒間熱風中に
放置したときの収縮距離を，収縮前の元の距離で除した
値の百分率で定義される。

（実施例） 以下，本発明を実施例により更に説明する。

比較例１〜８及び実施例１〜３ テレフタル酸ジメチル90モル，イソフタル酸ジメチル10
モル，エチレングリコール123モル,1,4−ブタンジオー
ル17モル及び触媒として，ターシャリーブチルチタネー
ト0.01モルをステンレス製反応器に採り，窒素気流下15
0〜245℃でエステル交換反応を行った。次いでさらにタ
ーシャリーブチルチタネートを0.02モル追加して添加
し，減圧下245℃で３時間重縮合を行いポリエステルを
製造した。

このポリエステルの組成は，酸成分がテレフタル酸残基
90モル％，イソフタル酸残基10モル％，グリコール成分
がエチレングリコール残基85モル％,1,4−ブタンジオー
ル残基15モル％であった。

このポリエステルをチップ化し，押出機で270℃に溶融
し,Tダイより押出して，冷却速度を種々変えながら厚さ
120μの未延伸フィルムを作った。これらの未延伸フィ
ルムを延伸温度を変えながらテンター式延伸機により幅
方向に3.7倍延伸し，直ちに冷却速度を変えながら冷却
して捲取った。これらの延伸フィルムを幅方向に切り出
し，熱風炉中に20秒間放置して熱収縮率を測定し，温度
〜収縮率曲線を描いて，収縮率10〜30％の平均勾配を求
めたところ表１のような結果になった。

これらの延伸フィルムのシュリンクラベル実装テストを
したところ，比較例１〜８のフィルムは部分的にシワや
斑が発生したが，実施例１〜３のフィルムは均一で透明
なラベルが得られた。

（発明の効果） これらの延伸フィルムは低温収縮特性が改善され，これ
を用いてシュリンクラベルの実装テストをしたところ，
部分的なシワや斑もなく，均一で透明なラベルが得られ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平田 裕子 京都府宇治市宇治小桜23 ユニチカ株式会 社中央研究所内 (72)発明者 大西 伸弥 京都府宇治市宇治小桜23 ユニチカ株式会 社中央研究所内 審査官 綿谷 晶廣 (56)参考文献 特開 昭55−100118（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−97175（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−286726（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸成分としてテレフタル酸／イソフタル酸
   ＝97〜70/3〜30（モル比），グリコール成分としてエチ
   レングリコール/1,4−ブタンジオール＝95〜60/5〜40
   （モル比）を用いたポリエステルで構成されたフィルム
   であって，空気循環式恒温器中に20秒間放置した時のフ
   ィルムの長さ方向あるいは幅方向の温度〜収縮率曲線の
   収縮率10〜30％の範囲における平均勾配が7.0％／℃以
   下であるポリエステル系シュリンクフィルム。
2. 【請求項２】酸成分としてテレフタル酸／イソフタル酸
   ＝97〜70/3〜30（モル比），グリコール成分として，エ
   チレングリコール/1,4−ブタンジオール＝95〜60/5〜40
   （モル比）を用いたポリエステルを溶融してダイより押
   出しし,70℃/sec以上の速度で冷却して製膜した後,2.5
   〜５倍に延伸し，直ちに0.1℃/sec以上の速度で冷却す
   ることを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルム
   の製造方法。