JPH05307252A

JPH05307252A - 銀塩拡散転写法用感光要素

Info

Publication number: JPH05307252A
Application number: JP4111637A
Authority: JP
Inventors: Kokichi Waki; 幸吉脇
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-04-30
Filing date: 1992-04-30
Publication date: 1993-11-19
Anticipated expiration: 2013-06-18
Also published as: JP2767341B2; US5286622A

Abstract

(57)【要約】【目的】高い撮影感度を有したまま、短時間で濃度の高
い転写画像を得るため、および使用温度依存性の少ない
転写画像を得るための感光要素を提供する。【構成】以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）か
ら構成される沃臭化銀または塩沃臭化銀から成るハロゲ
ン化銀乳剤を含む銀塩拡散転写法用感光要素。（ａ）コア（核）とそれを取り囲む複数層のシェル
（殻）から成る。（ｂ）コア形成における沃化物含量が０〜１モル％であ
り、第一層シェル形成における沃化物添加量が６０〜１
００モル％、かつ第二層以降のシェル形成における沃化
物添加量の合計が０〜２モル％である。（ｃ）コアとシェルを合わせた、全体の平均沃化銀含量
が０．５〜４．５モル％である。（ｄ）化学増感後に、粒子表面に、銀量で１〜１０％に
相当する、沃化銀含量２〜８モル％の沃臭化銀を形成さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀塩拡散転写による画
像形成方法およびそこで使用する感光要素に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】拡散転写法は、現在、当業界では周知で
あり、その詳細については省略する。詳しくは、ロット
（A.Rott）とワイデ（E.Weyde ）著、「ハロゲン化銀写
真の拡散過程（Photographic Silver Halide Diffusion
Processes）」、フォーカル・プレス（Focal Press ）
社刊（1972年）；スタージ（J.Sturge）、ウォルワー
ス（V.Walworth）およびシェップ（A.Shepp ）著、「画
像処理と材料: ネブレット第８版（Imaging Processes
and Materials : Neblette's Eighth Edition ）」、バ
ン・ノストランド・レインホールド（Van Nostrand Rei
nhold ）社刊（1989年）第６章（Chapter ６）、「イン
スタント写真および関連する複製写真処理方法（Instan
t photography and Related Reprographic Processe
s）」；ヘイスト（G.Haist ）著、「近代的な写真処
理、第２巻（Modern PhotographicProcessing Vol.2
）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wile
y andSons）社刊（1979年）、第８章（Chapter ８）、
「拡散転写（DiffusionTransfer ）」などに記載され
ている。この拡散転写法では、多くの種類の写真材料を
作製することができ、前出の成書に詳しく述べられてい
る。例えば、ハロゲン化銀乳剤が支持体上に塗布された
感光要素と、銀沈澱核を含む受像層が別の支持体上に塗
布された受像要素とを重ね合わせて、現像主薬とハロゲ
ン化銀溶剤とを含む高粘度のアルカリ性処理組成物から
成る処理要素を、前記２つの要素の間に展開することに
よって転写画像を得ることができることが知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記の構成では、感光
要素を露光した後、受像要素と重ね合わせ、その間に処
理要素を展開して、一定時間後に剥離すると、受像要素
に転写画像が得られる。この転写画像をより速く完成さ
せることは、常に望まれていることである。転写画像の
完成を速くする方法として、処理要素に含まれている現
像主薬にハイドロキノン類のような還元性の高いものを
使用し、さらにハロゲン化銀溶剤にハイポのような溶解
速度の速いものを使用する方法および感光要素のハロゲ
ン化銀乳剤を溶解性の高い塩化銀、塩臭化銀などにする
方法などがある。しかし前者の方法では、転写画像が非
常に不安定であり、現像主薬の酸化体によるステインの
発生、残留ハイポによる硫化などで、画像を長期保存す
ることができない。これを防止するために、画像表面
に、アルカリ中和剤を含むポリビニルアルコールのよう
な酸化防止層を、画像完成直後に塗布することが必要と
なり、取扱いが複雑となる。また後者の方法では、感度
が低いため撮影用としては使用できないことと、カブリ
が出やすいため転写画像濃度が低くなってしまう欠点を
有している。一方、いろいろな使用条件下で、写真性の
変動が小さいことも強く望まれることであり、特に使用
温度による変動の小さいことが望ましい。上記の２方法
では、使用温度依存性も悪化する方向となっている。

【０００４】本発明の目的は、高感度で、画像完成が速
く、かつ使用温度が変化しても、感度および階調の変化
が小さい転写画像が得られる感光要素を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の目的は、画像露光
された感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要素を、ハ
ロゲン化銀溶剤を含むアルカリ性処理要素を用いて現像
して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の少なくとも一部
を転写性銀錯塩とし、該錯塩の少なくとも一部を銀沈澱
核含有受像層を含む受像要素へ転写して、該受像要素に
画像を形成させる画像形成方法において、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が、以下の（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）から構成される沃臭化銀ま
たは塩沃臭化銀であることを特徴とする銀塩拡散転写法
用感光要素によって達成された。（ａ）コア（核）とそれを取り囲む複数層のシェル
（殻）から成る。（ｂ）コア形成における沃化物添加量が０〜１モル％で
あり、第一層シェル形成における沃化物添加量が６０〜
１００モル％、かつ第二層以降のシェル形成における沃
化物添加量の合計が０〜２モル％である。（ｃ）コアとシェルを合わせた、全体の平均沃化銀含量
が０．５〜４．５モル％である。（ｄ）化学増感後に、粒子表面に、銀量で１〜１０％に
相当する、沃化銀含量２〜８モル％の沃臭化銀を形成さ
せる。

【０００６】本発明におけるコアとシェルの層数は、沃
化銀含量の異なる領域の数と等しい。コアとシェルの比
率は任意に選択して良いが、第一層シェルの効果を十分
に発現させるためには、コアとシェルの比率を銀量で８
０：２０から２０：８０にすることが好ましい。本発明
におけるハロゲン化銀乳剤粒子全体の平均沃化銀含量
は、好ましくは１．０〜３．５モル％であり、さらに好
ましくは１．５〜３．０モル％である。塩化銀含量は任
意に設定して良いが、感度とカブリの観点から、平均で
１モル％以下が好ましい。本発明のコアにおける沃化物
添加量は、粒子サイズ分布を狭くするため、および使用
温度依存性を改良するために、できるだけ少なくするこ
とが有効である。本発明においては、０〜０．５モル％
が好ましく、０モル％がさらに好ましい。本発明の第一
層シェルは、例えば、硝酸銀と沃化カリウムを添加する
処方または沃化カリウムだけを添加する処方にしても、
再結晶化により沃臭化銀が形成される。沃臭化銀の混晶
形成における沃化銀の最大含有量は約４０モル％である
ことが知られている。

【０００７】化学増感後に表面に形成させる沃臭化銀の
効果は、溶解速度を遅くすることなく、より高い感度を
達成する非常に有効な手段である。形成させる沃臭化銀
は、好ましくは銀量で３〜８％である。この銀量は、本
発明の範囲より少な過ぎても、また多過ぎても低感にな
り、効果を発現できない。また表面の沃臭化銀の沃化銀
含量は好ましくは３〜６モル％である。沃化銀含量が多
すぎると溶解速度が遅くなり、転写画像の完成が遅くな
る。沃臭化銀を形成させる方法として、銀イオンとハロ
ゲンイオンとを化学増感後に添加する方法、沃臭化銀の
微粒子乳剤を添加してオストワルド熟成によりホスト粒
子上に再結晶化させる方法および臭化銀の微粒子乳剤と
沃化カリウム水溶液を添加してオストワルド熟成により
ホスト粒子上に再結晶化させる方法などがある。

【０００８】本発明のコアとシェルにおけるハロゲン組
成が異なる境界部は、明確な境界であっても、混晶を形
成した不明確な境界であっても良く、また意図して連続
的な構造変化を持たせたものであっても良い。

【０００９】本発明のハロゲン化銀粒子は、潜像が主と
して表面に形成されているような粒子でも良く、粒子内
部に主として形成されているような粒子でも良く、さら
に潜像がそれらのいずれにも局在しなくても良い。特
に、下記の条件で最高感度を示す位置に潜像が形成され
る粒子が好ましい。［潜像位置確認条件−−−ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にハロゲン化銀乳剤を
銀量で１ｇ／ｍ²になるるように塗布し、その上にゼラ
チン保護層を付けた試料を露光後、ＭＡＡ−１＋ハイポ
０．３ｇ／ｌの処理液で、２０℃で２０分現像する。］

【００１０】本発明のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような等軸晶系結晶形を有するもの、球状、平板
状などのような異形結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものなどいずれでも良い。本発
明では、感度が高く、かつ、転写進行の速い感光要素を
達成するため、平板状のハロゲン化銀粒子が好ましい。
平板状粒子は、他のものと比較して相対的に表面積が大
きく、光吸収および溶解速度の点で有利である。本発明
のハロゲン化銀粒子の平均サイズ（球に近似した時の直
径で表す。）は特に問わないが、４μｍ以下が好まし
く、さらに３μｍ以下が好ましく、特に好ましいのは
０．２〜２μｍである。粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでも良い。

【００１１】本発明に用いる乳剤は、グラフキデ（P.Gl
afkides ）著、「写真の化学と物理（Chimie et Phisiq
ue Photographique ）」、ポール・モンテル（Paul Mon
tel）社刊（1967年）；ダフィン（G. F. Duffin）著、
「写真用乳剤の化学（Photographic Emulsion Chemistr
y ）」、フォーカル・プレス（Focal press ）社刊（19
66年）；ツェリクマン他（V. L. Zelikman et al）著、
「写真用乳剤の調製と塗布（Making and Coating Photo
graphic Emulsions）」、フォーカル・プレス（Focal
Press）社刊（1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法などのいずれでも良く、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
下で形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化
銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわ
ちコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で、粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
さらに、粒子サイズが均一に近い平板状のハロゲン化銀
を得る方法としては、例えば、米国特許４，７９７，３
５４号の技術を利用することができる。

【００１２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、乳剤
粒子形成または物理熟成の過程において、種々の多価金
属イオン化合物を導入することができる。使用する化合
物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、タリウムなど
の塩、あるいは周期律表第ＶＩＩＩ族の鉄、イリジウ
ム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
白金などの塩または錯塩を挙げることができる。特に第
ＶＩＩＩ族元素は好ましく用いることができる。これら
の化合物の添加量は、目的に応じて広範囲にわたるが、
ハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-4モルが好ま
しい。

【００１３】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる化
学増感については、前記、グラフキデ（Glafkides ）、
ダフィン（Duffin）およびツェリクマン（Zelikman）の
各著書あるいはフリーザー（H. Frieser）編、「ハロゲ
ン化銀の写真過程の基礎（Die Grundlagen der Photogr
aphischen Prozesse mit Silberhalogeniden）」、アカ
デミッシェ・フェアラークスゲゼルシャフト（Akademis
cheVerlagsgesellschaft ）社刊（1968年）に記載の方
法を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀
と反応しうるイオウを含む化合物（例えば、チオ硫酸
塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）
を用いるイオウ増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩
の他、白金、イリジウム、パラジウムなどの周期律表第
ＶＩＩＩ族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法；還元
性物質（例えば、第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を
用いる還元増感法などを単独または併用して用いること
ができる。

【００１４】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる分
光増感剤としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が好ましい。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。その具体的な例は、
ヘイマー（F. M. Hamer）著、「複素環化合物−シアニ
ン色素および関連化合物（HeterocyclicCompounds−Cya
nin Dyes and Related Compounds）」、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ（John Wiley and Sons）社刊
（1964年）に記載されている。その他、米国特許２，４
９３，７４８号、同２，５１９，００１号、同２，９７
７，２２９号、同３，４８０，４３４号、同３，６７
２，８９７号、同３，７０３，３７７号、同２，６８
８，５４５号、同２，９１２，３２９号、同３，３９
７，０６０号、同３，６１５，６３５号、同３，６２
８，９６４号、英国特許１，１９５，３０２号、同１，
２４２，５８８号、同１，２９３，８６２号、西独特許
出願（ＯＬＳ）２，０３０，３２６号、同２，１２１，
７８０号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３
０号、同４３−１０７７３号、米国特許３，５１１，６
６４号、同３，５２２，０５２号、同３，５２７，６４
１号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１
号、同３，６９４，２１７号、英国特許１，１３７，５
８０号、同１，２１６，２０３号などに記載の分光増感
剤を用いることもできる。分光増感剤は、特開昭５９−
１１４５３３号、同６１−１６３３３４号に記載されて
いるように、複数組み合わせて用いることもできる。

【００１５】本発明の感光要素は、二酸化チタンまたは
カーボンブラックを含有するポリエチレンテレフタレー
トフィルムの両面に下塗り層を有する支持体を用い、そ
の一方に感光性ハロゲン化銀乳剤層、その上に保護層を
設け、もう一方の面にはカーボンブラック層と、その上
に保護層を設ける層構成が好ましく用いられる。

【００１６】上記層構成のほか、二酸化チタンまたはカ
ーボンブラックを含むポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの両面に下塗り層を有する支持体の一方に二酸化チ
タンの層、その上に感光性ハロゲン化銀乳剤層、さらに
その上に保護層を設け、もう一方の面にはカーボンブラ
ック層と、その上に保護層を設ける感光要素が好ましく
用いられる。また上述のカーボンブラックの代わり、ま
たは、それに追加して有色染料を用いることができる。
また、ポリエチレンテレフタレートにカーボンブラック
および／または有色染料を含む場合は、一方の面にカー
ボンブラックおよび／または有色染料の層を設けなくて
も良い。また、上記二酸化チタンは他の白色顔料に置き
換えても良い。

【００１７】感光要素の支持体としては、上記ポリエス
テル化合物の他に、ポリエチレンでラミネートされた
紙、バライタ紙および三酢酸セルロースが用いられる。

【００１８】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層側
の厚さは０．５〜８．０μｍ、特に１．０〜６．０μｍ
であり、ハロゲン化銀粒子の塗布量は、銀量として０．
１〜３．０ｇ／ｍ2 、好ましくは０．２〜２．０ｇ／ｍ
2 である。

【００１９】本発明を、より効果的にするために、感光
性ハロゲン化銀乳剤層には、写真材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリを防止したり写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。これらの化合物としては、アゾール類（例え
ば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、ベン
ゾトリアゾール類）、メルカプトピリミジン類、メルカ
プトトリアジン類、チオケト化合物、アザインデン類
（例えば、トリアザインデン類、テトラザインデン類、
ペンタアザインデン類）、ベンゼンスルホン酸類、ベン
ゼンスルフィン酸類、ベンゼンスルホン酸アミド類、α
−リポ酸などのよく知られたカブリ防止剤や安定剤が好
ましく用いられる。代表例としては、１−フェニル−２
−メルカプトテトラゾール、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、５−カルボキシブチル−１，２
−ジチオランなどがある。これらのさらに詳しい具体例
およびその使用方法については、例えば、米国特許３，
９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０号に記載さ
れたものを用いることができる。

【００２０】本発明の感光要素には、無機または有機の
硬膜剤を含ませることができる。例えば、クロム塩（ク
ロムミョウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘
導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビ
ニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。本発明の感光
要素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤を用いることができる。塗布助剤とし
て、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclo
sure）第１７６巻、１７６４３、２６頁（１９７８．１
２発行）の「塗布助剤（Coating aids）」の項に記載さ
れている化合物や特開昭６１−２００３５号に記載され
ている化合物を用いることができる。

【００２１】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には感度上昇、コントラ
スト上昇または現像促進の目的で、例えば、ポリアルキ
レンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミンな
どの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン類、
四級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類などの化
合物を含んでも良い。このような化合物例として、米国
特許２，４００，５３２号、同２，４２３，５４９号、
同２，７１６，０６２号、同３，６１７，２８０号、同
３，７７２，０２１号、同３，８０８，００３号などに
記載されている化合物を用いることができる。

【００２２】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良の
目的で、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば、酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独または組み合わせ、あるいはこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレ
ンスルホン酸などの組み合わせを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

【００２３】本発明の感光要素に用いるハロゲン化銀乳
剤層は複数から構成されても良い。さらにハロゲン化銀
乳剤層上に保護層を設けることができる。この保護層は
ゼラチンなどの親水性ポリマーから成り、特開昭６１−
４７９４６号、同６１−７５３３８号に記載されている
ようなポリメチルメタアクリレートラテックスやシリカ
などのマット剤またはすべり剤を含むことができる。

【００２４】本発明の感光要素には、ハロゲン化銀乳剤
層およびその他の親水性コロイド層にフィルターあるい
はイラジエーション防止などの目的で、染料や紫外線吸
収剤を含ませても良い。

【００２５】その他、本発明の感光要素には、帯電防止
剤、可塑剤、空気カブリ防止剤を含むことができる。

【００２６】本発明の感光要素に用いる親水性バインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性バインダーも用いることができる。例え
ば、タンパク質（ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼインな
ど）、セルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類など）、糖類（アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
ど）および合成親水性ポリマー（ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾールなどの単一あるいは
共重合体）を用いることができる。ゼラチンとしては、
石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンや日本写真学会
誌（Bull.Soc.Sci.Phot.Japan ）、No.16 、P.30（1966
年）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても良
く、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ
化合物類などを反応させて得られるものが用いられる。
その具体例は、米国特許２，６１４，９２８号、同３，
１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３
１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０
３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２
−２６８４５号などに記載されている。ゼラチン・グラ
フトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリ
ロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単一ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。その具体例は、米国特許２，７６３，６２５号、同
２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに
記載されている。

【００２７】本発明における受像要素は、銀沈澱核を含
有する受像層を担持する支持体、例えば、バライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロースあるいは
ポリエステル化合物上に塗布される。このような受像要
素は、好ましくは、銀沈澱核を分散させた適当なセルロ
ースエステル、例えば二酢酸セルロースの被覆用溶液
で、必要により、下塗りした支持体を被覆することによ
り作ることができる。得られたセルロースエステルの層
をアルカリ加水分解させて、セルロースエステルの深度
方向の少なくとも一部分をセルロースに変える。特に有
用な具体例において、銀沈澱核層および／あるいは下に
ある加水分解を受けなかった下層のセルロースエステ
ル、例えば二酢酸セルロースを含有するセルロースエス
テル層の加水分解を受けなかった部分は、銀転写像の色
調、安定性あるいは他の写真性能を改良するのに適して
いる１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を含んで
いる。このようなメルカプト化合物はインビビジョン中
に、これが最初に置かれた位置から拡散して利用され
る。この型の受像要素は米国特許３，７１１，２８３号
に記載されている。該メルカプト化合物として特開昭４
９−１２０６３４号、特公昭５６−４４４１８号、英国
特許１，２７６，９６１号、特公昭５６−２１１４０
号、特開昭５９−２３１５３７号、特開昭６０−１２２
９３９号に記載されている化合物が好ましい。

【００２８】銀沈澱核の具体例としては重金属、例えば
鉄、鉛、亜鉛、ニッケル、カドミウム、錫、クロム、
銅、コバルト、さらに貴金属、例えば金、銀、白金およ
びパラジウムがある。他の有用な銀沈澱核は重金属や貴
金属の硫化物およびセレン化物、特に水銀、銅、アルミ
ニウム、亜鉛、カドミウム、コバルト、ニッケル、銀、
鉛、アンチモン、ビスマス、セリウム、マグネシウム、
金、白金、およびパラジウムの硫化物、およびセレン化
物を挙げることができる。特に、金、白金、パラジウム
かそれらの硫化物が好ましい。

【００２９】また該未ケン化層（タイミング層）と支持
体との間に中和用酸性ポリマー層（アルカリ中和層）を
設けることが好ましい。例えば米国特許３，５９４，１
６４号に記載の重合体酸などが用いられる。好ましい重
合体酸としては無水マレイン酸共重合体（例えば、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体など）および（メタ）アクリル酸（共）重合体
（例えば、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合
体、アクリル酸−アルキルメタアクリレート共重合体、
メタアクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、メタ
アクリル酸−アルキルメタアクリレート共重合体など）
が挙げられる。この他にポリエチレンスルホン酸、ベン
ズアルデヒドスルホン酸とポリビニルアルコールとのア
セタール化物のようなスルホン酸を含むポリマーも有用
である。また、中和層にタイミング層で用いられるメル
カプト化合物を含んでいても良い。また膜物理性改良の
目的でこれらの重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸
透性ポリマー（特に前記のセルロースエステルが好まし
い。）またはアルカリ浸透性ポリマーを混合しても良
い。

【００３０】また、受像要素には、画像保存性を良化さ
せるための画像安定化層を有することが好ましく、この
安定化剤としてカチオン高分子電解質が好ましく、特に
特開昭５９−１６６９４０号、米国特許３，９５８，９
９５号、特開昭５５−１４２３３９号、同５４−１２６
０２７号、同５４−１５５８３５号、同５３−３０３２
８号に記載されている水分散ラテックス、米国特許２，
５４８，５６４号、同３，１４８，０６１号、同３，７
５６，８１４号に記載のポリビニルピリジニウム塩、米
国特許３，７０９，６９０号に記載の水溶性四級アンモ
ニウム塩ポリマーあるいは米国特許３，８９８，０８８
号に記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマーがカチ
オン高分子電解質として好ましい。また、画像安定化層
のバインダーとして、酢酸セルロースが好ましく、特に
酢化度が４０〜４９％の二酢酸セルロースが好ましい。
この画像安定化層は前述の中和層とタイミング層の間に
設けることが好ましい。

【００３１】また、タイミング層には、長期保存したと
きにセルロースエステルの変化によってタイミング時間
が長くなることを防いだり、タイミング時間を短縮した
りする目的のために、酸ポリマー（例えば、メチルビニ
ルエーテルと無水マレイン酸の共重合体やメチルビニル
エーテルと無水マレイン酸ハーフエステルの共重合体）
を含ませることができる。

【００３２】さらに、タイミング層や中和層には、光が
シートの断面方向から内部まで侵入すること（ライトパ
イピング）を防ぐ目的で、白色顔料（例えば、二酸化チ
タン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム）を含ませることができる。

【００３３】またさらに、タイミング層や中和層には、
カールや脆性を良くする目的で、可塑剤を含ませても良
い。可塑剤としては、周知の化合物を利用することがで
きる。

【００３４】受像層とタイミング層との間には、中間層
を設けても良い。中間層としては、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの親水性ポ
リマーを用いることができる。

【００３５】また、受像層の表面には、処理液展開後の
剥離時に処理液が受像層の表面に付着するのを防止する
ために、剥離層を設けることが好ましい。このような剥
離層として好ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナ
トリウムの他に、米国特許３，７７２，０２４号、同
３，８２０，９９９号および英国特許１，３６０，６５
３号に記載されているものを挙げることができる。

【００３６】遮光の方法として、支持体の紙の中に遮光
剤（例えば、カーボンブラックや有機黒色顔料）を含ま
せる方法や、支持体の裏面に上記遮光剤を塗布し、さら
にその上に、白くするために白色顔料（例えば、二酸化
チタン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム）を塗布することが好ましい。また、これらの最上
層に保護層を設けることが好ましい。その保護層には、
マット剤を含ませて接着性を良化させたり、筆記性を持
たせたりすることができる。

【００３７】上記の遮光層および保護層のバインダーと
しては、ゼラチン、セルロースエステル、ポリビニルア
ルコールなどが用いられる。

【００３８】本発明で用いられる処理要素には、現像主
薬、ハロゲン化銀溶剤、アルカリ剤および色調剤（Toni
ng agents）が含まれているが、目的に応じて、現像主
薬および／またはハロゲン化銀溶剤を感光要素中および
／または受像要素中に含ませておくこともできる。

【００３９】本発明に用いられる現像主薬は、少なくと
も２つのヒドロキシル基および／またはアミノ基がベ
ンゼン核のオルトまたはパラ位に置換されているベンゼ
ン誘導体（例えば、ハイドロキノン、アミドール、メト
ール、グリシン、ｐ−アミノフェノール、ピロガロー
ル）およびヒドロキシルアミン類、特に第一級脂肪族Ｎ
−置換、第二級脂肪族Ｎ−置換、芳香族Ｎ−置換あるい
はβ−ヒドロキシルアミン類で、これらは水性アルカリ
に可溶性であり、例えば、ヒドロキシルアミン、Ｎ−メ
チルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミ
ン、米国特許２，８５７，２７６号に記載されているも
のおよび米国特許３，２９３，０３４号に記載されてい
るＮ−アルコキシアルキル置換ヒドロキシルアミン類が
包含される。また、特開昭４９−８８５２１号に記載さ
れているテトラヒドロフルフリル基をもつヒドロキシル
アミン誘導体も用いられる。また、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）２，００９，０５４号、同２，００９，０５５号、
同２，００９，０７８号に記載されているアミノレダク
トン類や、米国特許４，１２８，４２５号に記載されて
いる複素環アミノレダクトン類も用いられる。また、米
国特許３，６１５，４４０号に記載されているテトラア
ルキルレダクチン酸も用いることができる。

【００４０】上記の現像主薬とともに、補助現像薬とし
て、フェニドン類、ｐ−アミノフェノール類およびアス
コルビン酸を併用することができ、フェニドン類を併用
することが好ましい。

【００４１】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤に
は、通常の定着剤（例えば、ナトリウムチオサルフェー
ト、ナトリウムチオシアネート、アンモニウムチオサル
フェートおよび上述の米国特許２，５４３，１８１号に
記載されているもの）、環式イミドと窒素塩基とが組み
合わされたもの（例えば、バルビツレートまたはウラシ
ルとアンモニアまたはアミンとが組み合わされたものお
よび米国特許２，８５７，２７４号に記載されているよ
うな組み合わせ）などが用いられる。また、１，１−
ビススルホニルアルカンおよびその誘導体も知られてお
り、本発明のハロゲン化銀溶剤として用いることができ
る。

【００４２】処理組成物はアルカリ類、好ましくはアル
カリ金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムあるい
は水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされた感光要
素と受像要素との間に薄い層として処理組成物を展開さ
せる場合には、処理要素は重合体フィルム形成剤あるい
は増粘剤を含んでいると好ましい。

【００４３】処理要素に含まれる重合体フイルム形成剤
または増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコールなどのビニル重
合体、ポリアクリル酸やポリメタクリル酸などのアクリ
ル酸重合体あるいは水ガラスなどの無機ポリマーなどが
用いられる。この中で、ヒドロキシエチルセルロースお
よびカルボキシメチルセルロースが特に好ましい。これ
らは拡散転写写真法の公知の技術により、適当な粘度を
与えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有され
る。

【００４４】処理組成物はさらに、銀塩拡散転写法にお
いて公知の別の助剤、例えば、カブリ防止剤、安定剤な
どを含有させても良い。

【００４５】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明をさらに詳細に説明する。

【００４６】実施例１

【００４７】１．受像要素の作成支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
け受像要素を作成した。［］内の数値は塗布量をｇ／
ｍ²で示すものである。（１）中和層酢酸セルロース（酢化度５５％）［６．０］、メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体［４．０］、ユ
ービテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバガイギー社の
商品名）［０．０４］、１−（４−ヘキシルカルバモイ
ルフェニル）−２，３−ジヒドロキシイミダゾール−２
−チオン［０．２５］（２）画像安定化層酢酸セルロース（酢化度４６％）［４．０］、下記の化
合物［２．０］

【００４８】

【化１】

【００４９】（３）タイミング層酢酸セルロース（酢化度５５％）［８．０］（４）受像層酢酸セルロース（酢化度５５％）［２．０］、硫化パラ
ジウム［７．５×１０^-4］、１−（４−ヘキシルカルバ
モイルフェニル）−２，３−ジヒドロイミダゾール−２
−チオン［１．０×１０^-2］（５）ケン化水酸化ナトリウム１２ｇとグリセリン２４ｇとメタ
ノール２８０mlを混合した液で表面からケン化し、水
洗した。（６）剥離層ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
１５：８５）［０．１］（７）バック層上記支持体の裏面に遮光層、白色層および保護層を塗布
した。（７−１）遮光層カーボンブラック［４．０］、ゼラチン［８．０］（７−２）白色層二酸化チタン［６．０］、ゼラチン［０．７］（７−３）保護層ポリメチルメタアクリレート粒子（平均直径０．０５μ
ｍ）［０．２］、ゼラチン［１．６］

【００５０】２．感光要素の作成支持体（ポリエチレンテレフタレート）上に下記の各層
を塗布して感光要素を作成した。［］内の数値は塗布
量をｇ／ｍ²で示すものである。（１）コロイド銀層平均粒径０．０１μｍのコロイド銀［０．００２］、ゼ
ラチン［０．９］（２）感光層平均粒径１．５μｍの沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量６．０
モル％均一型構造）［銀換算０．５５］、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
［０．０１］、下記化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
を各々［３．２×１０^-4］、［３．２×１０^-4］および
［１．２×１０^-4］、ゼラチン［３．９］

【００５１】

【化２】

【００５２】（３）保護層ゼラチン［０．７］、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径４．７μｍ）［０．１］（４）バック層（４−１）遮光層カーボンブラック［４．０］、ゼラチン［２．０］（４−２）保護層ゼラチン［０．７］、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径０．０５μｍ）［０．１］

【００５３】上記感光要素を（１Ａ）とし、層（２）の
ハロゲン化銀乳剤を表１の乳剤に置き換えた感光要素
（１Ｂ）〜（１Ｌ）を作製した。

【００５４】

【表１】

【００５５】感光要素（１Ａ）〜（１Ｌ）の乳剤（Ａ）
〜（Ｌ）は以下のようにして調製した。

【００５６】乳剤（Ａ）：（ａ）Ｈ2 Ｏ１０００ｃｃＫＢｒ６．６ｇゼラチン１６．７ｇ（ｂ）ＡｇＮＯ3 ４．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．４ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｃ）ＫＢｒ２．６３ｇＫＩ０．２３ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｄ）ゼラチン６．２ｇＨ2 Ｏ６２ｃｃ（ｅ）ＫＢｒ（３０％）５０ｃｃ（ｆ）ＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）２０ｃｃ（ｇ）ＮａＯＨ（１Ｎ）５６ｃｃ（ｈ）Ｈ2 ＳＯ4 （１Ｎ）５４ｃｃ（ｉ）ＫＳＣＮ（１Ｎ）３７．８ｃｃ（ｊ）ＡｇＮＯ3 ４６．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ３０．３ｇＫＩ２．７０ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）Ｋ2 ＩｒＣｌ6 （０．００１％）２．０ｃｃ（ｍ）ＡｇＮＯ3 ５０．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ（ｎ）ＫＢｒ３２．９ｇＫＩ２．９ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ（ｏ）ゼラチン３７ｇ

【００５７】（ａ）をタンクに投入し、６２゜Ｃに加熱
してから（ｂ）と（ｃ）を１分間で同時添加した。１５
分後に（ｄ）を添加して１５分間物理熟成した。その後
（ｅ）を添加して２０分間物理熟成した。その後さら
に、（ｆ）と（ｇ）を添加して、４０分間物理熟成し
た。物理熟成後、（ｈ）を添加して２分後、（ｊ）と
（ｋ）を３０分間で同時添加した。（ｊ）と（ｋ）を３
０％添加した時点で（ｉ）を添加した。（ｊ）と（ｋ）
の添加終了２分後に（ｌ）を添加し、さらに２分後に
（ｍ）と（ｎ）を２０分間で同時添加した。添加５分後
に温度を４０゜Ｃまで下げ、脱塩操作を３回繰り返して
から、（ｏ）を添加し、さらに全体が８８０ｇになるよ
うにＨ2 Ｏを添加し、ｐＨを６．２に合わせて再分散さ
せた。再分散後、６２゜Ｃに温度を上げ、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸およびチオシアン酸カリウムによりイ
オウ＋金増感の最適化学増感を施した。

【００５８】乳剤（Ｂ）：（ｃ）、（ｋ）および（ｎ）
のＫＩ量がそれぞれ３モル％になるようにする以外は乳
剤（Ａ）と同様に調製した。

【００５９】乳剤（Ｃ）：（ｃ）、（ｋ）および（ｎ）
を以下の処方にする以外は乳剤（Ａ）と同様に調製した
。（ｃ）ＫＢｒ２．６６ｇＫＩ０．２０ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ３０．６ｇＫＩ２．２５ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｎ）ＫＢｒ３４．３ｇＫＩ０．９８ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ

【００６０】乳剤（Ｄ）：（ａ）Ｈ2 Ｏ１０００ｃｃＫＢｒ６．６ｇゼラチン１６．７ｇ（ｂ）ＡｇＮＯ3 ４．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．４ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｃ）ＫＢｒ２．８ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｄ）ゼラチン６．２ｇＨ2 Ｏ６２ｃｃ（ｅ）ＫＢｒ（３０％）５０ｃｃ（ｆ）ＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）２０ｃｃ（ｇ）ＮａＯＨ（１Ｎ）５６ｃｃ（ｈ）Ｈ2 ＳＯ4 （１Ｎ）５４ｃｃ（ｉ）ＫＳＣＮ（１Ｎ）３７．８ｃｃ（ｊ）ＡｇＮＯ3 ４１．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ２８．７ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）ＡｇＮＯ3 ５．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｍ）ＫＢｒ３．２９ｇＫＩ０．２９ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｎ）Ｋ2 ＩｒＣｌ6 （０．００１％）２．０ｃｃ（ｏ）ＡｇＮＯ3 ５０．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ（ｐ）ＫＢｒ３２．９ｇＫＩ２．９ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ（ｑ）ゼラチン３７ｇ

【００６１】（ａ）をタンクに投入し、６２゜Ｃに加熱
してから（ｂ）と（ｃ）を１分間で同時添加した。１５
分後に（ｄ）を添加して１５分間物理熟成した。その後
（ｅ）を添加して２０分間物理熟成した。その後さら
に、（ｆ）と（ｇ）を添加して、４０分間物理熟成し
た。物理熟成後、（ｈ）を添加して２分後、（ｊ）と
（ｋ）を３０分間で同時添加した。（ｊ）と（ｋ）を３
０％添加した時点で（ｉ）を添加した。（ｊ）と（ｋ）
の添加終了２分後に（ｌ）と（ｍ）を５分間で添加し、
添加終了２分後に（ｎ）を添加した。さらに２分後に
（ｏ）と（ｐ）を２０分間で同時添加した。添加５分後
に温度を４０゜Ｃまで下げ、脱塩操作を３回繰り返して
から、（ｑ）を添加し、さらに全体が８８０ｇになるよ
うにＨ2 Ｏを添加し、ｐＨを６．２に合わせて再分散さ
せた。再分散後、６２゜Ｃに温度を上げ、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸およびチオシアン酸カリウムによりイ
オウ＋金増感の最適化学増感を施した。

【００６２】乳剤（Ｅ）：（ｍ）と（ｐ）を以下の処方
にする以外は、乳剤（Ｄ）と同様に調製した。（ｍ）ＫＢｒ１．０５ｇＫＩ３．４２ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｐ）ＫＢｒ３５．０ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ化学増感後、銀量で５％の微粒子臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）２４．４ｃ
ｃを添加後、６２℃で４０分間熟成して、表面に沃臭化
銀を形成させた。

【００６３】乳剤（Ｆ）：（ｊ）〜（ｍ）および（ｐ）
を以下の処方にする以外は、乳剤（Ｄ）と同様に調製し
た。（ｊ）ＡｇＮＯ3 ４２．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ２９．４ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）ＡｇＮＯ3 ４．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｍ）ＫＢｒ０．８４ｇＫＩ２．７４ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｐ）ＫＢｒ３４．９ｇＫＩ０．２０ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ化学増感後、銀量で５％の微粒子臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）２４．４ｃ
ｃを添加後、６２℃で４０分間熟成して、表面に沃臭化
銀を形成させた。

【００６４】乳剤（Ｇ）：（ｊ）〜（ｍ）および（ｐ）
を以下の処方にする以外は、乳剤（Ｄ）と同様に調製し
た。（ｊ）ＡｇＮＯ3 ４３．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ３０．１ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）ＡｇＮＯ3 ３．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｍ）ＫＢｒ０．２１ｇＫＩ２．６４ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｐ）ＫＢｒ３５．０ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ化学増感後、銀量で５％の微粒子臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）２４．４ｃ
ｃを添加後、６２℃で４０分間熟成して、表面に沃臭化
銀を形成させた。

【００６５】乳剤（Ｈ）：（ｃ）、（ｊ）〜（ｍ）およ
び（ｐ）を以下の処方にする以外は、乳剤（Ｄ）と同様
に調製した。（ｃ）ＫＢｒ２．８０ｇＫＩ０．００４ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｊ）ＡｇＮＯ3 ４４．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ３０．８ｇＫＩ０．０４ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）ＡｇＮＯ3 ２．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｍ）ＫＢｒ０．１４ｇＫＩ１．７６ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｐ）ＫＢｒ３４．５ｇＫＩ０．７８ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ化学増感後、銀量で５％の微粒子臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）２４．４ｃ
ｃを添加後、６２℃で４０分間熟成して、表面に沃臭化
銀を形成させた。

【００６６】乳剤（Ｉ）：（ｊ）〜（ｍ）、（ｏ）およ
び（ｐ）を以下の処方にする以外は、乳剤（Ｄ）と同様
に調製した。（ｊ）ＡｇＮＯ3 ６３．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ４４．１ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）ＡｇＮＯ3 ３．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｍ）ＫＢｒ０．２１ｇＫＩ２．６４ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｏ）ＡｇＮＯ3 ３０．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ（ｐ）ＫＢｒ１８．９ｇＫＩ２．９３ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ化学増感後、銀量で５％の微粒子臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）２４．４ｃ
ｃを添加後、６２℃で４０分間熟成して、表面に沃臭化
銀を形成させた。

【００６７】乳剤（Ｊ）：（ｃ）、（ｊ）〜（ｍ）およ
び（ｐ）を以下の処方にする以外は、乳剤（Ｄ）と同様
に調製した。（ｃ）ＫＢｒ２．７９ｇＫＩ０．０１ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｊ）ＡｇＮＯ3 ４４．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ３０．７ｇＫＩ０．１３ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）ＡｇＮＯ3 ２．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｍ）ＫＩ１．９５ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｐ）ＫＢｒ３１．５ｇＫＩ４．８９ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ化学増感後、銀量で５％の微粒子臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）２４．４ｃ
ｃを添加後、６２℃で４０分間熟成して、表面に沃臭化
銀を形成させた。

【００６８】乳剤（Ｋ）：（ｊ）〜（ｍ）および（ｐ）
を以下の処方にする以外は、乳剤（Ｄ）と同様に調製し
た。（ｊ）ＡｇＮＯ3 ４３．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ３０．１ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）ＡｇＮＯ3 ３．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｍ）ＫＩ２．９３ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ５０ｃｃ（ｐ）ＫＢｒ３５．０ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ化学増感後、銀量で７％の微粒子臭化銀乳剤（平均粒子
サイズ：０．０５μｍ）およびＫＩ（１％）２０．５ｃ
ｃを添加後、６２℃で４０分間熟成して、表面に沃臭化
銀を形成させた。

【００６９】乳剤（Ｌ）：（ａ）Ｈ2 Ｏ１０００ｃｃＫＢｒ６．６ｇゼラチン１６．７ｇ（ｂ）ＡｇＮＯ3 ４．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）０．４ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｃ）ＫＢｒ２．８ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ３０ｃｃ（ｄ）ゼラチン６．２ｇＨ2 Ｏ６２ｃｃ（ｅ）ＫＢｒ（３０％）５０ｃｃ（ｆ）ＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）２０ｃｃ（ｇ）ＮａＯＨ（１Ｎ）５６ｃｃ（ｈ）Ｈ2 ＳＯ4 （１Ｎ）５４ｃｃ（ｉ）ＫＳＣＮ（１Ｎ）３７．８ｃｃ（ｊ）ＡｇＮＯ3 ４６．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｋ）ＫＢｒ３２．２ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２７６ｃｃ（ｌ）ＫＩ２．４４ｇＨ2 Ｏｕｐｔｏ２００ｃｃ（ｍ）Ｋ2 ＩｒＣｌ6 （０．００１％）２．０ｃｃ（ｎ）ＡｇＮＯ3 ５０．０ｇＮＨ4 ＮＯ3 （５０％）３．３ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ（ｏ）ＫＢｒ３５．０ｇＫ4 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕（０．１％）２．０ｃｃＨ2 Ｏｕｐｔｏ３００ｃｃ（ｐ）ゼラチン３７ｇ

【００７０】（ａ）をタンクに投入し、６２゜Ｃに加熱
してから（ｂ）と（ｃ）を１分間で同時添加した。１５
分後に（ｄ）を添加して１５分間物理熟成した。その後
（ｅ）を添加して２０分間物理熟成した。その後さら
に、（ｆ）と（ｇ）を添加して、４０分間物理熟成し
た。物理熟成後、（ｈ）を添加して２分後、（ｊ）と
（ｋ）を３０分間で同時添加した。（ｊ）と（ｋ）を３
０％添加した時点で（ｉ）を添加した。（ｊ）と（ｋ）
の添加終了２分後に（ｌ）を５分間で添加し、２分後に
（ｍ）を添加した。さらに２分後に（ｎ）と（ｏ）を２
０分間で同時添加した。添加５分後に温度を４０゜Ｃま
で下げ、脱塩操作を３回繰り返してから、（ｐ）を添加
し、さらに全体が８８０ｇになるようにＨ2 Ｏを添加
し、ｐＨを６．２に合わせて再分散させた。再分散後、
６２゜Ｃに温度を上げ、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸
およびチオシアン酸カリウムによりイオウ＋金増感の最
適化学増感を施した。化学増感後、銀量で５％の微粒子
臭化銀乳剤（平均粒子サイズ：０．０５μｍ）およびＫ
Ｉ（１％）２４．４ｃｃを添加後、６２℃で４０分間熟
成して、表面に沃臭化銀を形成させた。

【００７１】３．処理液の調製とポッド作製処理液は空気によって酸化されてしまうので、窒素気流
中で調製した。表２の処方で調製後、複数の開裂可能容
器（ポッド）に、１個当たり０．７ｇの処理液を充填し
て処理要素とした。

【００７２】表２二酸化チタン −−−−−−−− ５ｇ水酸化カリウム −−−−−−−− ２８０ｇウラシル −−−−−−−− ９０ｇチオ硫酸ナトリウム（無水） −−−− １．０ｇテトラヒドロピリミジンチオン −−− ０．２ｇ２，４−ジメルカプトピリミジン −− ０．２ｇ３−（５−メルカプトテトラゾリル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム −− ０．２ｇ沃化カリウム −−−−−−− ０．３ｇ硝酸亜鉛・９Ｈ2 Ｏ −−−−−−− ４０ｇトリエタノールアミン −−−−−−− ６ｇヒドロキシエチルセルロース −−−− ４５ｇＮ，Ｎ−ビス（メトキシエチル）ヒドロキシルアミン（１７％水溶液） −−− ２５０ｇ４−メチル−４−ヒドロキシメチル −１−フェニル−３−ピラゾリジノン −−−−−−−−−− ３．０ｇＨ2 Ｏ −−−−−−−−−− １２６６ｍｌ

【００７３】４．展開処理感光要素（１Ａ）〜（１Ｌ）に、１６ルックス（４８０
０゜Ｋ）、１／１００秒で連続ウェッジを通して階調露
光を与えてから、上記受像要素、および処理要素を組み
合わせた試料について、１５゜Ｃ、２５゜Ｃおよび３５
゜Ｃで液厚３５μｍになるように展開処理した後、１５
゜Ｃについては３０秒、２５゜Ｃおよび３５゜Ｃについ
ては１５秒で剥離した受像要素を光学濃度測定した。２
５゜Ｃについて、最高濃度（Ｄｍａｘ）および感度（Ｓ
0.6 ）について評価し、さらに１５゜Ｃと３５゜Ｃの階
調の差で使用温度依存性を評価した。感度（Ｓ0.6 ）は
最低濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．６の点における露光量の逆
数の対数の相対値で表し、使用温度依存性は１５゜Ｃの
濃度１．５および０．３の３５゜Ｃのそれとの差で表し
た。ＤｍａｘおよびＳ0.6 は数値が大きいほど好まし
く、使用温度依存性は、逆に数値が０に近いほど、階調
変化が少なく好ましい。結果を表３に示した。

【００７４】

【表２】

【００７５】表３から明らかなように、本発明の感光要
素（１Ｅ）〜（１Ｌ）で得られた転写画像は、比較例
（１Ａ）〜（１Ｄ）で得られた転写画像と比較して、最
高濃度（Ｄｍａｘ）および感度（Ｓ0.6 ）が高く、かつ
使用温度による階調変化が少ない良好な写真性を示し
た。

【００７６】

【発明の効果】本発明によれば、転写画像の完成が速
く、高感度なフィルムユニットを得ることができ、さら
に使用温度依存性の良好な転写画像を得ることができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む感光要素を、ハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ
性処理要素を用いて現像して、該乳剤層の未露光ハロゲ
ン化銀の少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の
少なくとも一部を銀沈澱核含有受像層を含む受像要素へ
転写して、該受像要素に画像を形成させる画像形成方法
において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
粒子が、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）か
ら構成される沃臭化銀または塩沃臭化銀であることを特
徴とする銀塩拡散転写法用感光要素。（ａ）コア（核）とそれを取り囲む複数層のシェル
（殻）から成る。（ｂ）コア形成における沃化物添加量が０〜１モル％で
あり、第一層シェル形成における沃化物添加量が６０〜
１００モル％、かつ第二層以降のシェル形成における沃
化物添加量の合計が０〜２モル％である。（ｃ）コアとシェルを合わせた、全体の平均沃化銀含量
が０．５〜４．５モル％である。（ｄ）化学増感後に、粒子表面に、銀量で１〜１０％に
相当する、沃化銀含量２〜８モル％の沃臭化銀を形成さ
せる。