JPH08286342A - ハロゲン化銀乳剤およびこれを用いた銀塩拡散転写法用感光要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】種々の撮影条件において、最適な階調を有する
転写画像が短時間で得られる高感度のハロゲン化銀乳剤
を含む感光要素およびそれを組み合わせた銀塩拡散転写
材料を提供することにある。 【構成】化学増感中にイリジウム化合物をハロゲン化銀
１モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-4モル添加し、化学
増感後の粒子表面に、銀量で母体の１〜１０％に相当す
る沃臭化銀（沃化銀含量２〜１５モル％）を形成させた
沃臭化銀または塩沃臭化銀乳剤およびこれを含む銀塩拡
散転写法用感光要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀塩拡散転写による画
像形成方法に関するものである。特に、これに用いられ
るハロゲン化銀乳剤および感光要素に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】拡散転写法は、現在、当業界では周知で
あり、その詳細については省略する。詳しくは、ロット
（A.Rott）とワイデ（E.Weyde ）著、「ハロゲン化銀写
真の拡散過程（Photographic Silver Halide Diffusion
Processes）」、フォーカル・プレス（Focal Press ）
社刊 （1972年）；スタージ（J.Sturge）、ウォルワー
ス（V.Walworth）およびシェップ（A.Shepp ）著、「画
像処理と材料: ネブレット第８版（Imaging Processes
and Materials : Neblette's Eighth Edition ）」、バ
ン・ノストランド・レインホールド（Van Nostrand Rei
nhold ）社刊（1989年）第６章（Chapter ６）、「イン
スタント写真および関連する複製写真処理方法（Instan
t photography and Related Reprographic Processe
s）」；ヘイスト（G.Haist ）著、「近代的な写真処
理、第２巻（Modern Photographic Processing Vol.2
）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wile
y andSons）社刊（1979年）、第８章（Chapter ８）、
「拡散転写（Diffusion Transfer）」などに記載されて
いる。この拡散転写法では、多くの種類の写真材料を作
製することができ、前出の成書に詳しく述べられてい
る。例えば、ハロゲン化銀乳剤が支持体上に塗布された
感光要素と、銀沈澱核を含む受像層が別の支持体上に塗
布された受像要素とを重ね合わせて、現像主薬とハロゲ
ン化銀溶剤とを含む高粘度のアルカリ性処理組成物から
成る処理要素を、前記２つの要素の間に展開することに
よって転写画像を得ることができることが知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記の構成では、感光
要素を露光した後、受像要素と重ね合わせ、その間に処
理要素を展開して、一定時間後に剥離すると、受像要素
に転写画像が得られる。この転写画像をより速く完成さ
せることは、常に望まれていることである。転写画像の
完成を速くする方法として、処理要素に含まれている現
像主薬にハイドロキノン類のような還元性の高いものを
使用し、さらにハロゲン化銀溶剤にハイポのような溶解
速度の速いものを使用する方法および感光要素のハロゲ
ン化銀乳剤を溶解性の高い塩化銀、塩臭化銀などにする
方法などがある。しかし前者の方法では、転写画像が非
常に不安定であり、現像主薬の酸化体によるステインの
発生、残留ハイポによる硫化などで、画像を長期保存す
ることができない。これを防止するために、画像表面
に、アルカリ中和剤を含むポリビニルアルコールのよう
な酸化防止層を、画像完成直後に塗布することが必要と
なり、取扱いが複雑となる。また後者の方法では、感度
が低いため撮影用としては使用できないこととカブリが
出やすいため転写画像濃度が低くなってしまう欠点を有
している。一方、いろいろな使用条件下で、写真性の変
動が小さいことも強く望まれることである。近年、多く
の分野で撮影用の銀塩拡散転写材料が用いられており、
特に証明写真、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真、光学
顕微鏡写真、超音波写真、コマーシャル用デモンストレ
ーション写真などに用いられている。これらは撮影条件
（特に露光条件）が大きく異なり、また望まれる階調も
異なっていることから、相反則特性を十分に制御した感
光要素が必要となっている。例えば、証明写真では、ス
トロボ撮影などを含め０．０１〜０．００１秒程度で撮
影されることが多く、一般に軟調な写真が好まれる。、
一方、光学顕微鏡写真では、タングステン光で１０〜
０．１秒程度で撮影されることが多く、一般に硬調な写
真が好まれる。高感で、画像完成の速い感光要素が米国
特許５，２０６，１１５号、米国特許５，２８６，６２
２号、米国特許５，３２６，６６８号によって知られて
いる。しかし、これらの特許では階調についての技術が
明記されていない。また、特開平４−３４０５４５号に
は、イリジウム化合物を粒子形成中に添加することを述
べているが、化学増感後にさらにハロゲン化銀を積層さ
せる乳剤の場合には、相反則特性の制御が不十分であ
り、より一層の改良が望まれていた。

【０００４】本発明の第一の目的は、高感度のハロゲン
化銀乳剤を提供することにある。また、本発明の第二の
目的は、高感度で、画像完成が速く、かつ、種々の撮影
条件において最適な階調を有する転写画像が得られる感
光要素およびそれを含む銀塩拡散転写材料を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の第一の目的は、化
学増感前の粒子形成終了後から最表面のハロゲン化銀形
成直前までの間に、イリジウム化合物をハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-4モル添加し、最表面
のハロゲン化銀として、化学増感後の粒子表面に、銀量
で母体の１〜１０％に相当する沃臭化銀（沃化銀含量２
〜１５モル％）を形成させた沃臭化銀または塩沃臭化銀
であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤によって達成
された。また、前記の第二の目的は、画像露光された感
光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要素を、ハロゲン化
銀溶剤を含むアルカリ性処理要素を用いて現像して、該
乳剤層の未露光ハロゲン化銀の少なくとも一部を転写性
銀錯塩とし、該錯塩の少なくとも一部を銀沈澱核含有受
像層を含む受像要素へ転写して、該受像要素に画像を形
成させる画像形成方法において、該感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀粒子に上記のハロゲン化銀乳剤を
用いた銀塩拡散転写法用感光要素によって達成された。
イリジウム化合物は、塩または錯体いずれの形態でも良
いが、錯体の形態で添加することが好ましい。具体例と
しては、Ｍ₃ 〔ＩｒＣｌ₆ 〕、Ｍ₂ 〔ＩｒＣｌ₆ 〕、Ｍ
₃ 〔ＩｒＢｒ₆ 〕、Ｍ₂ 〔ＩｒＢｒ₆ 〕、Ｍ₃ 〔ＩｒＩ
₆ 〕、Ｍ₂ 〔ＩｒＩ₆ 〕、〔Ｉｒ（ＮＨ₃ ）₆ 〕Ｃ
ｌ₃ 、〔Ｉｒ（ＮＨ₃)₆ 〕Ｂｒ₃ 、〔Ｉｒ（ＮＨ₃ )₆〕
Ｉ₃ 、Ｍ₃ 〔ＩｒＣＮ₆ 〕、Ｍ₂ 〔ＩｒＣＮ₆ 〕などが
ある。ここで、ＭはＮａかＫのアルカリ金属を表す。イ
リジウム化合物の最適添加量は、ハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズや求める相反則特性によって変わりうるが、好
ましくは、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-8〜２×
１０^-5モルである。添加位置は粒子形成終了後から最表
面のハロゲン化銀形成直前までの間の脱塩工程、分散工
程、化学増感工程の任意の位置で良いが、好ましくは分
散工程以降であり、最も好ましくは分散工程終了後から
最表面のハロゲン化銀形成直前までの間である。

【０００６】化学増感後に表面に形成させる沃臭化銀の
効果は、溶解速度を遅くすることなく、より高い感度を
達成する非常に有効な手段である。形成させる沃臭化銀
は、銀量で１〜１０％であるが、好ましくは３〜８％で
ある。この銀量は、本発明の範囲より少な過ぎても、ま
た多過ぎても低感になり、効果を発現できない。またこ
の最表面の沃臭化銀の沃化銀含量は好ましくは３〜１２
モル％である。沃化銀含量が多すぎると溶解速度が遅く
なり、転写画像の完成が遅くなる。沃臭化銀を形成させ
る方法として、銀イオンとハロゲンイオンとを化学増感
後に添加する方法、沃臭化銀の微粒子乳剤を添加してオ
ストワルド熟成によりホスト粒子上に再結晶化させる方
法および臭化銀の微粒子乳剤と沃化カリウム水溶液を添
加してオストワルド熟成によりホスト粒子上に再結晶化
させる方法などがあり、どの方法を用いてもかまわな
い。

【０００７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤粒子はコ
アと複数のシェルから成る。コアとシェルの比率は任意
に選択して良いが、第一層シェルの効果を十分に発現さ
せるためには、コアとシェル（複数の合計）の銀量比率
を７０：３０から１０：９０にすることが好ましい。本
発明におけるハロゲン化銀乳剤粒子全体の平均沃化銀含
量は、好ましくは１〜６モル％であり、さらに好ましく
は２〜５モル％である。塩化銀含量は任意に設定して良
いが、感度とカブリの観点から、平均で１モル％以下が
好ましい。本発明のコアにおける沃化物添加量は、粒子
サイズ分布を狭くするため、および使用温度依存性を改
良するために、できるだけ少なくすることが有効であ
る。本発明においては、０〜０．５モル％が好ましく、
ないのがさらに好ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤粒
子は、高感化させるために粒子形成の途中で転位導入を
施すことが好ましい。例えば、硝酸銀と沃化カリウムを
添加する処方または沃化カリウムだけを添加する処方が
あり、いずれも再結晶化により沃臭化銀が形成される。
沃臭化銀の混晶形成における沃化銀の最大含有量は約４
０モル％であることが知られている。

【０００８】本発明のコアとシェルにおけるハロゲン組
成が異なる境界部は、明確な境界であっても、混晶を形
成した不明確な境界であっても良く、また意図して連続
的な構造変化を持たせたものであっても良い。

【０００９】本発明のハロゲン化銀粒子は、潜像が主と
して表面に形成されているような粒子でも良く、粒子内
部に主として形成されているような粒子でも良く、さら
に潜像がそれらのいずれにも局在しなくても良い。特
に、下記の条件で最高感度を示す位置に潜像が形成され
る粒子が好ましい。〔潜像位置確認条件−−−ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にハロゲン化銀乳剤を銀
量で１ｇ／ｍ² になるように塗布し、その上にゼラチン
保護層を付けた試料を露光後、ＭＡＡ−１＋ハイポ０．
３ｇ／リットルの処理液で、２０℃で２０分現像す
る。〕

【００１０】本発明のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような等軸晶系結晶形を有するもの、球状、平板
状などのような異形結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものなどいずれでも良い。本発
明では、感度が高く、かつ、転写進行の速い感光要素を
達成するため、平板状のハロゲン化銀粒子が好ましい。
平板状粒子は、他のものと比較して相対的に表面積が大
きく、光吸収および溶解速度の点で有利である。本発明
のハロゲン化銀粒子の平均サイズ（球に近似した時の直
径で表す。）は特に問わないが、４μｍ以下が好まし
く、さらに３μｍ以下が好ましく、特に好ましいのは
０．２〜２μｍである。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでも良い。

【００１１】本発明に用いる乳剤は、グラフキデ（P.Gl
afkides ）著、「写真の化学と物理（Chimie et Phisiq
ue Photographique ）」、ポール・モンテル（Paul Mon
tel）社刊（1967年）；ダフィン（G. F. Duffin）著、
「写真用乳剤の化学（Photographic Emulsion Chemistr
y ）」、フォーカル・プレス（Focal press ）社刊（19
66年）；ツェリクマン他（V. L. Zelikman et al）著、
「写真用乳剤の調製と塗布（Making and Coating Photo
graphic Emulsions）」、フォーカル・プレス（Focal
Press）社刊（1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法などのいずれでも良く、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
下で形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化
銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわ
ちコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で、粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
さらに、粒子サイズが均一に近い平板状のハロゲン化銀
を得る方法としては、例えば、米国特許４，７９７，３
５４号の技術を利用することができる。

【００１２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、乳剤
粒子形成または物理熟成の過程において、種々の多価金
属イオン化合物を導入することができる。使用する化合
物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、タリウムなど
の塩、あるいは周期律表第ＶＩＩＩ族の鉄、イリジウ
ム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、
白金などの塩または錯塩を挙げることができる。特に第
ＶＩＩＩ族元素は好ましく用いることができる。これら
の化合物の添加量は、目的に応じて広範囲にわたるが、
ハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-4モルが好ま
しい。本発明では、粒子形成中にイリジウム、鉄などの
ＶＩＩＩ族化合物を添加し、さらに化学増感中にイリジ
ウムを添加するなどの組み合わせも好ましく用いられ
る。

【００１３】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる化
学増感については、前記、グラフキデ（Glafkides ）、
ダフィン（Duffin）およびツェリクマン（Zelikman）の
各著書あるいはフリーザー（H. Frieser）編、「 ハロ
ゲン化銀の写真過程の基礎（Die Grundlagen der Photo
graphischen Prozesse mit Silberhalogeniden）」、ア
カデミッシェ・フェアラークスゲゼルシャフト（Akadem
ische Verlagsgesellschaft ）社刊（1968年）に記載の
方法を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや
銀と反応しうるイオウを含む化合物（例えば、チオ硫酸
塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）
を用いるイオウ増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩
の他、白金、イリジウム、パラジウムなどの周期律表第
ＶＩＩＩ族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法；還元
性物質（例えば、第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を
用いる還元増感法などを単独または併用して用いること
ができる。

【００１４】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる分
光増感剤としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が好ましい。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。その具体的な例は、
ヘイマー（F. M. Hamer）著、「複素環化合物−シアニ
ン色素および関連化合物（Heterocyclic Compounds−Cy
anin Dyes and Related Compounds）」、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ（John Wiley and Sons）社刊
（1964年）に記載されている。その他、米国特許２，４
９３，７４８号、同２，５１９，００１号、同２，９７
７，２２９号、同３，４８０，４３４号、同３，６７
２，８９７号、同３，７０３，３７７号、同２，６８
８，５４５号、同２，９１２，３２９号、同３，３９
７，０６０号、同３，６１５，６３５号、同３，６２
８，９６４号、英国特許１，１９５，３０２号、同１，
２４２，５８８号、同１，２９３，８６２号、西独特許
出願（ＯＬＳ）２，０３０，３２６号、同２，１２１，
７８０号、特公昭４３−４９３６号、同４４−１４０３
０号、同４３−１０７７３号、米国特許３，５１１，６
６４号、同３，５２２，０５２号、同３，５２７，６４
１号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２
号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１
号、同３，６９４，２１７号、英国特許１，１３７，５
８０号、同１，２１６，２０３号などに記載の分光増感
剤を用いることもできる。分光増感剤は、特開昭５９−
１１４５３３号、同６１−１６３３３４号に記載されて
いるように、複数組み合わせて用いることもできる。分
光増感剤の添加は、粒子形成から塗布液調製までのどの
時点で添加してもかまわないが、本発明においては、青
光用または緑光用分光増感剤の一部を化学増感前に添加
し、化学増感を制御する方法が好ましく用いられる。

【００１５】本発明の感光要素は、二酸化チタンまたは
カーボンブラックを含有するポリエチレンテレフタレー
トフィルムの両面に下塗り層を有する支持体を用い、そ
の一方に感光性ハロゲン化銀乳剤層、その上に保護層を
設け、もう一方の面にはカーボンブラック層と、その上
に保護層を設ける層構成が好ましく用いられる。

【００１６】上記層構成のほか、二酸化チタンまたはカ
ーボンブラックを含むポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの両面に下塗り層を有する支持体の一方に二酸化チ
タンの層、その上に感光性ハロゲン化銀乳剤層、さらに
その上に保護層を設け、もう一方の面にはカーボンブラ
ック層と、その上に保護層を設ける感光要素が好ましく
用いられる。また上述のカーボンブラックの代わり、ま
たは、それに追加して有色染料を用いることができる。
また、ポリエチレンテレフタレートにカーボンブラック
および／または有色染料を含む場合は、一方の面にカー
ボンブラックおよび／または有色染料の層を設けなくて
も良い。また、上記二酸化チタンは他の白色顔料に置き
換えても良い。

【００１７】感光要素の支持体としては、上記ポリエス
テル化合物の他に、ポリエチレンでラミネートされた
紙、バライタ紙および三酢酸セルロースが用いられる。

【００１８】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層側
の厚さは０．５〜８．０μｍ、好ましくは１．０〜６．
０μｍであり、ハロゲン化銀粒子の塗布量は、銀量とし
て０．１〜３．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２〜２．０
ｇ／ｍ² である。

【００１９】本発明を、より効果的にするために、感光
性ハロゲン化銀乳剤層には、写真材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリを防止したり写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。これらの化合物としては、アゾール類（例え
ば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、ベン
ゾトリアゾール類）、メルカプトピリミジン類、メルカ
プトトリアジン類、チオケト化合物、アザインデン類
（例えば、トリアザインデン類、テトラザインデン類、
ペンタアザインデン類）、ベンゼンスルホン酸類、ベン
ゼンスルフィン酸類、ベンゼンスルホン酸アミド類、α
−リポ酸などのよく知られたカブリ防止剤や安定剤が好
ましく用いられる。代表例としては、１−フェニル−２
−メルカプトテトラゾール、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、５−カルボキシブチル−１，２
−ジチオランなどがある。これらのさらに詳しい具体例
およびその使用方法については、例えば、米国特許３，
９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６０号に記載さ
れたものを用いることができる。

【００２０】本発明の感光要素には、無機または有機の
硬膜剤を含ませることができる。例えば、クロム塩（ク
ロムミョウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘
導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビ
ニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。 本発明の感光
要素のハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤を用いることができる。塗布助剤とし
て、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclo
sure）第１７６巻、１７６４３、２６頁（１９７８．１
２発行）の「塗布助剤（Coating aids）」の項に記載さ
れている化合物や特開昭６１−２００３５号に記載され
ている化合物を用いることができる。

【００２１】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には感度上昇、コントラ
スト上昇または現像促進の目的で、例えば、ポリアルキ
レンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミンな
どの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン類、
四級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類などの化
合物を含んでも良い。このような化合物例として、米国
特許２，４００，５３２号、同２，４２３，５４９号、
同２，７１６，０６２号、同３，６１７，２８０号、同
３，７７２，０２１号、同３，８０８，００３号などに
記載されている化合物を用いることができる。

【００２２】本発明の感光要素のハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の親水性コロイド層には寸度安定性の改良の
目的で、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレ
ート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば、酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独または組み合わせ、あるいはこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレ
ンスルホン酸などの組み合わせを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

【００２３】本発明の感光要素に用いるハロゲン化銀乳
剤層は複数から構成されても良い。さらにハロゲン化銀
乳剤層上に保護層を設けることができる。この保護層は
ゼラチンなどの親水性ポリマーから成り、特開昭６１−
４７９４６号、同６１−７５３３８号に記載されている
ようなポリメチルメタアクリレートラテックスやシリカ
などのマット剤またはすべり剤を含むことができる。

【００２４】本発明の感光要素には、ハロゲン化銀乳剤
層およびその他の親水性コロイド層にフィルターあるい
はイラジエーション防止などの目的で、染料や紫外線吸
収剤を含ませても良い。

【００２５】その他、本発明の感光要素には、帯電防止
剤、可塑剤、空気カブリ防止剤を含むことができる。

【００２６】本発明の感光要素に用いる親水性バインダ
ーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性バインダーも用いることができる。例え
ば、タンパク質（ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼインな
ど）、セルロース誘導体（ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類など）、糖類（アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
ど）および合成親水性ポリマー（ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾールなどの単一あるいは
共重合体）を用いることができる。ゼラチンとしては、
石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンや日本写真学会
誌（Bull.Soc.Sci.Phot.Japan ）、No.16 、P.30（1966
年）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いても良
く、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ
化合物類などを反応させて得られるものが用いられる。
その具体例は、米国特許２，６１４，９２８号、同３，
１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３
１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０
３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２
−２６８４５号などに記載されている。ゼラチン・グラ
フトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリ
ロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単一ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。その具体例は、米国特許２，７６３，６２５号、同
２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに
記載されている。

【００２７】本発明における受像要素は、銀沈澱核を含
有する受像層を担持する支持体、例えば、バライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロースあるいは
ポリエステル化合物上に塗布される。このような受像要
素は、好ましくは、銀沈澱核を分散させた適当なセルロ
ースエステル、例えば二酢酸セルロースの被覆用溶液
で、必要により、下塗りした支持体を被覆することによ
り作ることができる。得られたセルロースエステルの層
をアルカリ加水分解させて、セルロースエステルの深度
方向の少なくとも一部分をセルロースに変える。特に有
用な具体例において、銀沈澱核層および／あるいは下に
ある加水分解を受けなかった下層のセルロースエステ
ル、例えば二酢酸セルロースを含有するセルロースエス
テル層の加水分解を受けなかった部分は、銀転写像の色
調、安定性あるいは他の写真性能を改良するのに適して
いる１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を含んで
いる。このようなメルカプト化合物はインビビジョン中
に、これが最初に置かれた位置から拡散して利用され
る。この型の受像要素は米国特許３，７１１，２８３号
に記載されている。該メルカプト化合物として特開昭４
９−１２０６３４号、特公昭５６−４４４１８号、英国
特許１，２７６，９６１号、特公昭５６−２１１４０
号、特開昭５９−２３１５３７号、特開昭６０−１２２
９３９号に記載されている化合物が好ましい。

【００２８】銀沈澱核の具体例としては重金属、例えば
鉄、鉛、亜鉛、ニッケル、カドミウム、錫、クロム、
銅、コバルト、さらに貴金属、例えば金、銀、白金およ
びパラジウムがある。他の有用な銀沈澱核は重金属や貴
金属の硫化物およびセレン化物、特に水銀、銅、アルミ
ニウム、亜鉛、カドミウム、コバルト、ニッケル、銀、
鉛、アンチモン、ビスマス、セリウム、マグネシウム、
金、白金、およびパラジウムの硫化物、およびセレン化
物を挙げることができる。特に、金、白金、パラジウム
かそれらの硫化物が好ましい。

【００２９】また該未ケン化層（タイミング層）と支持
体との間に中和用酸性ポリマー層（アルカリ中和層）を
設けることが好ましい。例えば米国特許３，５９４，１
６４号に記載の重合体酸などが用いられる。好ましい重
合体酸としては無水マレイン酸共重合体（例えば、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体など）および（メタ）アクリル酸（共）重合体
（例えば、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合
体、アクリル酸−アルキルメタアクリレート共重合体、
メタアクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、メタ
アクリル酸−アルキルメタアクリレート共重合体など）
が挙げられる。この他にポリエチレンスルホン酸、ベン
ズアルデヒドスルホン酸とポリビニルアルコールとのア
セタール化物のようなスルホン酸を含むポリマーも有用
である。また、中和層にタイミング層で用いられるメル
カプト化合物を含んでいても良い。また膜物理性改良の
目的でこれらの重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸
透性ポリマー（特に前記のセルロースエステルが好まし
い。）またはアルカリ浸透性ポリマーを混合しても良
い。

【００３０】また、受像要素には、画像保存性を良化さ
せるための画像安定化層を有することが好ましく、この
安定化剤としてカチオン高分子電解質が好ましく、特に
特開昭５９−１６６９４０号、米国特許３，９５８，９
９５号、特開昭５５−１４２３３９号、同５４−１２６
０２７号、同５４−１５５８３５号、同５３−３０３２
８号に記載されている水分散ラテックス、米国特許２，
５４８，５６４号、同３，１４８，０６１号、同３，７
５６，８１４号に記載のポリビニルピリジニウム塩、米
国特許３，７０９，６９０号に記載の水溶性四級アンモ
ニウム塩ポリマーあるいは米国特許３，８９８，０８８
号に記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマーがカチ
オン高分子電解質として好ましい。また、画像安定化層
のバインダーとして、酢酸セルロースが好ましく、特に
酢化度が４０〜４９％の二酢酸セルロースが好ましい。
この画像安定化層は前述の中和層とタイミング層の間に
設けることが好ましい。

【００３１】また、タイミング層には、長期保存したと
きにセルロースエステルの変化によってタイミング時間
が長くなることを防いだり、タイミング時間を短縮した
りする目的のために、酸ポリマー（例えば、メチルビニ
ルエーテルと無水マレイン酸の共重合体やメチルビニル
エーテルと無水マレイン酸ハーフエステルの共重合体）
を含ませることができる。

【００３２】さらに、タイミング層や中和層には、光が
シートの断面方向から内部まで侵入すること（ライトパ
イピング）を防ぐ目的で、白色顔料（例えば、二酸化チ
タン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム）を含ませることができる。

【００３３】またさらに、タイミング層や中和層には、
カールや脆性を良くする目的で、可塑剤を含ませても良
い。可塑剤としては、周知の化合物を利用することがで
きる。

【００３４】受像層とタイミング層との間には、中間層
を設けても良い。中間層としては、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの親水性ポ
リマーを用いることができる。

【００３５】また、受像層の表面には、処理液展開後の
剥離時に処理液が受像層の表面に付着するのを防止する
ために、剥離層を設けることが好ましい。このような剥
離層として好ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナ
トリウムの他に、米国特許３，７７２，０２４号、同
３，８２０，９９９号および英国特許１，３６０，６５
３号に記載されているものを挙げることができる。

【００３６】遮光の方法として、支持体の紙の中に遮光
剤（例えば、カーボンブラックや有機黒色顔料）を含ま
せる方法や、支持体の裏面に上記遮光剤を塗布し、さら
にその上に、白くするために白色顔料（例えば、二酸化
チタン、二酸化珪素、カオリン、二酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム）を塗布することが好ましい。また、これらの最上
層に保護層を設けることが好ましい。その保護層には、
マット剤を含ませて接着性を良化させたり、筆記性を持
たせたりすることができる。

【００３７】上記の遮光層および保護層のバインダーと
しては、ゼラチン、セルロースエステル、ポリビニルア
ルコールなどが用いられる。

【００３８】本発明で用いられる処理要素には、現像主
薬、ハロゲン化銀溶剤、アルカリ剤および色調剤（Toni
ng agents）が含まれているが、目的に応じて、現像主
薬および／またはハロゲン化銀溶剤を感光要素中および
／または受像要素中に含ませておくこともできる。

【００３９】本発明に用いられる現像主薬は、少なくと
も２つのヒドロキシル基および／またはアミノ基が ベ
ンゼン核のオルトまたはパラ位に置換されているベンゼ
ン誘導体（例えば、ハイドロキノン、アミドール、メト
ール、グリシン、ｐ−アミノフェノール、ピロガロー
ル）およびヒドロキシルアミン類、特に第一級脂肪族Ｎ
−置換、第二級脂肪族Ｎ−置換、芳香族Ｎ−置換あるい
はβ−ヒドロキシルアミン類で、これらは水性アルカリ
に可溶性であり、例えば、ヒドロキシルアミン、Ｎ−メ
チルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミ
ン、米国特許２，８５７，２７６号に記載されているも
のおよび米国特許３，２９３，０３４号に記載されてい
るＮ−アルコキシアルキル置換ヒドロキシルアミン類が
包含される。また、特開昭４９−８８５２１号に記載さ
れているテトラヒドロフルフリル基をもつヒドロキシル
アミン誘導体も用いられる。また、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）２，００９，０５４号、同２，００９，０５５号、
同２，００９，０７８号に記載されているアミノレダク
トン類や、米国特許４，１２８，４２５号に記載されて
いる複素環アミノレダクトン類も用いられる。また、米
国特許３，６１５，４４０号に記載されているテトラア
ルキルレダクチン酸も用いることができる。

【００４０】上記の現像主薬とともに、補助現像薬とし
て、フェニドン類、ｐ−アミノフェノール類およびアス
コルビン酸を併用することができ、フェニドン類を併用
することが好ましい。

【００４１】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤に
は、通常の定着剤（例えば、ナトリウムチオサルフェー
ト、ナトリウムチオシアネート、アンモニウムチオサル
フェートおよび上述の米国特許２，５４３，１８１号に
記載されているもの）、環式イミドと窒素塩基とが組み
合わされたもの（例えば、バルビツレートまたはウラシ
ルとアンモニアまたはアミンとが組み合わされたものお
よび米国特許２，８５７，２７４号に記載されているよ
うな組み合わせ）などが用いられる。また、１，１−ビ
ススルホニルアルカンおよびその誘導体も知られてお
り、本発明のハロゲン化銀溶剤として用いることができ
る。

【００４２】処理組成物はアルカリ類、好ましくはアル
カリ金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウムなどを含んでいる。重ね合
わされた感光要素と受像要素との間に薄い層として処理
組成物を展開させる場合には、処理要素は重合体フィル
ム形成剤あるいは増粘剤を含んでいると好ましい。

【００４３】処理要素に含まれる重合体フイルム形成剤
または増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコールなどのビニル重
合体、ポリアクリル酸やポリメタクリル酸などのアクリ
ル酸重合体あるいは水ガラスなどの無機ポリマーなどが
用いられる。この中で、ヒドロキシエチルセルロースお
よびカルボキシメチルセルロースが特に好ましい。これ
らは拡散転写写真法の公知の技術により、適当な粘度を
与えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有され
る。

【００４４】処理組成物はさらに、銀塩拡散転写法にお
いて公知の別の助剤、例えば、カブリ防止剤、安定剤な
どを含有させても良い。

【００４５】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて、本発
明をさらに詳細に説明する。

【００４６】実施例１

【００４７】１．受像要素の作製 支持体（ポリエチレンラミネート紙）上に順に次の層を
設け受像要素を作製した。〔 〕内の数値は塗布量をｇ
／ｍ² で示したものである。 （１）中和層 酢酸セルロース（酢化度５５％）〔６．０〕、メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体〔４．０〕、ユ
ービテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバガイギー社の
商品名）〔０．０４〕、１−（４−ヘキシルカルバモイ
ルフェニル）−２，３−ジヒドロキシイミダゾール−２
−チオン〔０．０５〕 （２）画像安定化層 酢酸セルロース（酢化度４６％）〔４．０〕、下記の化
合物〔２．０〕

【００４８】

【化１】

【００４９】（３）タイミング層 酢酸セルロース（酢化度５５％）〔８．０〕、メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体〔０．１６〕、
１−（４−ヘキシルカルバモイルフェニル）−２，３−
ジヒドロキシイミダゾール−２−チオン〔０．１０〕 （４）受像層 酢酸セルロース（酢化度５５％）〔２．０〕、硫化パラ
ジウム〔７．５×１０ ^-4〕、１−（４−ヘキシルカルバ
モイルフェニル）−２，３−ジヒドロイミダゾール−２
−チオン〔０．０１〕 （５）ケン化 水酸化ナトリウム １２ｇとグリセリン ２４ｇとメタ
ノール ２８０mlを混合した液で表面からケン化し、水
洗した。 （６）剥離層 ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
１５：８５）〔０．１〕 （７）バック層 上記支持体の裏面に遮光層、白色層および保護層を塗布
した。 （７−１）遮光層 カーボンブラック〔４．０〕、ゼラチン〔８．０〕 （７−２）白色層 二酸化チタン〔６．０〕、ゼラチン〔０．７〕 （７−３）保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（平均直径０．０５μ
ｍ）〔０．２〕、ゼラチン〔１．６〕

【００５０】２．感光要素の作成 支持体（ＴｉＯ₂ を２１重量％含む厚さ９０μｍのポリ
エチレンテレフタレート）上に下記の各層を塗布して感
光要素を作製した。〔 〕内の数値は塗布量をｇ／ｍ²
で示すものである。 （１）吸水層 ゼラチン〔３．４〕 （２）感光層 平均球相当径１．５μｍの平板粒子構造の沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１）〔銀換算０．４５〕、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン〔０．
０１〕、下記分光増感剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を
それぞれ〔３．２×１０^-4〕、〔３．２×１０^-4〕およ
び〔１．２×１０^-4〕、ゼラチン〔１．５〕

【００５１】

【化２】

【００５２】（３）保護層 ゼラチン〔０．５〕、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径４．７μｍ）〔０．１〕 （４）バック層 （４−１）遮光層 カーボンブラック〔４．０〕、ゼラチン〔２．０〕 （４−２）保護層 ゼラチン〔０．７〕、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径０．０５μｍ）〔０．１〕

【００５３】上記感光要素を（１Ａ）とし、層（２）の
ハロゲン化銀乳剤を変えて、表１の感光要素（１Ｂ）〜
（１Ｒ）を作製した。

【００５４】

【表１】

【００５５】乳剤（Ｅｍ−１）〜（Ｅｍ−１８）を調製
するために種晶乳剤（Ｅｍ−α）、（Ｅｍ−β）および
微粒子乳剤（Ｅｍ−γ）を調製した。 種晶乳剤（Ｅｍ−α）：以下の（ａ）〜（ｉ）を秤量、
調製した。 （ａ） Ｈ₂ Ｏ ９９０ｃｃ ＫＢｒ ４．５ｇ ゼラチン ６．９ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ₃ ７．０ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ５．２ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ３０ｃｃ （ｄ） ゼラチン ２５．６ｇ Ｈ₂ Ｏ ３００ｃｃ （ｅ） ＡｇＮＯ₃ ５．０ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ １５ｃｃ （ｆ） ＮＨ₄ ＮＯ₃ （５０％） ３２ｃｃ （ｇ） ＡｇＮＯ₃ ７０．０ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ５９０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ５０．０ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ５９０ｃｃ （ｉ） ゼラチン ３５ｇ （ａ）をタンクに投入し、攪拌しながら、４０゜Ｃで加
熱溶解し、ｐＨを６．５にして、（ｂ）と（ｃ）を１分
間で同時添加した。その後、（ｄ）を添加して８分間物
理熟成した。物理熟成後、温度を６０゜Ｃに上げて、
（ｅ）を１分間で添加した。その後、（ｆ）を添加し、
ｐＨを８．８に上げて、さらに４０分間物理熟成した。
物理熟成後、ｐＨを６．５に下げて、（ｉ）を４５分間
で加速添加した。この添加中、（ｊ）の添加により、ｐ
Ａｇを８．５にコントロールした。添加終了後に温度を
３５゜Ｃまで下げ、高分子凝集剤と酸を添加し、ｐＨを
下げた状態で、脱塩操作を３回繰り返した。その後
（ｉ）を添加し、さらに全体が６３０ｇになるようにＨ
₂ Ｏを添加し、ｐＨを６．５に合わせて再分散させた。
この種晶乳剤粒子は、球相当径０．６μｍ（変動係数９
％）、アスペクト比４．４の平板ＡｇＢｒ粒子であっ
た。

【００５６】種晶乳剤（Ｅｍ−β）：（ｅ）以降の添加
温度を５０゜Ｃにし、（ｇ）を添加する間、（ｈ）によ
りｐＡｇを８．２にコントロールする以外は、種晶乳剤
（Ｅｍ−α）と同様の方法で調製した。この種晶乳剤粒
子は、球相当径０．４μｍ（変動係数１０％）、アスペ
クト比４．２の平板ＡｇＢｒ粒子であった。

【００５７】微粒子乳剤（Ｅｍ−γ）：以下の（ａ）〜
（ｅ）を秤量、調製した。 （ａ） Ｈ₂ Ｏ １１００ｃｃ ＫＢｒ ０．８ｇ ゼラチン ４０ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ₃ １００ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ５００ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ３７ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ２６０ｃｃ （ｄ） ＫＢｒ ４２ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ３００ｃｃ （ｅ） ゼラチン ４５ｇ （ａ）をタンクに投入し、攪拌しながら、４０゜Ｃに加
熱溶解して、（ｂ）と（ｃ）を１０分間で同時添加し
た。この添加の間、（ｄ）を用いてｐＡｇを８．１にコ
ントロールした。添加終了後に温度を３５゜Ｃまで下
げ、高分子凝集剤と酸を添加し、ｐＨを下げた状態で、
脱塩操作を３回繰り返した。その後（ｅ）を添加し、さ
らに全体が１０００ｇになるようにＨ₂ Ｏを添加し、ｐ
Ｈを６．２に合わせて再分散させた。この微粒子乳剤粒
子は、平均辺長０．０５μｍの立方体ＡｇＢｒ粒子であ
った。

【００５８】乳剤（Ｅｍ−１）〜乳剤（Ｅｍ−１４）を
以下のようにして調製した。 乳剤（Ｅｍ−１）：以下の（ａ）〜（ｉ）を秤量、調製
した。 （ａ） Ｈ₂ Ｏ ４４０ｃｃ ＫＢｒ １．０ｇ ゼラチン １２ｇ 種晶乳剤（Ｅｍ−α） ３８ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ₃ ２６ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ２００ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ２２．６ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ２２０ｃｃ （ｄ） ＫＩ ０．９３ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｅ） ゼラチン ７．８ｇ Ｈ₂ Ｏ ６０ｃｃ （ｆ） ＫＳＣＮ（１Ｎ） １２ｃｃ （ｇ） ＡｇＮＯ₃ ３２．５ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ １６０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２７．３ｇ ＫＩ ０．７４ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃ （ｉ） ゼラチン ２６ｇ （ａ）をタンクに投入し、攪拌しながら、７５゜Ｃに加
熱溶解して、（ｂ）を８０分間で加速添加（徐々に流速
を上げていく添加）した。この添加中、（ｃ）を添加す
ることにより、ｐＡｇを８．０にコントロールした。そ
の後、温度を５０゜Ｃに下げて（ｄ）を４分間で添加し
た。再度、温度を７５゜Ｃに上げ、（ｅ）と（ｆ）を添
加した後、（ｇ）を３０分間で加速添加した。この添加
中、（ｈ）の添加により、ｐＡｇを８．０にコントロー
ルした。（ｇ）と（ｈ）の添加終了後に温度を３５゜Ｃ
まで下げ、高分子凝集剤と酸を添加し、ｐＨを下げた状
態で、脱塩操作を３回繰り返した。その後、（ｉ）を添
加し、さらに全体が５５０ｇになるようにＨ₂ Ｏを添加
し、ｐＨを６．２に合わせて再分散させた。再分散後、
温度を６２゜Ｃに上げ、下記の化合物（１）〜（７）を
順に添加して、最適に化学増感した。この乳剤は、平均
球相当径１．５μｍ（変動係数１２％）、アスペクト比
４．６の平板ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ２．５ｍｏｌ％）粒子
であった。

【００５９】

【化３】

【００６０】乳剤（Ｅｍ−２、３、５〜１０）へのイリ
ジウム化合物の添加：粒子形成時は（ｇ）と（ｈ）添加
１分前に、Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ （０．００１％水溶液）を表
１に 示した量添加し、化学増感時は化合物（１）添加
１０分前に、Ｋ₂ ＩｒＣｌ ₆ （０．００１％水溶液）を
表１に示した量添加し、その他はＥｍ−１と同様に調製
した。

【００６１】乳剤（Ｅｍ−４〜１０）：化学増感後に、
下記の（ｋ）および（ｌ）を添加して、６２゜Ｃで４０
分間オストワルド熟成する以外はＥｍ−１と同様に調製
した。オストワルド熟成によって微粒子乳剤は消失し、
Ｅｍ−１の表面（主として、コーナーやエッジ）に積層
した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ３６ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ２３ｃｃ

【００６２】乳剤（Ｅｍ−１１）：以下の（ａ）〜
（ｉ）を秤量、調製した。 （ａ） Ｈ₂ Ｏ ４４０ｃｃ ＫＢｒ １．０ｇ ゼラチン １２ｇ 種晶乳剤（Ｅｍ−β） ７３ｇ （ｂ） ＡｇＮＯ₃ ２６ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ２００ｃｃ （ｃ） ＫＢｒ ２２．６ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ２２０ｃｃ （ｄ） ＫＩ ０．９３ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ ８０ｃｃ （ｅ） ゼラチン ７．８ｇ Ｈ₂ Ｏ ６０ｃｃ （ｆ） ＫＳＣＮ（１Ｎ） １２ｃｃ （ｇ） ＡｇＮＯ₃ ３２．５ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ １６０ｃｃ （ｈ） ＫＢｒ ２７．３ｇ ＫＩ ０．７４ｇ Ｈ₂ Ｏ ｕｐ ｔｏ １８０ｃｃ （ｉ） ゼラチン ２６ｇ （ａ）をタンクに投入し、攪拌しながら、７５゜Ｃに加
熱溶解して、（ｂ）を８０分間で加速添加（徐々に流速
を上げていく添加）した。この添加中、（ｃ）を添加す
ることにより、ｐＡｇを８．０にコントロールした。そ
の後、温度を５０゜Ｃに下げて（ｄ）を４分間で添加し
た。再度、温度を７５゜Ｃに上げ、（ｅ）と（ｆ）を添
加した後、（ｇ）を３０分間で加速添加した。この添加
中、（ｈ）の添加により、ｐＡｇを８．０にコントロー
ルした。（ｇ）と（ｈ）の添加終了後に温度を３５゜Ｃ
まで下げ、高分子凝集剤と酸を添加し、ｐＨを下げた状
態で、脱塩操作を３回繰り返した。その後、（ｉ）を添
加し、さらに全体が５５０ｇになるようにＨ₂ Ｏを添加
し、ｐＨを６．２に合わせて再分散させた。再分散後、
温度を６２゜Ｃに上げ、前記の化合物（１）、（２）、
（４）〜（７）を順に添加して、最適に化学増感した。
この乳剤は、平均球相当径０．８μｍ（変動係数１４
％）、アスペクト比４．４の平板ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ
２．５ｍｏｌ％）粒子であった。

【００６３】乳剤（Ｅｍ−１３〜１８）へのイリジウム
化合物の添加：粒子形成時は（ｇ）と（ｈ）添加１分前
に、Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ （０．００１％水溶液）を表１に示
した量添加し、化学増感時は化合物（１）添加１０分前
に、Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ （０．００１％水溶液）を表１に示
した量添加した。

【００６４】乳剤（Ｅｍ−１２〜１８）：化学増感後
に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添加して、６２゜Ｃで
４０分間オストワルド熟成する以外は、Ｅｍ−１１と同
様に調製した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ４０ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ３４ｃｃ

【００６５】３．処理液の調製とポッド作製 処理液は空気によって酸化されてしまうので、窒素気流
中で調製した。下記の処方で調製後、複数の開裂可能容
器（ポッド）に、１個当たり０．７ｇの処理液を充填し
て処理要素とした。

【００６６】 処理液処方 二酸化チタン −−−−−−−− ５ ｇ 水酸化カリウム −−−−−−−− ２８０ ｇ ウラシル −−−−−−−− ９０ ｇ チオ硫酸ナトリウム（無水） −−−− １．０ｇ テトラヒドロピリミジンチオン −−− ０．２ｇ ２，４−ジメルカプトピリミジン −− ０．２ｇ ３−（５−メルカプトテトラゾリル） ベンゼンスルホン酸ナトリウム −− ０．２ｇ 沃化カリウム −−−−−−− ０．３ｇ 硝酸亜鉛・９Ｈ₂ Ｏ −−−−−−− ４０ ｇ トリエタノールアミン −−−−−−− ６ ｇ ヒドロキシエチルセルロース −−−− ４５ ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（メトキシエチル） ヒドロキシルアミン （１７％水溶液） −−− ２５０ ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル −１−フェニル−３−ピラゾリジ ノン −−−−−−−−−− ３．０ｇ Ｈ₂ Ｏ −−−−−−−−−− １２６６ ｍｌ

【００６７】４．展開処理 感光要素（１Ａ）〜（１Ｒ）に、（ａ）０．０１６ルッ
クス（４８００゜Ｋ）×１０秒、（ｂ）１．６ルックス
（４８００゜Ｋ）×０．１秒、（ｃ）１６０ルックス
（４８００゜Ｋ）×０．００１秒の３条件について連続
ウェッジを通して階調露光を与えてから、上記受像要
素、および処理要素を組み合わせた試料について、２５
゜Ｃで液厚３８μｍになるように展開処理し、１５秒後
に剥離した受像要素を光学濃度測定し、感度（Ｓ_0.6 ）
について評価した。感度（Ｓ_0.6 ）は最低濃度（Ｄｍｉ
ｎ）＋０．６の点における露光量の逆数の相対値で表し
た。結果を表１に示したが、数値が大きいほど高感であ
る。

【００６８】表１から明らかなように、本発明の乳剤を
用いた感光要素（１Ｇ）〜（１Ｊ）で得られた転写画像
は、比較例（１Ａ）〜（１Ｆ）で得られた転写画像と比
較して、イリジウム化合物を化学増感時に添加した方が
低照度の感度（Ｓ_0.6 ）が高く、低照度不軌が小さい良
好な写真性を示した。また同様に、本発明の乳剤を用い
た感光要素（１Ｏ）〜（１Ｒ）で得られた転写画像も、
比較例（１Ｋ）〜（１Ｎ）で得られた転写画像と比較し
て低照度感度が高いことが示された。

【００６９】実施例２

【００７０】実施例１の感光層に２種類の乳剤を組み合
わせた感光要素（２Ａ）〜（２Ｅ）を作製した。組み合
わせた乳剤は表２に示した。実施例１と同じ露光、展開
処理を行い評価した結果を表２に示した。階調は、Ｄｍ
ｉｎ＋０．２とｌｏｇＥで−０．５移動した点を結ぶ直
線の勾配（ｔａｎθ）で表した。

【００７１】

【表２】

【００７２】表２より、本発明の乳剤を組み合わせた感
光要素（２Ｄ）および（２Ｅ）は比較例（２Ａ）〜（２
Ｃ）に対し、低照度長時間露光から高照度短時間露光ま
で高感度を示した。また、低照度長時間露光では比較的
硬調で、高照度短時間露光では比較的軟調な優れた階調
を示した。

【００７３】実施例３

【００７４】支持体（厚さ９０μｍのポリエチレンテレ
フタレート）上に下記の各層を塗布して感光要素を作成
した。〔 〕内の数値は塗布量をｇ／ｍ² で示したもの
である。 （１）吸水層 コロイド銀（平均球相当径０．０１μｍ）〔０．０
３〕、ゼラチン〔３．０〕 （２）感光層 平均球相当径１．１μｍの平板粒子構造の沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−１９）〔銀換算０．２５〕、平均球相当径０．
７μｍの平板粒子構造の沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２０）
〔銀換算０．３０〕、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン〔０．０１〕、前
記分光増感剤（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）をそれぞれ
〔３．２×１０^-4〕、〔３．２×１０^-4〕および〔１．
２×１０^-4〕、ゼラチン〔１．５〕 （３）保護層 ゼラチン〔０．５〕、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径４．７μｍ）〔０．１〕 （４）バック層 （４−１）遮光層 カーボンブラック〔４．０〕、ゼラチン〔２．０〕 （４−２）保護層 ゼラチン〔０．７〕、ポリメチルメタクリレート粒子
（平均直径０．０５μｍ）〔０．１〕

【００７５】上記感光要素を（３Ａ）とし、層（２）の
ハロゲン化銀乳剤を表３の乳剤に置き換えた感光要素
（３Ｂ）〜（３Ｅ）を作製した。

【００７６】

【表３】

【００７７】表３の乳剤（Ｅｍ−１９）〜（Ｅｍ−２
８）は以下のように調製した。 （Ｅｍ−１９）：（ａ）の種晶乳剤量、（ｄ）および
（ｈ）のハロゲン化物量を変える以外は乳剤（Ｅｍ−
１）と同様に調製した。この乳剤は、平均球相当径１．
１μｍ（変動係数１２％）、アスペクト比４．５の平板
ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ３．０ｍｏｌ％）粒子であった。

【００７８】（Ｅｍ−２０）：（ａ）の種晶乳剤量、
（ｄ）および（ｈ）のハロゲン化物量を変える以外は乳
剤（Ｅｍ−１１）と同様に調製した。この乳剤は、平均
球相当径０．７μｍ（変動係数１３％）、アスペクト比
４．４の平板ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ３．２ｍｏｌ％）粒子
であった。

【００７９】（Ｅｍ−２１、２３、２５、２７）：化学
増感後に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添加して、６２
℃で４０分間オストワルド熟成する以外はＥｍ−１９と
同様に調製した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ３６ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ２１ｃｃ

【００８０】（Ｅｍ−２２、２４、２６、２８）：化学
増感後に、下記の（ｋ）および（ｌ）を添加して、６２
゜Ｃで４０分間オストワルド熟成する以外はＥｍ−２０
と同様に調製した。 （ｋ） 微粒子乳剤（Ｅｍ−γ） ４８ｇ （ｌ） ＫＩ（１％） ４１ｃｃ

【００８１】乳剤（Ｅｍ−２３〜２８）へのイリジウム
化合物の添加：粒子形成時は（ｇ）と（ｈ）添加１分前
に、Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ （０．００１％水溶液）を表３に示
した量添加し、化学増感時は化合物（１）添加１０分前
に、Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ （０．００１％水溶液）を表３に示
した量添加した。

【００８２】感光要素（３Ａ）〜（３Ｅ）に、（ａ）
０．１４４ルックス（４８００゜Ｋ）×１０秒、（ｂ）
１４．４ルックス（４８００゜Ｋ）×０．１秒、（ｃ）
１４４０ルックス（４８００゜Ｋ）×０．００１秒の３
条件について連続ウェッジを通して階調露光を与えてか
ら、実施例１と同様に受像要素、および処理要素を組み
合わせて展開処理した。結果を表４に示した。表４から
明かなように、本発明の乳剤を用いた感光要素（３Ｄ）
および（３Ｅ）は、比較例（３Ａ）〜（３Ｃ）より高感
で優れた階調を示した。

【００８３】

【表４】

【００８４】実施例４

【００８５】実施例１の乳剤（Ｅｍ−８）に対し、Ｋ₂
ＩｒＣｌ₆ （０．００１％水溶液）を化合物（５）添加
後に添加した乳剤（Ｅｍ−２９）と化合物（７）添加後
に添加した乳剤（Ｅｍ−３０）を調製し、実施例１と同
様の感光要素を作製した。露光、展開処理をした結果、
乳剤（Ｅｍ−８）とほぼ同等の低照度感度を得た。

【００８６】

【発明の効果】本発明によれば、高感度で、転写画像の
完成が速い銀塩拡散転写材料を得ることができ、さらに
種々の撮影条件で良好な階調を有する転写画像を得るこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 化学増感前の粒子形成終了後から最表面
   のハロゲン化銀形成直前までの間に、イリジウム化合物
   をハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-4モ
   ル添加し、最表面のハロゲン化銀として、化学増感後の
   粒子表面に、銀量で母体の１〜１０％に相当する沃臭化
   銀（沃化銀含量２〜１５モル％）を形成させた沃臭化銀
   または塩沃臭化銀であることを特徴とするハロゲン化銀
   乳剤。
2. 【請求項２】 画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を含む感光要素を、ハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ
   性処理要素を用いて現像して、該乳剤層の未露光ハロゲ
   ン化銀の少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の
   少なくとも一部を銀沈澱核含有受像層を含む受像要素へ
   転写して、該受像要素に画像を形成させる画像形成方法
   において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
   乳剤が請求項１記載のハロゲン化銀乳剤であることを特
   徴とする銀塩拡散転写法用感光要素。